专利名称：美容贴片和其使用方法,和美容贴片包装的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有维生素的美容贴片和该美容贴片的使用方法。本发明还涉及一种美容贴片包装，其具有储存在其中的含水溶性维生素的美容贴片。
背景技术：
已知维生素，例如，维生素C，其是一种典型的水溶性维生素，和维生素E，其是一种典型的脂溶性维生素，可有效地增白皮肤、控制色素沉着、抗皮肤老化和减少皮肤粗糙。作为具有这种结合到充当基材的水凝胶中的维生素的美容贴片，已知通过将维生素和另一种皮肤美化组分结合到基材中而获得的面膜，基材是由丙烯酸交联型含水凝胶构成的，该含水凝胶由作为必要组分的聚丙烯酸和/或聚丙烯酸酯、水和交联剂组成(例如，参看专利文献1)。具有结合进天然水凝胶例如明胶或琼脂中的皮肤美化组分的面膜也是已知的。
然而上述使用含水凝胶作为基材的面膜在稳定性上存在问题，因为脂溶性维生素必须以乳化和分散形式加入，由于缺乏相容性会随时间的推移而发生离析或转移。另一方面可以利用水溶维生素的相容性将其结合进充当基材的含水凝胶中。然而结合容易被氧化和水解的水溶性维生素C(抗坏血酸)，则通过凝胶的降解产生的酸性化合物会导致维生素的变质或变色。除此问题之外，由含水凝胶构成的基材会根据水含量的多少而在附着力方面产生巨大改变，以致于水含量减少而导致附着力大幅度降低。
日本专利待审公开No.180408/198
发明内容本发明的目的就是克服上述问题。本发明的目的之一是提供能够含有维生素的美容贴片，不管维生素是水溶性的或脂溶性的，尤其提供可以稳定地含有并保持不导致凝胶变质的维生素C的美容贴片，否则凝胶将由于维生素C的氧化和水解而发生变质，并且该美容贴片具有期望的附着力水平。本发明的另一个目的是提供美容贴片的使用方法，该美容贴片能够有效地将稳定结合并保持在贴片中的维生素C从美容贴片转移到皮肤上，并使皮肤将其吸收。
本发明的进一步的目的是提供一种具有期望附着力水平的美容贴片包装，该包装可以避免水溶性维生素(尤其维生素C)由于其氧化和水解而造成的变质、可以稳定地储存而不导致凝胶变质(否则凝胶将通过维生素的氧化和水解而产生的酸性物质引发变质)、并当应用时可以有效地释放水溶性维生素。
为了克服以上所描述的问题，本发明人已经进行了充分的研究。结果已经发现，通过在特定的凝胶中结合维生素而导致本发明的完成，该凝胶可以稳定地含有维生素，同时避免由于维生素氧化和水解而导致的维生素变质、以及避免凝胶变质、并且具有期望水平的附着力。
按照本发明的美容贴片，其特征在于(1)其包含粘性聚氨酯凝胶，该聚氨酯凝胶包含亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段，并且在其中含有维生素，(2)在上述(1)中，亲水性的氧化烯链段是氧化乙烯链，疏水性的氧化烯链段是氧化丙烯链，(3)在上述(2)中，聚氨酯凝胶具有摩尔比为50到90∶50到10的氧化乙烯链和氧化丙烯链，并且维生素是水溶性维生素，(4)在上述(2)中，聚氨酯凝胶含有摩尔比为50到10∶50到90的氧化乙烯链和氧化丙烯链，并且维生素是脂溶性维生素，(5)在上述(1)中，将维生素结合进粘性聚氨酯凝胶中，该聚氨酯凝胶包含由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物构成的链段，并且具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段，(6)在上述(1)或(5)中，聚氨酯凝胶形成凝胶层，(7)在上述(1)、(3)、(5)和(6)的任一项中，维生素是维生素C并且聚氨酯凝胶不含维生素C的溶剂，或(8)在上述(6)中，在凝胶层的一个表面上具有依次层叠的无纺织物和树脂膜。
本发明美容贴片的使用方法，其特征在于(9)在准备使用美容贴片之前，将凝胶层用水浸渍以溶解其中的水溶性维生素，该美容贴片是在干燥状态下、在没有水溶性维生素溶剂的条件下通过将水溶性维生素结合在凝胶层中获得的，凝胶层由包含氧化乙烯链段和氧化丙烯链段的粘性聚氨酯凝胶构成，或由包含氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物组成的链段的粘性聚氨酯凝胶构成，并且具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段；并将美容贴片施加到皮肤上，以将水溶性维生素和水转移到皮肤内；或(10)在上述(9)中，将水加入到已经保存在凹形体中同时具有由布置在贴片底面的合成树脂构成的网状物的美容贴片中，以用水浸渍贴片，并且在去除网状物之后，将美容贴片施用于皮肤上。
按照本发明的美容贴片包装，其特征在于(11)它包括美容贴片，该美容贴片包含基本上无水的、具有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段的粘性聚氨酯凝胶，和含在其中的水溶性维生素；托盘，在其中形成用于储存美容贴片的储存凹槽，和可以覆盖在托盘上的覆盖部件，具有包含将注入到储存凹槽中的水的储水器、并通过对储水器施加外力来打开储水器的底面；(12)它包括美容贴片，该美容贴片包含基本上无水的、含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段的粘性聚氨酯凝胶，和含在其中的水溶性维生素；托盘，在其中形成用于储存美容贴片的储存凹槽，和储水袋，在覆盖于美容贴片上之后可以将其保存在托盘的储存凹槽中，并通过使用外力打开；(13)在上述(11)或(12)中，水溶性维生素是维生素C，(14)在上述(11)或(12)中，聚氨酯凝胶含有亲水性的氧化乙烯链段和疏水性的氧化丙烯链段，或含有由亲水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物组成的链段，(15)在上述(11)中，覆盖在托盘上的覆盖部件的储水器放置于储存凹槽之上，(16)在上述(11)中，在托盘的两个位置形成储存凹槽，在托盘中形成用于连接这两个储存凹槽的连接通道，并将覆盖部件放置于托盘上，以使储水器位于连接通道之上，(17)在上述(11)到(16)的任一项中，托盘的储存凹槽具有在其底面上形成的细微的凹凸不平；(18)在上述(11)到(16)的任一项中，将网状物放置于托盘的储存凹槽底面；(19)在上述(11)中，通向外部的开口是在托盘和放置在其上的覆盖部件之间形成的；(20)在上述(16)中，托盘和覆盖物中的一个具有突出部，另一个具有凹槽，突出部正好吻合在凹槽中，以致当它们吻合时，储水器位于托盘的连接通道之上；或(21)在上述(11)中，托盘和覆盖部件是如此成形的，以致当它们互相重叠时，托盘和覆盖物中一个的边缘从另一个的边缘突出。
本文中使用的术语“基本上不含水的”是指含有极小量的水，而且含有水的数量小至1wt％或更少，优选0.5wt％或更少，更优选0.3wt％或更少。
在本发明的美容贴片中，当包含在其中的维生素是水溶性的时，其对于在正常温度下是液态的聚氨酯凝胶的亲水性氧化烯链段显示了亲合性，并且包含和保留在这些链段中，而当它是脂溶性的时，其对于在正常温度下是液态的聚氨酯凝胶的疏水性氧化烯链段显示了亲合性，并且包含和保留在这些链段中。这种维生素溶液或液态维生素保留在聚氨酯凝胶的三维网状结构链之中。如上所述，与传统的美容贴片相比较，在本发明的第一个方面的美容贴片可以更有效地包含和保持维生素，并且更平稳地将其释放，因为不论水溶性的或脂溶性的维生素，对于聚氨酯凝胶的亲水性和疏水性链段之一都显示了强烈的亲合性并且在其中较好地被保持。而且，所述聚氨酯凝胶具有良好的附着力，并且通过选择在正常温度下为液态的氧化烯链段的适当分子形式而始终保持稳定的附着力。
当聚氨酯凝胶具有摩尔比为50到90∶50到10的氧化乙烯链(EO链)和聚丙烯链(PO链)时，包含水溶性维生素例如维生素C的美容贴片显示了对维生素的良好释放速度和良好的附着力。当EO链的摩尔比低于以上描述的范围时，聚氨酯凝胶的疏水性提高，导致溶于水中的水溶性维生素向皮肤的转移和释放效率降低，正如后面所详细描述的。另一方面，当EO链的摩尔比超过以上描述的范围时，会出现附着力总体变差和对水亲合性的过量增加，导致总释放速度降低。在PO链的摩尔比低于以上描述的范围时，由于更强的亲水性而使聚氨酯凝胶与脂溶性维生素的亲合性降低，而在PO链的摩尔比超过以上描述范围时，由于过大的亲合性而使释放速度更低。因此，摩尔比不在以上描述范围内会导致麻烦。
在其中加入脂溶性维生素的情况下，当聚氨酯凝胶具有摩尔比为50到10∶50到90的EO链和PO链时，与脂溶性维生素的亲合性和释放速度是合乎需要的。PO链的摩尔比低于以上描述的范围，会使聚氨酯凝胶的亲水性增高并降低与脂溶性维生素的亲合性，而PO链的摩尔比超过以上描述范围，会由于过大的亲合性而降低释放速度。因此，摩尔比不在以上描述范围内会导致不便。
在本发明的美容贴片中，当维生素是水溶性的时，它对链段的EO部分有亲合性，并被包含和保持在其中，同时部分地显示近似溶解的行为。另一方面，当维生素是脂溶性的时，它对链段的PO部分有亲合性，并被包含和保持在其中，同时部分地显示近似溶解的行为。因此，这种美容贴片不仅可以包含水溶性维生素而且可以包含脂溶性维生素。通过以按类似于上面描述的方式调节EO对PO的摩尔比，可以增加可以以良好亲合性保持的维生素的量。
在本发明的这些美容贴片中，当无纺织物和树脂膜层叠于凝胶层的一个表面上时，可以通过无纺织物的加强效果来提高它们的强度。另外，由于凝胶层的一个粘性表面被树脂膜覆盖，得到的美容贴片变得易于操作，不会产生手指粘滞的感觉。而且，因为维生素仅仅从凝胶层的另一个表面释放，使得释放效率得到提高。
当维生素C结合在这些美容贴片的聚氨酯凝胶中时，通过使凝胶处于不包含维生素C的溶剂(主要是水)的状态，可以防止由于维生素C的氧化和水解而产生的其随时间的变质。这是因为与溶剂失去接触的维生素C可以稳定地储存在凝胶中。
按照本发明的美容贴片的使用方法，直至使用之前由于水溶性维生素以干燥状态、在没有溶剂的情况下包含和保存在凝胶层中，所以不会出现由于氧化和水解而产生的水溶性维生素的变质，并因此不会由于酸性物质而造成凝胶变质，否则酸性物质将会通过维生素的这种变质而产生。使用之前，将美容贴片的凝胶层用良好溶剂水浸渍，使水溶性维生素溶解在水中，从而一旦美容贴片施用于皮肤，就可将水溶性维生素和水转移和吸收进皮肤中。包含维生素C的美容贴片显示了例如增白、降低色素沉着和防老化剂的效果。
在本发明的使用方法中，当将水加入到已经保存在凹形体中、同时具有放置于美容贴片底面的由合成树脂构成的网状物的美容贴片中时，引起贴片吸水，然后，在去除网状物之后，将得到的美容贴片施用于皮肤，包含在凝胶层中的水溶性维生素均匀地溶解在其中、并可以被转移和吸收到皮肤中去，这是因为如此加入的水沿着网状物流向美容贴片的底面边缘，并从美容贴片的整个底面被均匀地吸收在美容贴片的凝胶层中。
当水溶性维生素的一个典型实例维生素C(L-抗坏血酸)包含在美容贴片中时，存在如下所述的转换。
如下面描述的反应路线所示，维生素C[纯的L-抗坏血酸(1)]很容易被氧化为脱氢抗坏血酸(2)，而后水解。由于它是一种具有这种化学结构的物质，它非常不稳定，即使在室温、在正常环境状态下。尤其是当它溶于水时，它明显地不稳定。已经证实，它溶于水中八小时之后，至少大约10％已经被氧化为脱氢抗坏血酸(2)，并由于水解而失活为具有相应化学结构式的物质(3)、(4)、(5)、(6)或(7)。
维生素C[纯的L-抗坏血酸(1)]是一种白色粉末形式的结晶固体，具有190至192℃的熔点。只有水是它的良好溶剂。它在极性溶剂例如醇中微溶(1g溶于3ml水、30ml醇、50ml无水酒精、100ml甘油或20ml丙二醇中，而它不溶于氯仿、苯或醚)。
因此，当使L-抗坏血酸(1)[或与脱氢抗坏血酸(2)的混合物]与水一起存在于美容贴片的储水器层中时，在存储产品期间，随着时间的推移，L-抗坏血酸(1)容易降解、变黄，然后转变为褐色。
当考虑到溶解性时，水是L-抗坏血酸(1)的良好溶剂(要求大量的醇以将它溶解在其中)，并且在美容贴片应用至皮肤之后，对于将L-抗坏血酸(1)与作为其溶剂的水一起转移和释放至皮肤来说水是不可缺少的。存在一种权衡，那就是说，对于L-抗坏血酸(1)的有效释放，水是必需的，尽管L-抗坏血酸(1)在水中容易氧化并且然后被水所水解。
对于这种美容贴片的开发，至今已经研究了不同的水凝胶，所述水凝胶具有L-抗坏血酸(1)的储水器层和与皮肤的粘结层两种功能。L-抗坏血酸(1)容易降解，并且其变色和质量变化是不可避免的，而水凝胶由于L-抗坏血酸(1)降解产生的酸性物质而总是变质，并且由于时间依赖性的质量变化甚至失去它们的形状。本发明提供了一种解决这种权衡的方法。
起到维生素C的储存层和皮肤粘结层两种功能的本发明的粘性聚氨酯凝胶是一种非水凝胶，并且它大体上不含水。它是一种由亲水性的氧化乙烯(EO)链和疏水性的氧化丙烯(PO)链的混合物组成的两亲物质，并且其链段在正常温度下是液态。它是一种所谓的单组份型特殊粘性凝胶，这种粘性凝胶即使在不含水的条件下也以凝胶形式存在。
该凝胶可以通过改变EO链与PO链的摩尔比而制备成亲水性的或疏水性的。就包含水溶性维生素C的美容贴片来说，可以选择具有增加的亲水性EO链摩尔比的链段。通过从凝胶表面将水例如洗剂加入至包含维生素C的凝胶中、并用水将其溶胀，可以将维生素C溶于所得到的凝胶中。然后将美容贴片应用于面部皮肤，由此维生素C可以通过皮肤中的体液来引导转移到皮肤之内。在应用贴片之前的存储期间，可以将维生素C保存在几乎不含水的干燥状态下，从而维生素C随时间而进行的降解可以被充分地抑制直到使用之前为止。
图7是示意图，图示说明了包含在干燥聚氨酯凝胶和包含在用水溶胀的凝胶中的维生素C。如图7(A)中所图示，在几乎不含水的干燥状态下，维生素C分散在聚氨酯链段的氧化烯(AO)链段之中，并且这种状态保持很长时间而不会引起维生素C的转移或降解。另一方面，当加入水时，水分子进入AO链段之中，如图7(B)所图示，凝胶被水分子溶胀，同时维生素C溶解在水中。当在这种状态下的凝胶被用于人类面部时，维生素C和水转移到面部皮肤内。
因此，满足两个权衡条件的美容贴片和其使用方法可以被如此完成。
对于包含脂溶性维生素E的美容贴片，维生素E几乎不溶于水，容易溶于醇中(95％乙醇)，这样可使它以良好的亲合形式(作为溶液或分散体)结合在含有预定链段链的聚氨酯凝胶的多元醇中(大约5至10wt％)，或在溶于乙醇中之后，将其滴加入凝胶中。由于应用它之后，将凝胶中的维生素E转移并释放至皮肤是不可能的，所以通过加入液体分散剂或湿润剂可以获得应用的目的(这也能够将它有效转移和渗透入皮肤中，使用湿润剂例如聚乙二醇或甘油或液体表面活性剂)。在这时候，适当考虑亲合性之后，可以选择具有适当PO∶EO摩尔比的链段。
维生素B和维生素E的混合物是指水溶性维生素和脂溶性维生素的混合物。一个优选的方法是选择具有由50∶50的EO∶PO摩尔比的无规共聚物组成的链段的聚氨酯凝胶，并向这种凝胶中加入该混合物。维生素B相对稳定，而维生素E也相对稳定，尽管将它暴露于空气或光可被氧化并变成暗红色。因此不必如维生素C所要求的那样进行针对降解的严格预防措施。
本发明的美容贴片包装包括至少一个美容贴片和一个用于储存它的托盘，并且美容贴片的聚氨酯凝胶是基本上不含水的凝胶。由于水溶性维生素例如维生素C可以在干燥状态下稳定地含在凝胶中，维生素不会发生水解，因此随着时间推移既不会发生维生素的质量变化也不会发生维生素的变质。也可使聚氨酯凝胶免于变质，否则变质将由于降解产生的酸性物质而发生。另外，这种聚氨酯凝胶是一种无水凝胶，其具有在正常温度下呈液态的大部分或全部链段，以致它显示出不同于传统水凝胶的良好和稳定的附着力，传统水凝胶的附着力会根据水含量的改变而产生巨大的改变。
在具有被覆盖部件覆盖的托盘的美容贴片包装中，当覆盖部件的底面通过向覆盖部件的储水器使用外力而被打开时，水从储水器流入储存凹槽，渗透和被吸收到美容贴片的聚氨酯凝胶中，且水溶性维生素溶于这样吸收的水中。从美容贴片包装去除覆盖部件之后通过施加美容贴片至面部，溶于水中的水溶性维生素从聚氨酯凝胶输送至皮肤，并顺利地吸收到皮肤中。美容贴片，当其包含维生素C时，可以显示例如增白、降低色素沉着和防老化剂的效果。
在美容贴片包装中，其中该包装具有被保存在托盘的储存凹槽中的美容贴片，该美容贴片带有覆盖于美容贴片上的贮水袋，当使用时贮水袋通过施加外力被打开，水渗透和被吸收到美容贴片的聚氨酯凝胶中去，且水溶性维生素例如维生素C溶于水中。通过对面部施用该美容贴片，导致水溶性维生素在面部皮肤的输送和吸收，它也可以显示以上描述的效果。
当聚氨酯凝胶含有亲水性的氧化乙烯链段和疏水性的氧化丙烯链段，或含有由亲水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物组成的链段时，维生素C对亲水性氧化乙烯链段或共聚物链段的氧化乙烯部分有亲合性，并被包含和保持在聚氨酯凝胶中，同时部分地显示类似溶解的行为。另外，其向皮肤的传输是顺畅的。但是，仅仅由亲水性氧化乙烯链段组成的聚氨酯凝胶是不想要的，因为传输到皮肤的维生素C的量由于其太强的保留维生素C的作用力而降低。
具有置于托盘的储存凹槽上的覆盖部件储水器的美容贴片包装具有以下优点，即当储水器的底面被打开时水流入储存凹槽而不会渗漏至外面。另一方面，该美容贴片包装，其具有覆盖于托盘上的覆盖部件，以致储水器位于连接在托盘中形成的两个储存凹槽的连接通道之上，具有另一优点，即只需要一次打开储水器的操作，因为当通过向其施加外力打开储水器的底面时，水均匀地从储水器通过连接通道流入两个储存凹槽。在托盘的储存凹槽底面具有所形成的细微凹凸不平或具有置于托盘储存凹槽上的网状物的美容贴片包装，具有一个优点，即注入到储存凹槽的水沿着底面上的凹凸不平或网状物流向美容贴片的背面，并被均匀地吸收入美容贴片的聚氨酯凝胶。
在美容贴片包装中，其中该包装具有在托盘和托盘覆盖物之间形成的通向外面的开口，可以通过将该包装和干燥剂与氧气吸收剂的一种或两种放置在具有阻气性的外袋中、从而导致它(它们)对包装内部有影响以除去水和氧气中的一种或两种，这样可以进一步抑制维生素C的氧化与水解和聚氨酯凝胶的变质。在具有分别配备有突出部和凹槽的托盘和覆盖部件的包装中，储水器中的全部水量可以通过连接通道注入到储存凹槽中，并在聚氨酯凝胶中渗透，因为覆盖部件的储水器可以通过将突出部和凹槽重叠以使前者在后者中装配而被精确地置与托盘的连接通道之上。该包装具有一个优点，即在美容贴片包装中具有一种结构，该结构允许当托盘和覆盖部件互相重叠时，托盘和覆盖部件的任一个的边缘从另一个的边缘向外突出，可以通过将突出部分握在手中很容易地将覆盖部件从托盘上剥离。
附图简述
图1是按照本发明一个实施方案的美容贴片的横截面视图。
图2是平面视图，图示了一个储存美容贴片同时部分切开表面覆盖膜的包装的例子。
图3是沿着图2的线A-A的横截面视图。
图4是平面视图，图示了具有组合储存在其中的本发明不同形状的美容贴片的包装的另一个例子，同时省去其表面覆盖膜。
图5是横截面视图，说明了本发明美容贴片的使用方法的一个实施方案。
图6是横截面视图，图示了在其上已经放置了由合成树脂构成的网状物的聚氨酯凝胶中的维生素C水溶液的滴加和吸收。
图7(A)是图示了包含在干燥聚氨酯凝胶中的维生素C的示意图，而图7(B)是图示被水溶胀的这种聚氨酯凝胶的示意图。
图8是按照本发明一个实施方案的美容贴片包装的部分切开的平面视图。
图9是沿着图8的线A-A的横截面视图。
图10是美容贴片包装的分解横截面视图。
图11是美容贴片包装的使用方法的说明图。
图12是说明图，图示了美容贴片包装的制备方法的一个实例。
图13是按照本发明另一个实施方案的美容贴片包装的部分切开的平面视图。
图14是沿着图13的线B-B获取的横截面视图。
图15是沿着图13的线C-C获取的横截面视图。
图16是横截面视图，图示了与氧气吸收剂和干燥剂一起密封在外袋中的按照本发明的一个实施方案的美容贴片包装。
图17(a)是平面视图，图示了按照本发明的进一步实施方案的美容贴片包装的托盘，而图17(b)是将与图17(a)的托盘重叠的覆盖部件的平面视图。
图18是沿着图17(a)的线D-D获取的横截面视图。
图19是沿着图17(a)的线E-E获取的横截面视图。
图20是沿着图17(b)的线F-F获取的横截面视图。
图21是前部中心纵向横截面视图，图示了与氧气吸收剂和干燥剂一起密封在外袋中的按照本发明的一个实施方案的美容贴片包装。
图22是按照本发明更进一步实施方案的美容贴片包装的部分切开的平面视图。
图23是横截面视图，图示了按照本发明的更进一步实施方案的美容贴片包装。
图24是分解横截面视图，图示了按照本发明的更进一步实施方案的美容贴片包装。
图25是横截面视图，图示了按照本发明的更进一步实施方案的美容贴片包装。
图26是部分扩大的横截面视图，图示了美容贴片包装的储水袋。
在这些附图中，通过数字1表示的是聚氨酯凝胶的凝胶层，2是无纺织物，3是树脂膜，4是托盘，5是托盘的凹槽，7是由合成树脂构成的网状物，10、11、12、13和14每个都是美容贴片，P1、P2、P3、P4、P5、P6和P7每个都是美容贴片包装，101是托盘，101a是储存凹槽，101b是连接通道，101c是细微的凹凸不平，102是网状物，103是在其聚氨酯凝胶中结合了水溶性维生素的美容贴片，104是覆盖膜，105是覆盖部件，105a是储水器，105b是突出部，105c和105d每个都是覆盖膜，105e是通向外面的开口，101f是突出部，105g是氧气吸收剂，105h是干燥剂，105i是外袋，106是水，109是储水袋，和109a是切口。
本发明的最佳实施方式本发明的具体实施方案将参考附图来详细描述。然而应该考虑到本发明不被它们所限制。
图1是按照本发明一个实施方案的美容贴片的横截面视图。
这种美容贴片10具有依次层叠于由粘性聚氨酯凝胶组成的凝胶层1上表面上的元纺织物2和树脂膜3。无纺织物2嵌入在凝胶层1的表层中，并且凝胶层1含有包含和保留在其中的维生素。
构成凝胶层1的聚氨酯凝胶含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段，并且它是具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段的粘性聚氨酯凝胶。这种聚氨酯凝胶是所谓的互相贯穿的网状链段聚氨酯凝胶，可以通过使用一或多种多元醇组分A至D和一或多种多异氰酸酯组分E至I来得到，这些组分可以分别通过下面描述的结构式来表示，并在这些组分的-OH基团和-NCO基团之间形成氨基甲酸酯键。
结构式A R1和R2各自表示烷基化合物、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，且AO是指氧化烯链段。
结构式B AO是指氧化烯链段，l代表1或4的整数。
结构式C
AO是指氧化烯链段。
结构式DRO-(AO)-HAO是指氧化烯链段，且R表示氢原子、烷基化合物、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种。
结构式E R表示烷基、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，AO是指氧化烯链段。
结构式F
R表示烷基、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，AO是指氧化烯链段。
结构式G R表示烷基、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，AO是指氧化烯链段，l代表1或4的整数。
结构式H
R表示烷基、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，AO是指氧化烯链段。
结构式I R表示烷基、脂环族化合物和芳香化合物中的任何一种，AO是指氧化烯链段。
紧接着将描述由结构式A至D表示的、作为多元醇组分的预聚物。由结构式A表示的化合物是聚氨酯多元醇预聚物，其是聚醚多元醇和二异氰酸酯之间的反应产物，并且它在两端含有作为组分的聚醚多醇和含有-OH基团作为端基。
这里使用的二异氰酸酯化合物相当于将在后面描述的聚氨酯多异氰酸酯预聚物中的那些，并且可以举例为苯二异氰酸酯，2，4-甲苯二异氰酸酯(TDI)，4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)，萘-1，5-二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)，四亚甲基二异氰酸酯(TMDI)，赖氨酸二异氰酸酯，苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)，氢化TDI，氢化MDI，二环己基二甲基甲烷p，p’-二异氰酸酯，富马酸二乙酯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
由结构式B表示的化合物是甘油(l＝1)或山梨糖醇(l＝4)与聚醚多元醇的加成物，而由结构式C表示的化合物是三羟甲基丙烷与聚醚的加成物。也可以使用多元醇例如下面描述的结构式J的1，2，6-己三醇、结构式K的三羟甲基乙烷、结构式L的季戊四醇或结构式M的甘油聚合物(n＝从2至30的整数)或其偏酯与聚醚多元醇的加合物。
结构式J 结构式K 结构式LC(CH2OH)4结构式M 由结构式D表示的化合物是一种具有氧化烯链段的聚醚多元醇。
其具有两种类型，一种在其两端都含有-OH基团，而另一种的一端被烷基或芳香基封端。可容易地以商品形式得到这种化合物。
紧接着将描述由结构式E至I表示的多异氰酸酯预聚物。由结构式E表示的预聚物是通过使两个分子的三异氰酸酯与一分子AO二聚获得的，三异氰酸酯是通过三羟甲基丙烷与二异氰酸酯反应获得，且它是一种四异氰酸酯，一种四官能的化合物。结构式F表示的化合物可按类似的方式获得，除了使用甘油代替三羟甲基丙烷。这种四异氰酸酯的制备需要反应的精确调整，因为趋向于发生三异氰酸酯与2或3分子AO的二聚作用。因此在得到的四异氰酸酯中一部分三异氰酸酯保持未反应。然而未反应的三异氰酸酯的存在导致聚氨酯在与多元醇反应时链段聚氨酯的分子大小的差别，有时对于粘附性质的控制是有用的。
结构式G的化合物是通过结构式B的多元醇与二异氰酸酯反应获得的，而结构式H表示的化合物类似地是通过结构式C的多元醇与二异氰酸酯反应获得的，且它是三官能的。结构式I的化合物是聚醚多元醇与二异氰酸酯的反应产物，且它是双官能的。
在上述结构式A至I中由AO表示的氧化烯链段，更具体地说，是亲水性的EO链、疏水性的PO链或EO-PO共聚物[例如，由下面描述的结构式N表示的嵌段共聚物，交替共聚物例如-(PO-EO-EO-PO)m-，-(PO-PO-EO)m-，-(EO-EO-PO)m-或-(EO-PO-EO-PO)m-(其中，m代表1或更大的整数)或EO和PO的无规共聚物]中的任何一种。
结构式N 为了获得具有在正常温度下出色的粘附性质和具有良好的维生素亲合性的聚氨酯凝胶，大部分或全部AO链段必须在正常温度下是处于液态的，所述AO链段各自由这样的EO链、PO链或EO-PO链组成。为了此目的，要控制它们的分子量。EO链具有适当的从150至1000，优选从300至800的MW。PO链当它具有几万的分子量时仍处于液态，以致它可在广泛的分子量范围内使用。然而端基的比例越小，反应概率越低。另外，当它是太长的链段时，得到的聚氨酯凝胶流动性很大，但缺乏形状保持性，以致优选的分子量在大约200至数千的范围。
取决于其组份比例或排列，EO-PO共聚物在流动性(柔软性)、粘附性质和维生素亲合性方面有差别。当嵌段共聚物的PO摩尔比高时，它处于液态，尽管嵌段共聚物具有高分子量。当EO具有低分子量时，尽管PO的摩尔比低嵌段共聚物也处于液态。然而如上所述，更高的分子量导致例如形状保持性差的问题，因此使用具有从60至8000，优选从800至6000的分子量且在在正常温度下是液态的EO-PO共聚物。
接下来，将描述官能团的数目和多元醇组份和多异氰酸酯组份的反应比例。对显示良好的粘附性质和足够的维生素亲合性的聚氨酯凝胶来说，重要的是具有三维网状链结构，所述三维网状链结构是一种相对松散的分子结构，具有允许自由运动的链段长度和具有许多线型自由端分子。
术语“良好的维生素亲合性”是指通过将维生素溶解，甚至不溶解，在作为液体链段的EO链或PO链中或通过借助于分子间力(通过氢键或范德华力)的键合来适当地控制维生素的释放的性质。因此，当多元醇和多异氰酸酯各自是单一化合物时，建议将双官能的化合物和具有至少三个官能团的化合物联用，或将各自具有至少三个官能团的化合物联用。然而当组合使用具有至少三个官能团的化合物时，网状结构链浓度变得过高。在上述情形中不存在非常长的链段，这很难获得合乎需要的粘附性质，因为弹性超过了粘度，且也难以控制维生素亲合性和保留性质(释放性质)。因此优选组合使用各自具有大致2至4个官能团的化合物。在此范围内的官能团数目能够精确地调整粘附性质和维生素亲合性。
可以通过控制末端官能团的比例，即OH/NCO比例来控制多元醇预聚物和多异氰酸酯预聚物的反应比例。由于残余未反应的-NCO基团导致后期反应，因此OH/NCO比例必须是1或更大。在1≤OH/NCO≤5下可以得到具有良好的粘附性质的聚氨酯凝胶。可以想象在OH/NCO比例为1或更大而不大于5时，在将它们的尾部露在外面的同时，线性链段在其端部具有自由移动的OH基团。在比例接近5时，自由的尾部比较长且数目更大。这些链段聚集在一起形成适合于显示粘附性质的尺寸。
构成本发明的美容贴片的聚氨酯凝胶的各个多元醇和多异氰酸酯的分子量范围在较宽范围内是不同的，取决于AO或异氰酸酯的种类、分子的形态、或AO是均聚物还是共聚物。聚氨酯多元醇预聚物，多元醇和聚氨酯多异氰酸酯预聚物分别具有大致从1400至10000，从150至6000，和从500至10000的分子量。它们的分子量可分别优选选自大致从1000至6000，从300至3000，和从1000至6000的范围。
本发明的美容贴片的聚氨酯凝胶是通过以上所述的多元醇组份和多异氰酸酯组份按照以上所述的反应比例反应获得的。多元醇组份和多异氰酸酯组份任何一种的AO链段是具有按如上所述进行控制的分子量的EO链或PO链。可以按照它选择EO链或PO链。当聚氨酯凝胶具有EO-PO共聚物作为其链段时，可以使用EO/PO比率根据所采用的维生素是脂溶性的还是水溶性的而变化的链段。
当这样的聚氨酯凝胶包含水溶性维生素时，在聚氨酯凝胶的亲水性的EO链段中维生素被以良好的亲合性保留下来，该链段在正常温度下是液态形式。另一方面当它包含脂溶性维生素时，在疏水性的PO链段中维生素被以良好的亲合性保留下来，该链段在正常温度下是液态形式。水溶性维生素的含量或脂溶性维生素的含量可以通过改变亲水性的EO链和疏水性的PO链的摩尔比而增加或减少。
亲水性的EO链和疏水性的PO链的摩尔比优选调节在50至90∶50至10的范围内。当EO链的摩尔比低于以上描述的范围时，聚氨酯凝胶具有增加的疏水性，导致溶于水中的维生素C向皮肤的转移和释放效率降低。另一方面，当EO链的摩尔比超过以上描述的范围时，总的附着力降低或对于水的亲合性变得过高，导致总释放速度降低。
当聚氨酯凝胶包含脂溶性维生素时，优选调节EO链和PO链的摩尔比到50至10∶50至90的范围内。PO链的摩尔比低于以上描述的范围，会使聚氨酯凝胶的亲水性增高并降低对脂溶性维生素的亲合性。PO链的摩尔比超过以上描述的范围，会使亲合性变得过高，导致不便例如释放速度降低。
本发明美容贴片的另一个聚氨酯凝胶可通过以下步骤提供各自具有作为其AO链段的以上描述的EO-PO共聚物的多元醇组分与多异氰酸酯组份按照以上描述的比例反应，或具有作为其AO链段的EO-PO共聚物的多元醇组份和多异氰酸酯组份的一种与具有作为其AO链段的EO链或PO链的另一种反应。
前者聚氨酯凝胶只包含EO-PO共聚物链段，并且它是一种互穿型的聚氨酯凝胶，具有在正常温度下处于液态的大部分或全部链段。在这种聚氨酯凝胶的情况下，水溶性维生素被以良好的亲合性保留在链段的EO部分中，而脂溶性维生素被以良好的亲合性保留在链段的PO部分中。因此，这种聚氨酯凝胶可以包含水溶性维生素和脂溶性维生素两种维生素。通过调节EO∶PO摩尔比至类似于上面描述的摩尔比，有可能得到对水溶性维生素或脂溶性维生素具有良好的亲合性和对皮肤具有良好的释放速度的聚氨酯凝胶。
后者的聚氨酯凝胶兼备EO-PO共聚物链段和EO或PO链段，并且它是一种互穿型的聚氨酯凝胶，具有在正常温度下处于液态的大部分或全部链段。在这种聚氨酯凝胶的情况下，水溶性维生素被以良好的亲合性保留在共聚物链段的EO部分和EO链段中，而脂溶性维生素被以良好的亲合性保留在共聚物链段的PO部分和PO链段中。因此，这种聚氨酯凝胶也可以包含水溶性维生素和脂溶性维生素两种维生素。通过调节EO∶PO摩尔比至类似于上面描述的摩尔比，有可能得到对水溶性维生素或脂溶性维生素具有良好的亲合性和对皮肤具有良好的释放速度的聚氨酯凝胶。
如上所述，可以将水溶性维生素和脂溶性维生素的任何一种结合进本发明的美容贴片的聚氨酯凝胶中。作为水溶性维生素，可使用任何通常已知的水溶性维生素，例如维生素B1(硫胺素)，维生素B2(核黄素)，维生素B6(吡哆醇)，维生素B12(钴胺素)，维生素C(L-抗坏血酸)，烟酸，泛酸，叶酸和生物素，和它们的衍生物，而作为脂溶性维生素可使用任何通常已知的脂溶性维生素，例如维生素A(视黄醇)，维生素D(钙化醇)，维生素E(生育酚)和维生素K(叶绿醌，甲基萘醌类)或它们的衍生物。
尽管对聚氨酯凝胶中的维生素含量没有特别的限制，但可将其适当的调节至从2至20wt％的范围，优选在从3至10wt％的范围。当维生素含量小于2wt％时，不能充分地显示维生素的增白、色素沉着控制、皮肤抗老化、预防皮肤粗糙等等的效果。另一方面，维生素含量超过20wt％，不会带来比例效应，相反地，它们引起例如可导致皮肤损害的刺激性的烦扰。尽管加入如此大量的酸例如维生素C，但却没有使聚氨酯凝胶变质，除非通过水的介入由维生素C的水解形成了大量的酸性物质。
可以将在正常温度以结晶形态存在的水溶性维生素在溶解于足够量的水中之后与湿润剂一起结合进聚氨酯凝胶中，而可以将在正常温度下以结晶形态存在的油溶性维生素在溶于脂油等等之后借助于油料添加剂结合到聚氨酯凝胶中。可以将在正常温度下呈液态的维生素直接或在稀释之后结合。
湿润剂的实例包括乙二醇，二甘醇，甘油，甘油聚合物，植物胶原蛋白，纤维素和它们的衍生物，而油料添加剂的实例包括甘油和脂肪酸的酯(例如，异硬脂酰甘油)和羟乙基异硬脂酰氧基二异丙醇胺。
以上描述的维生素可在多元醇组份和多异氰酸酯组份之间进行反应形成聚氨酯凝胶期间加入，或可以在形成聚氨酯凝胶之后加入。本发明的美容贴片的聚氨酯凝胶不含有水，这与传统的丙烯酸类含水凝胶不同，因此它非常迅速地吸收和容纳维生素溶液，即使如后一种情形中在形成聚氨酯凝胶之后加入溶液。
尤其对于因为非常容易氧化和水解而迅速降解和变质的维生素C来说，重要的是通过将维生素C水溶液加入到聚氨酯凝胶中然后干燥除去水而将维生素C保留在聚氨酯凝胶的凝胶层中，该聚氨酯凝胶不含有作为溶剂的水并因此基本上没有水分，维生素C水溶液是通过将维生素C溶解在其良好溶剂水中获得的；从而制备在维生素C的降解和变质方面降低了的稳定美容贴片。凝胶层完全不含水是理想状态，但通过干燥等等来完成完全脱水是很难的。当水分基本上是零时，即在含有1wt％或更少的极小水量状态下，这时既不发生维生素C的降解也不发生维生素C的变质，因此它可以稳定地包含和保留在凝胶层中。
优选水分含量是0.5wt％或更少，更优选0.3wt％或更少。当这种美容贴片被用于皮肤时，加入足够的水量来浸渍美容贴片的凝胶层中，这使得通过将维生素C溶解在凝胶层中而使得将维生素C以良好的释放速度传输入皮肤中成为可能。
不用说可以在这种聚氨酯凝胶的凝胶层1中结合进除维生素C以外的美化组分。
无纺织物2是层叠在聚氨酯凝胶的凝胶层1的上表面上的，并为了用它加强凝胶层1的强度并获得具有足够强度的美容贴片10而被嵌入到凝胶层1的表层中。例如，优选具有从大约10到60克/平方米的基重的由聚烯烃树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯类树脂等等的纤维制成的无纺织物。
为了消除凝胶层1上表面的粘性并改进美容贴片10的操作容易度将树脂膜3层叠在凝胶层1的上表面上。例如，由聚(乙烯醇)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚氨酯制成的树脂膜是适合的。树脂膜3优选具有大约50μm或更小的厚度。超过这种厚度的膜会降低美容贴片10的柔韧性。
可以将无纺织物2和树脂膜3依次层叠在凝胶层1的上表面上。或者，可以将一个表面用无纺织物2层合和加强的树脂膜3层叠在凝胶层1的上表面上，以使无纺织物2位于凝胶层1一侧。
图2是平面视图，图示了一个具有以上描述的储存在其中的本发明的美容贴片10的同时部分地切去其表面覆盖膜的包装的例子，和图3是沿着图2的线A-A的横截面视图。
在此包装中，两个凹槽5各自像一种“鸟羽毛”，形成于正方形托盘4中，托盘由热塑性树脂例如聚丙烯，聚乙烯，聚(对苯二甲酸乙二醇酯)或聚碳酸酯模制。本发明的美容贴片10被放置在这两个凹槽中，同时将它们中之一颠倒，且将由合成树脂制成的表面覆盖膜6置于它们之上以用其密封托盘。尽管在此包装中美容贴片10具有象“鸟羽毛”的形状以能够从眼下部分向眼角敷贴到面部，简而言之，能够使用它作为眼下面罩，当然可以按照将要敷贴的部位改变形状。
具有储存在其中的本发明的美容贴片的包装可以例如，通过下列方法制备。
方法之一是将树脂膜3和无纺织物2层叠并铺放在托盘4的凹槽5上，或以无纺织物2在上的方式将树脂膜3与无纺织物2的叠层铺放在托盘上；滴加加入上述多元醇组份和多异氰酸酯组份的混合物以用其装填凹槽5；并使它们在60到70℃反应，形成聚氨酯凝胶的凝胶层1，其具有层叠在凝胶底面上的无纺织物2和树脂膜3，并具有嵌入到底面的表层中的无纺织物2。然后向聚氨酯凝胶的凝胶层1滴加加入维生素溶液，以用溶液将其浸渍，而后将覆盖膜6附着在托盘4上，由此制备具有颠倒储存的美容贴片10的包装。在这种情况下，可以向维生素溶液中加入表面活性剂，以便于维生素和增湿剂渗透到凝胶层1中。当采用倾向于氧化和水解的维生素C作为维生素时，可通过向凝胶层1中加入维生素C溶液、然后通过干燥从凝胶中除去水而制成不随时间而变色或变质并因此稳定的美容贴片10。
在用覆盖膜6密封之前，可以将无纺织物或网状物覆盖在凝胶层1之上。使用无纺织物等的优点将在后面描述。
另一个方法是通过与其混合或溶解在其中将维生素结合到上述多元醇组份中；将得到的混合物或溶液与上述多异氰酸酯组份的混合物滴加加入到托盘4的凹槽5中，以将其用混合物填满；并在其上放置无纺织物2。在多元醇组份和多异氰酸酯组份在60到70℃反应形成聚氨酯凝胶的凝胶层1之后，其中凝胶层具有维生素和具有层叠在其上并嵌入上表层中的无纺织物2，向凝胶层1的上表面层上的无纺织物2的表面施用用于形成树脂膜的薄树脂涂层，而后通过固化将树脂膜(涂层)3层叠在无纺织物上。然后将覆盖膜6附着于托盘4，由此制备具有储存在其中的美容贴片10的包装。
当使用这样制备的包装时，剥落覆盖膜6，并从托盘4的凹槽5取出本发明的美容贴片10。将美容贴片以树脂膜3朝外、从眼下部分向眼角施用于面部。特别地，将具有储存在其中的包含维生素C的美容贴片10的包装在剥落覆盖膜6，按照本发明的使用方法向美容贴片10的聚氨酯凝胶层1加入足够量的水例如美容洗剂，以导致凝胶层吸收水分，将维生素C溶解在凝胶层1中之后施用于皮肤。当凝胶层1具有层叠在其上的无纺织物等等时，向无纺织物滴加水能够使水均匀分布于整个凝胶层1上。
通过对皮肤使用本发明的美容贴片10，将在聚氨酯凝胶的凝胶层1中所包含的丰富的维生素传输到皮肤并显示其效果。即使当维生素是维生素C时，也可在敷贴时通过用水浸渍凝胶层1、并将维生素C溶解在水中而使维生素C以良好的释放速度传输到皮肤中。因为聚氨酯凝胶的凝胶层1显示良好的附着力，该美容贴片具有稳定的附着力，在敷贴之后即使几个小时也不脱落，这是由于氧化烯链段在正常温度下处于液态且不同于传统的丙烯酸类含水凝胶，其附着力不随水含量改变。
图4是平面视图，图示了具有保存在其中的本发明具有不同形状的美容贴片组合的包装的另一个例子，同时从图中省去表面覆盖膜。
此包装是通过在托盘4中形成凹槽而获得的，凹槽分别具有储存在其中的、将被施用于前额的美容贴片11，以上描述的美容贴片10，10将被施用于从眼下部分延伸到眼角的部位，美容贴片12，12将被施用于脸颊，和将被施用于嘴周围部位的美容贴片13；以上述描述的方式在相应的凹槽中制备美容贴片10，11，12，13；和将表面覆盖膜(没有图示)附着到托盘4上以用此膜密封托盘。美容贴片10，11，12，13，它们的结构是相同的，但是它们的形状不同，为的是适应面部的相应部位。
这种包装是很方便的，因为它含有将被施用于各个面部部位的美容贴片。另外，它可更广泛地使用，因为与用其覆盖整个面部的美容贴片相比，它可更自由地使用，不必考虑每个面部的形状或尺寸。
本发明美容贴片的使用方法涉及以上描述的美容贴片的使用方法，该美容贴片具有在干燥状态下结合进聚氨酯凝胶的凝胶层中的水溶性维生素例如维生素C(在下文中将以使用维生素C为例加以描述)。具体地说，该方法包括，在使用美容贴片之前，其中该美容贴片已经在由粘性聚氨酯凝胶制成的凝胶层中，在没有维生素C的溶剂的情况下和在干燥状态下，通过结合维生素C获得，该聚氨酯凝胶具有氧化乙烯链段和氧化丙烯链段，或由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物组成的链段，且大部分或全部链段在正常温度下处于液态，使凝胶层吸收水分以将维生素C溶解在其中；并将美容贴片施加到皮肤上，以将维生素C和水二者转移到皮肤内。用水浸渍凝胶层只需要几分钟。尽管吸水时间短，但聚氨酯凝胶的凝胶层却显示了良好的水吸收，以使它可以吸收足够量的水以在其中溶解维生素C。
当采用以上描述的美容贴片使用方法时，可以充分地显示维生素C的效果，因为直到临到使用为止是在干燥状态下包含维生素C，避免了由于氧化和水解而变质，而在使用期间，将维生素C溶于起良好溶剂作用的水中，顺利地与水一起被传输到皮肤并吸收在其中。
图5是横截面视图，说明了本发明的使用方法的一个优选实施方案。在本发明的使用方法中，如此图中图示，优选在美容贴片14的底表面上层叠一种由合成树脂制成的网状物，在凹形体例如，具有凹槽5的托盘4中储存得到的美容贴片，加入水8以用水浸渍贴片，除去网状物7，并将得到的美容贴片14施加到皮肤。通过在将由合成树脂制成的网状物7层叠在美容贴片14的底面上之后加入水8，水8由美容贴片14的上表面吸入，且在同时，水8沿着网状物7向美容贴片14的底面一侧流动。在凝胶层中也从全部底面均匀吸收水8能够将已经包含在凝胶层中的维生素C均匀溶解在水中，并将得到的溶液顺畅地传输和吸收到皮肤中。
作为凹形体，期望使用具有稍微大于美容贴片14的凹槽5的托盘4。使用这种托盘4便于水8通过凹槽5的内表面和美容贴片14之间的空间而流向底表面一侧。
为了使水8能够流向美容贴片14的底面并使其从底面均匀地渗透和吸收入美容贴片的凝胶层1，在如后面描述的将维生素C的水溶液加入至美容贴片的凝胶层1中以用水溶液浸渍凝胶层期间，为了使水溶液遍及向其中滴加入水溶液的凝胶层1的表面并使它能够被均匀地吸收部署由合成树脂制成的网状物7。
相应地，优选由具有良好的水或维生素C水溶液亲合性并且不吸收维生素C的合成树脂制成的网状物，例如通过将单丝交叉获得的、具有网目尺寸大约30至100的网状物，所述单丝由厚度大约100至300μm的尼龙树脂制成。由于担忧维生素C在构成网状物的合股纱之间被捕集，优选由没有这种担忧的单丝制成的网状物。
如图6所图示，当将维生素C的水溶液9滴加入美容贴片14的凝胶层1中以用水溶液浸渍它时，优选将网状物7预先层叠在凝胶层1的上表面。当将网状物7在凝胶层上层叠的时候，通过滴加入维生素C的水溶液9，维生素C的水溶液9沿着网状物7均匀地遍及凝胶层1的上表面，并被吸收在凝胶层1中。另外，它防止维生素C的水溶液9从凝胶层1中滴落。当通过真空干燥凝胶层1来除去起溶剂作用的水时，可以获得具有暂时粘附在上表面上的网状物7并在凝胶层1的上表面一侧含有大量维生素C的美容贴片14。
当将配备有网状物的美容贴片14倒置(如图5所图示)、放置在托盘4的凹槽5中、储存同时用覆盖膜(没有图示)密封它、并在使用之前剥离覆盖膜之后加入水8时，水8沿着网状物7流向美容贴片14的底面一侧，并从富含维生素C的底面一侧均匀地吸收在凝胶层1中，由此维生素C可以在很短的时间内溶于水中，并且网状物7可以容易地从凝胶层1上剥离。在剥离网状物并且含有高浓度维生素C的美容贴片14的底面施用于皮肤之后，由于大量维生素C传输和释放至皮肤而充分地显示了维生素C的效果。
既不将以上所述无纺织物2也不将树脂膜3层叠在图5所图示的美容贴片14中的凝胶层1的上表面上。然而不用说，它们可以被层叠。即使元纺织物2或树脂膜3被层叠也没有问题存在，因为如此加入的水流向凝胶层1的底面并被均匀地吸收在其中。当在图6中将维生素C的水溶液9滴加入并为凝胶层1所吸收时，可以按如上所述使用加入了足够数量醇的维生素C的水溶液。在这种情况下，醇的加入使维生素C的水溶液9的表面张力更低，并干扰它的排斥力，这便于将它进一步的吸收入凝胶层1中。
在基本上不含水的、含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段、并含有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段的粘性聚氨酯凝胶中含有除了维生素C以外的水溶性维生素的本发明美容贴片，也可以用于以上所描述的美容贴片包装。
具有储存在其中的、含有水溶性维生素的美容贴片的本发明包装(美容贴片包装)将紧接着通过一些具体实施例来描述。然而应该考虑到本发明不被它们所限制。
(1)包装实施例1图8是按照本发明一个实施方案的美容贴片包装的部分剖开的平面视图；图9是沿着图8的线A-A获得的横截面视图；图10是美容贴片包装的分解横截面视图；图11是美容贴片包装的使用方法的说明图；图12是说明图，图示了美容贴片包装的制备方法的一个实例。
如图10所图示，这种美容贴片包装P1是由合成树脂制成的托盘101、合成树脂制成的网状物102、由含有水溶性维生素(具体地说，维生素C(抗坏血酸))的聚氨酯凝胶制成的美容贴片103、具有弱撕裂强度的覆盖膜104、和具有储水器105a的覆盖部件105组成的。
托盘101是由热塑性树脂例如聚丙烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚碳酸酯模制而成的产品，它具有矩形的平面形状，如图8所图示。在其中心具有将美容贴片103储存在其中的储存凹槽101a。
在这个实施方案中，储存凹槽101a具有与美容贴片103的形状对应的弯曲平面形状，以便储存具有弯曲平面形状的美容贴片103，这种形状用于从眼睛以下部分至眼角的面部部分，简而言之，用于眼睛下部面罩。
由合成树脂制成的网状物102放置于这个储存凹槽101a的底面，并且在这个网状物102上，层叠美容贴片103。由此，网状物和美容贴片保存在这个储存凹槽中。设定该网状物102是为了以下目的以便在使用的时候，能够使从覆盖部件105的储水器105a进入储存凹槽101a的水流向美容贴片3的底面，并也能够从底面将水均匀渗透和吸收入美容贴片103的嵌段聚氨酯凝胶中；在如后面描述的将维生素C的水溶液滴加加入至美容贴片103的嵌段聚氨酯凝胶中以用水溶液浸渍它期间，为了使水溶液遍及向其中滴加入水溶液的聚氨酯凝胶的表面并使它能够被均匀地吸收。
对于由合成树脂制成的网状物102，如上所述优选具有良好的水或维生素C水溶液亲合性并且不吸收维生素C和具有从大约30至100的网目尺寸的网状物，这种网状物是通过将由大约100至300μm厚度的尼龙树脂制成的单丝进行交叉获得的。
美容贴片103含有结合在粘性聚氨酯凝胶中的水溶性维生素(具体地说，其可以典型地被描述为“典型的维生素C”)。在该实施方案中，它具有如图8中通过虚线表示的弯曲平面形状，以使它可以作为眼睛下部的面罩应用于从眼部下面至眼角的面部部分。尽管对于美容贴片的厚度没有规定特别的限制，优选厚度大约从0.5至2.0mm。当美容贴片比0.5mm薄时，维生素C含量降低并存在美化效果变得不足的担忧。另一方面，即使厚度超过2.0mm，由此可获得的效果不与所述增加成正比，导致材料浪费。优选通过在嵌段聚氨酯凝胶的表层嵌入无纺织物(没有图示)来强化美容贴片103。
还优选通过在该嵌段聚氨酯凝胶的表层上附着无纺织物和合成树脂膜的层合片材来使美容贴片103强化和无粘性。例如，优选由具有从大约10到60克/平方米的基重的聚烯烃树脂、聚丙烯酸类树脂、聚酯类树脂等等的纤维制成的无纺织物。对于合成树脂膜，优选由聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物或聚氨酯制成的、并具有50μm或更小厚度的合成树脂膜。
美容贴片103的聚氨酯凝胶是基本上不含水的粘性凝胶，并且其链段的大部分或全部在正常温度下是液态。更具体地说，它含有亲水性的氧化乙烯(EO)链段和疏水性的氧化丙烯(PO)链段，或含有由亲水性的氧化乙烯(EO)和疏水性的氧化丙烯(PO)之间的共聚物组成的链段。
在它的水溶液在以上描述的聚氨酯凝胶中浸渍之后，减压干燥维生素C，由此在基本上不含水的聚氨酯凝胶的EO链段部分、或在具有亲合性的共聚物链段的EO部分含有和保留它。为此维生素C可以长时间被含有和保留在凝胶中，不会由于氧化和水解而导致随时间而变的变质。另外，不会产生酸性物质，不会发生聚氨酯凝胶的变质。维生素C可以在溶于水与醇例如乙醇的混合溶剂之后，被吸收在聚氨酯凝胶中。将这种维生素C在混合溶剂中的溶液加入到聚氨酯凝胶中，可以提高它的吸收，因为溶液的表面张力更低，其干扰对它的排斥。
优选将聚氨酯凝胶的EO链段和PO链段的摩尔比控制在从50到90∶从50到10的范围之内。当EO链段的摩尔比低于以上描述的范围时，聚氨酯凝胶具有增加的疏水性，导致在使用的时候溶于水中的维生素C向皮肤的转移和释放效率降低。当EO链段的摩尔比超过以上描述的范围时，聚氨酯凝胶的总附着力降低或对于水的亲合性变得过高，导致维生素C的总释放速度降低。类似地，优选将共聚物链段的EO和PO的摩尔比控制在从50到90∶从50到10的范围之内。
聚氨酯凝胶与上面描述的相似，因此省略了关于它的详细说明。
用于覆盖托盘101的储存凹槽101a的覆盖膜104，用来密封储存凹槽101a，以防止保存在储存凹槽101a中的美容贴片103的聚氨酯凝胶吸湿，并且它被层叠在托盘101的上表面上。
对于这种覆盖膜104，优选没有透气性并在使用的时候具有容易开口的弱撕裂强度的金属箔例如铝箔(具有从大约5到50μm的厚度)或金属沉积膜例如铝沉积膜(具有从大约10到50μm的厚度)。当外力施用于铝箔时，例如通过推压，可以很容易地将它撕破而打开托盘，同时通过V形的突出部105b刺穿金属沉积膜来打开托盘，这将在后面描述。
层叠于托盘101上的覆盖部件105是通过模制热塑性合成树脂例如聚(氯乙烯)树脂获得的，并且它在其中心附近具有储水器105a，该储水器105a具有长方形平面形状并是凸形弯曲的。在储水器105a的上表面，以向下的方向提供具有尖端的V形突出部105b。
在该储水器105a中，倒入将被注入到托盘101的储存凹槽101a的水106，并用层叠于覆盖部件105的底面上的覆盖膜105c将水106密封在储水器中。覆盖膜105c由类似于以上描述的托盘101的覆盖膜104的材料构成，并且使用撕裂强度足够弱以在使用的时候容易打开的铝箔或铝沉积膜。
可以将覆盖部件105预先层叠于并附着到托盘101上，或可以在使用的时候层叠于托盘101上。在这种情况下，希望用直角三角形的夹子107夹牢它们的角上部分来暂时连接托盘101和覆盖部件105。当覆盖部件105层叠于托盘101上并将它们暂时连接时，覆盖部件105的储水器105a位于托盘101的储存凹槽101a的中心部分上面。
当具有如上所述构成的美容贴片包装P1用于眼睛下部包装时，通过用指尖108向下压覆盖部件105的储水器105a而施加外力，如图11所图示。然后储水器105a的突出部105b穿透储水器底面上的覆盖膜105c和托盘上表面的覆盖膜104，并且水106从裂口处被倾倒入托盘101的储存凹槽101a中。然后水106从美容贴片103的上表面渗透入聚氨酯凝胶中，同时水106沿着网状物102流向美容贴片103的底面侧，并遍布其整个表面。由此水还均匀地从底面渗透并被吸收在聚氨酯凝胶中。包含在聚氨酯凝胶中维生素C溶于由此吸收在其中的水中。
在去除覆盖部件105和覆盖膜104之后，当利用聚氨酯凝胶的附着力而将由托盘101的储存凹槽101a中取出的美容贴片103施用于眼睛下部的面部部分时，由此溶于水中的维生素C由聚氨酯凝胶传输到皮肤中，并被皮肤顺利地吸收。在此，它显示了维生素C的效果例如增白、预防色素沉着和防老化剂的效果。
在本发明的美容贴片包装P1中，美容贴片103在基本上不含水的干燥状态聚氨酯凝胶中含有维生素C，以使维生素C可以被稳定地结合和保留，而不会导致氧化和水解和此外可归因于其中的变色或质量变化，而且聚氨酯凝胶既不产生质量变化也不产生变质，否则将因为酸性物质产生而发生质量变化和变质。由于在使用的时候用覆盖部件105的储水器105a中的水浸渍聚氨酯凝胶并且维生素C溶于水中，当美容贴片103施用于皮肤时，与水一起的维生素C至皮肤的传输和释放可以顺利和迅速地进行。由此本发明的美容贴片包装P1是划时代的产品，其能够克服以上描述的权衡，即维生素C被水水解，但是水是有效释放维生素C所必需的。
参考图12，紧接着将描述美容贴片包装P1的制备方法。
如图12(a)所图示，框架111位于模制释放膜110上，并且在框架内部，浇铸了多元醇组份和多异氰酸酯组份的混合物112。通过加热使混合物112反应，获得嵌段聚氨酯。如图12(b)所图示，将网状物102放置于所得到的聚氨酯凝胶113上，而后向下滴加入维生素C的水溶液114，如图12(c)所图示。
当将维生素C的水溶液向下滴加入网状物102中时，维生素C的水溶液沿着网状物102遍及聚氨酯凝胶113的上表面，并被均匀地吸收在凝胶中。在吸收完毕之后，除去框架，如图12(d)所图示，减压干燥除去水，由此获得美容贴片103。
将托盘101放置于美容贴片103和网状物102上，如图12(e)所图示。然后将托盘101倒置，如图12(f)所图示，以在储存凹槽101a中储存美容贴片103和网状物102。如图12(g)所图示，将覆盖膜104例如铝箔层叠于托盘101上，美容贴片103和网状物102被密封在储存凹槽101a中。如图12(h)所图示，将通过用水106注满储水器并用覆盖膜105c密封所获得的覆盖部件105放置于托盘101上，由此制备出美容贴片包装P1。
为了通过将无纺织物层叠于美容贴片103的聚氨酯凝胶的表层上提高美容贴片103的强度，只需要在图12(a)中，在浇铸多元醇组份和多异氰酸酯组份的混合物112之前，将无纺织物放置于滑动膜110上，然后将混合物112浇铸于无纺织物上。当覆盖部件的储水器破裂而导致水在聚氨酯凝胶中渗透和吸收时，层叠于聚氨酯凝胶表层上的无纺织物使得用水均匀地浸渍整个凝胶层101成为可能。可以使用与合成树脂膜层合的无纺织物来代替无纺织物。在这种情况下，可以从美容贴片3的表面除去粘性。
包装实施例(2)图13是按照本发明另一个实施方案的美容贴片包装的部分切开的平面视图；图14是沿着图13的线B-B获取的横截面视图；图15是沿着图13的C-C线获取的横截面视图。
该美容贴片包装P2具有两个在托盘101中形成的储存凹槽101a、101a。在储存凹槽101a、101a中，在干燥状态聚氨酯凝胶中结合了维生素C的美容贴片103、103和网状物102、102分别被依次层叠。托盘101具有一个用于连接这两个储存凹槽101a、101a的连接通道101b，并且覆盖部件105放置于托盘101上，以使覆盖部件105的储水器105a位于连接通道101b的上面。该美容贴片包装P2除了以上描述的结构外与以上描述的美容贴片包装P1相似，因此在图13至15中，相似的部件将通过相似的参考数字识别，并将省略重复的描述。
具有这种结构的美容贴片包装P2也能够在美容贴片103的聚氨酯凝胶中稳定地含有和保留维生素C，不会导致它的氧化和水解。当在使用的时候用手指向下压而将外力施加于覆盖部件105的储水器105a时，托盘101的储水器105a的突出部105b使储水器底面上的覆盖膜105c和托盘上表面的覆盖膜104破裂，并且水106从这个裂口通过托盘101的连接通道101b流入两个储存凹槽101a、101a，并且吸收在每个美容贴片103的聚氨酯凝胶中。去除覆盖部件105和覆盖膜104之后，利用聚氨酯凝胶的附着力，将两个美容贴片103、103施用于面部的眼睛以下部分。已经溶于水中的维生素C从聚氨酯凝胶中传输至皮肤，并顺利和迅速地被吸收。由此，显示了维生素C的效果例如增白、预防色素沉着和防老化剂效果。该美容贴片包装P2是方便的，因为如上所述仅仅通过撕破一个储水器105a，水106就可以在两个美容贴片103、103中被同时吸收。
在上述描述实施方案中，将聚氨酯凝胶保存在托盘101的储存凹槽101a中，并用覆盖膜104密封，以免吸湿。优选将此种美容贴片包装P2与氧气吸收剂和/或干燥剂一起放置于具有气体阻透性质的外袋中。用于这样一个实施方案的包装图示于图16中。图16是一个横截面视图，图示了外袋105i，其具有耐湿性材料例如沉积或层叠于其上的铝，在外袋中，如图14所图示的美容贴片储存在其中的包装P2和氧气吸收剂105g和干燥剂105h共同储存。由于外袋105i用这种方式含有美容贴片包装P2，氧气和水被从外袋105i中除去，并且美容贴片是与外部环境双重阻断的，使得防止维生素C的氧化和水解或聚氨酯凝胶的变质成为可能。该美容贴片包装除了以上描述的结构外与图14的相似，因此相似的部件将通过相似的参考数字识别，并将省略重复的描述。
包装实施例(3)图17(a)是一个平面视图，图示了按照本发明进一步实施方案的美容贴片包装的托盘，图17(b)是该美容贴片包装的覆盖部件的平面视图；图18是沿着图17(a)的D-D线获取的横截面视图；图19是沿着图17(a)的E-E线获取的横截面视图；图20是沿着图17(b)的F-F线获取的横截面视图。
类似于美容贴片包装P2，该美容贴片包装P3在其托盘101中具有两个储存凹槽101a、101a以及一个用于连接这些凹槽的连接通道101b。储存凹槽101a能够将在于燥状态下的聚氨酯凝胶中结合了维生素C的美容贴片储存在其中。在如图17(a)所图示的不同于以上所描述包装的托盘101中，在两个套环部分101d的内侧表面上形成两个突向内部的凸起101e、101e，它们彼此相对，存在于储存凹槽101a的边缘，且同时通过在彼此相对的另一侧表面上压凹套环部分101d形成了一种级差，作为开口101f。
另一方面，如图17(b)所图示的覆盖部件105具有类似于美容贴片包装P2的储水器105a。覆盖部件105不是平片材，而是被设计成能通过在覆盖部件的中心形成凹口105e吻合在托盘101的储存凹槽101a中，且同时形成与托盘101的凸起101e吻合的凹槽105f。
覆盖部件105不能与托盘101吻合，除非托盘101的凸起101e与覆盖部件105的凹槽105f吻合。当它们吻合时，覆盖部件105的储水器105a的位置和方向是确定的，且储水器以相同方向放置在托盘101的连接通道101b正上方。结果，可以将来自储水器105a的水准确无误地注入到连接通道101b中。
当覆盖部件105与托盘101吻合时，托盘101的通道101f与覆盖部件105的套环部分105j形成空隙，并与外部通连。该通道101f允许气流进出托盘101。
托盘101和覆盖部件105在其四角没有形成相等的曲率。托盘101的彼此相对的两个角上的曲率R1、R1不同于托盘101的彼此相对的另两个角上的曲率R2、R2。另一方面，覆盖部件105的彼此相对的两个角的曲率R1、R1不同于另两个角的曲率R2、R2。当覆盖部件105与托盘101以固定方向吻合时，托盘101的两个角R1与覆盖部件105的两个角R2相重叠，同时托盘101的两个角R2与覆盖部件105两个角的R1重叠。
结果，具有较小曲率的覆盖部件105的角R1从具有更大曲率的托盘101的角R2中突出。为此，通过将这些突出部执于手中，覆盖部件105可以从托盘101上很容易地剥离。托盘和覆盖部件的所有四角可以形成不同的曲率。在这种情况下，不论托盘和覆盖物的重叠方向如何，都会出现突出部。或者，通过区别托盘和覆盖物之间的边缘形状并将它们彼此重叠，也会产生突出部。
如图16所图示，有必要将这样一个实施方案的美容贴片包装P3与氧气吸收剂105g和干燥剂105h一起放置在具有气体阻透性质的外袋105i中。放进外袋105i中的美容贴片包装P3通过托盘101的通道101f通向外袋105i的内部，因此放进外袋105i中的氧气吸收剂105g和干燥剂105h的氧气和水去除效果甚至扩展到托盘101内部，由此可以进一步抑制美容贴片包装P3的质量变质，换言之，可以抑制维生素C的氧化和水解与聚氨酯凝胶的变质。
在该实施方案中，托盘和覆盖部件分别具备凸起和凹槽。相反地，托盘和覆盖部件可以分别具备凹槽和凸起。它们的形状不被图解中所图示的那些所限制。
包装实施例(4)图21是按照本发明更进一步实施方案的美容贴片包装的部分切开的平面视图。
类似于美容贴片包装P2，该美容贴片包装P4具有两个在托盘101中形成的储存凹槽101a、101a。在这些储存凹槽101a、101a中，在干燥状态下的聚氨酯凝胶中各自结合了维生素C的美容贴片103、103和网状物102被分别地依次层叠和储存。
然而该托盘101没有用于连接这两个储存凹槽101a、101a的连接通道。具有两个储水器105a、105a的覆盖部件105放置于托盘101上，并且这两个储水器105a、105a分别位于储存凹槽101a的中心附近的上面。该美容贴片包装除了以上描述的结构外与以上描述的美容贴片包装相似，因此在图20中，相似的部件将通过相似的参考数字识别，并将省略重复的描述。
在这种美容贴片包装P3中，美容贴片103能够在它的聚氨酯凝胶中稳定地结合维生素C，而不导致它的氧化和水解。在用手指压破这两个储水器105a、105a之后，美容贴片103、103的聚氨酯凝胶被水106、106浸渍，将美容贴片103、103施用于面部的两个眼睛以下的部位。然后，维生素C与水一起传输到皮肤中，并显示了维生素C的效果例如增白、预防色素沉着和防老化效果。尽管两个储水器105a、105a必须被打破，该美容贴片包装P4是有利的，因为可以将预定水量提供给两个储存凹槽101a、101a而不渗漏。
包装实施例(5)图22是按照本发明更进一步实施方案的美容贴片包装的横截面视图。
在该美容贴片包装P5中，在托盘101的储存凹槽101a的底面上形成细微的凹凸不平101c。该储存凹槽101a在其中仅仅含有以上描述的、在干燥状态下的聚氨酯凝胶中结合了维生素C的美容贴片103。该美容贴片包装除了以上描述的结构外与美容贴片包装P1相似，因此在图22中，相似的部件将通过相似的参考数字识别，并将省略重复的描述。
该美容贴片包装P5显示了与美容贴片包装P1类似的效果和优点。即使网状物没有放置于托盘101的储存凹槽101a上，通过按压和打破覆盖部件105的储水器105a而流入托盘101的储存凹槽101a的水，通过底面上的凹凸不平101c的空隙(凹陷处)进入美容贴片的底面一侧。因此美容贴片103可以甚至均匀地从它的底面吸水。由于依据这种实施方案的美容贴片包装没有配备网状物，所以可以降低部件的数目。
包装实施例(6)图23是分解横截面视图，图示了按照本发明的更进一步实施方案的美容贴片包装。
该美容贴片包装P6在覆盖部件105的结构方面是不同的。在该覆盖部件105中，具有突出部105b的储水器105a由以上描述的合成树脂构成。该储水器105a充满水106，并仅仅在储水器105a的底面上用以上描述的、具有弱撕裂强度的覆盖膜105c例如铝箔或铝沉积膜覆盖和密封。将覆盖膜105d与其层合而形成覆盖部件106，覆盖膜105d具有适当的强度，层合于储水器105a的外套环部分的上表面之上。对于覆盖膜105d，优选铝沉积膜等具有比覆盖膜105c大的撕裂强度且具有从大约30到120μm的厚度的膜。
该美容贴片包装P6是通过将覆盖部件105重叠和层合在托盘101上获得的，该托盘101具有保存在储存凹槽101a中的网状物102和美容贴片103。该托盘101、网状物102和美容贴片103与上面描述的那些相似，因此省略了关于它们的描述。
这种美容贴片包装P6显示了与以上描述的美容贴片包装P1类似的效果和优点。另外，由于在使用的时候一个覆盖膜105c必须被覆盖部件105的突出部105b打破，与需要力量来打破两个覆盖膜105c、104的美容贴片包装P1相比较，其仅仅要求很小的力量来打破储水器105。另外，由于覆盖部件105的覆盖膜105d具有很大的撕裂强度，当覆盖部件105被剥离并且美容贴片103从储存凹槽101a中取出时，不必担心覆盖膜105会被打破。依据该实施方案的美容贴片包装具有这种组合优点。
图24是横截面视图，图示了按照本发明更进一步实施方案的美容贴片包装；图25是部分放大的横截面视图，图示了该美容贴片包装的储水袋。
美容贴片包装P7具有以上描述的网状物102，其放置于托盘101的储存凹槽101a的底面。在干燥状态下的聚氨酯中结合了维生素C的美容贴片103和储水袋109层叠于网状物102上，并且它们被保存在储存凹槽101a中。用以上描述的、层合在托盘101上表面上的覆盖膜104，将储存凹槽101a密封。
储水袋109含有填充在袋中的水106，所述袋由合成树脂膜例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氨乙烯、聚丙烯或聚乙烯制成。该袋在其局部具有切口109a，以便于通过用手指按压产生裂口。
具有这种结构的美容贴片包装P7能够在美容贴片103的聚氨酯凝胶中稳定地含有和保留维生素C，并且不会导致它的氧化和水解。当使用时通过用手指向下压而将外力从覆盖膜104施加于储水袋109时，储水袋容易地破裂，并且水在美容贴片103的聚氨酯凝胶中被吸收。当美容贴片103施用于面部的眼睛以下部位时，维生素C与水一起传输到皮肤中，并且显示了维生素C的效果。
在敷贴到皮肤上一小时之后，相对于全部维生素C含量，维生素C的释放数量优选从3到30wt％，更优选从15到25wt％。不优选大于以上描述范围的数量，是因为它们趋向于产生炎症或皮疹。另一方面，从增白效果和释放效率的观点出发，不优选低于以上描述范围的数量。
实施例紧接着将更具体地通过实施例来描述本发明的实施方案。然而应该考虑到这些实施方案不被这些实施例所限制。
实施例1使用聚对苯二甲酸乙二醇酯模制图2中所图示的托盘。将聚烯烃薄膜和具有40g/m2基重的聚酯无纺织物热层合，并将得到的层合物放置于托盘的底部，无纺织物朝上。
将如表1所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂，以如表1所述的比例混合，并将混合物滴加加入以注满托盘的凹槽。通过在60℃下反应预定的时间，形成具有层叠在底面上的无纺织物和聚烯烃薄膜、且同时具有嵌入到底面的表层中的无纺织物的聚氨酯凝胶的凝胶层。
向凝胶层的上表面滴加维生素C的水/乙醇溶液以在其中引入维生素C。通过减压干燥从聚氨酯凝胶中除去水和溶剂，由此获得在聚氨酯凝胶的凝胶层中含有5wt％维生素C的本发明的美容贴片。
表1
使用下列方法分析以上描述的美容贴片的储存稳定性和维生素C释放性质。
在把美容贴片放入到铝沉积的耐湿性袋中并在40℃下储存1个月后，将美容贴片从袋中取出。目测观察到凝胶层色彩的改变，而通过用手指接触凝胶层研究粘附性质的改变。另外，通过高效液相色谱测定维生素C含量的改变。
结果，在存储之后没有发现与试验开始时相比色彩以及粘附性质方面的改变。维生素C的剩余含量是试验开始时维生素C含量的96.5％，所述剩余含量包括显示与L-抗坏血酸类似生物活性的脱氢抗坏血酸。
将美容贴片与干燥剂和氧气吸收剂一起放入以上描述的耐湿性袋，并以与以上描述方法类似的方式研究在色彩方面的改变、在粘附性质方面的改变和在维生素C含量方面的改变。结果，没有发现在色彩以及粘附性质方面的改变，而维生素C的剩余含量为试验开始时的大约98％或更多，显示了改进。
在向美容贴片的凝胶层的表面(将被施用于皮肤的表面)滴加少量水后，将美容贴片施用于10个志愿者的每个人的面部，在敷贴1小时之后，测定在从面部剥离的美容贴片的凝胶层中维生素C的剩余含量。通过由剩余的维生素C含量和在使用之前美容贴片的维生素C含量之间的差所确定的维生素C释放量来研究美容贴片的维生素C释放性质。在凝胶层中的维生素C含量是通过从被难以破坏维生素C的溶液溶胀的凝胶中提取维生素C来测定的。结果，在对10个志愿者的面部敷贴1小时之后，维生素C的释放速度是平均21.6％。
实施例2如在实施例1中，将聚烯烃薄膜和无纺织物热层合，并将得到的层合物置于由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的托盘的凹槽中。将如表2所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂，以如表2所述的比例混合，并将混合物注满托盘的凹槽。通过在60℃下反应预定的时间，形成具有层叠在底表面上的无纺织物和聚烯烃薄膜、且同时具有嵌入到底表面的表层中的无纺织物的聚氨酯凝胶的凝胶层。
表2
将维生素E(生育酚)，一种脂溶性维生素，溶于己烷，并将所得溶液向下滴加到凝胶层，以用溶液浸渍它。然后蒸发溶剂，由此获得在凝胶层中含有5wt％维生素E的美容贴片。
将得到的美容贴片与氧气吸收剂一起放入铝沉积的耐湿性外袋中，并在40℃储存1个月。结果，发现在色彩和粘附性质方面没有改变，并且通过反相色谱法测定的维生素E的含量是试验开始时的97.6％。
为了加快维生素E至皮肤的释放，将少量甘油施加于凝胶层的表面，并进行贴片试验。在对10个志愿者的面部敷贴1小时之后，维生素E的释放速度平均是14.7％。
实施例3如在实施例1中，将聚烯烃薄膜和无纺织物热层合，并将得到的层合物置于由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的托盘的凹槽中。将如表3所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂，以如表3所述的比例混合，并将混合物注满托盘的凹槽。通过在60℃下反应预定的时间，形成具有层叠在底表面上的无纺织物和聚烯烃薄膜、且同时具有嵌入到底表面的表层中的无纺织物的聚氨酯凝胶的凝胶层。
表3
向凝胶层的上表面滴加如在实施例1中采用的维生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸渍它。然后通过减压干燥除去水和溶剂，由此获得在聚氨酯凝胶的凝胶层中含有5wt％维生素C的美容贴片。
将得到的美容贴片与氧气吸收剂一起放入铝沉积的耐湿性外袋中，并在40℃储存1个月。结果，发现在色彩和粘附性质方面没有改变，并且通过高效液相色谱法测定的维生素C的含量是试验开始时的98.1％。
敷贴1小时之后，从贴片中提取维生素C，并通过高效液相色谱法测定它的数量。结果，发现维生素C至皮肤的释放速度是16.9％。
实施例4接着将描述一种贴片的制备方法，其中该贴片引入了不稳定水溶性维生素的典型实例维生素C和稳定水溶性维生素的典型实例烟酰胺。用与实施例1类似的方法和类似的组成，形成聚氨酯凝胶的凝胶层。以实施例1数量的一半数量，将维生素C的水/乙醇溶液滴加入凝胶层的上表面中，而后以实施例1数量的一半数量滴加入烟酰胺的水/乙醇溶液。然后蒸发溶剂，由此获得含有2.5wt％维生素C和2.5wt％烟酰胺的美容贴片。
将美容贴片与干燥剂和氧气吸收剂一起放入铝沉积的耐湿性外袋中，并在40℃储存1个月。结果，发现在色彩和粘附性质两个方面无变化。通过高效液相色谱法测定的维生素C含量和烟酰胺含量分别是试验开始时的96.2％和100.8％。
敷贴1小时之后，从美容贴片中提取维生素C和烟酰胺，并通过高效液相色谱法测定它们的数量。结果，发现维生素C和烟酰胺至皮肤的释放速度分别是15.2％和22.4％。
实施例5如在实施例1中，将聚烯烃薄膜和无纺织物热层合，并将得到的层合物置于由聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的托盘的凹槽中。将如表4所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂，以如表4所述的比例混合，并将混合物滴加入至托盘的凹槽，以用混合物将它注满。通过在60℃下反应预定的时间，形成具有嵌入底面表层中的无纺织物、且具有层叠于底面之上的树脂膜的聚氨酯凝胶的凝胶层。向凝胶层的上表面滴加维生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸渍它。通过减压干燥除去水和溶剂，由此获得含有5wt％维生素C的美容贴片。
将得到的美容贴片与氧气吸收剂一起放入铝沉积的耐湿性外袋中，并在40℃储存1个月。结果，发现在色彩和粘附性质两个方面无变化，并且通过高效液相色谱法测定的维生素C的含量是试验开始时的97.0％。
敷贴1小时之后，从贴片中提取维生素C，并通过高效液相色谱法测定它的数量。结果，发现维生素C至皮肤的释放速度是6.6％。
表4
实施例6用与实施例2类似的方法和类似的组成，形成聚氨酯凝胶的凝胶层。向凝胶层的上表面以等于实施例的数量的数量滴加维生素C的水/乙醇溶液。一部分维生素C保留在凝胶层的表面上而没有被吸收到凝胶层中。控制维生素C溶液的滴加数量，以避免在凝胶层的表面上残留维生素C。结果，减压干燥之后，获得含有2wt％维生素C的美容贴片。
将得到的美容贴片与氧气吸收剂一起放入铝沉积的耐湿性外袋中，并在40℃储存1个月。结果，发现在色彩和粘附性质两个方面无变化，并且通过高效液相色谱法测定的维生素C的含量是试验开始时的97.3％。
敷贴1小时之后，从贴片中提取维生素C，并通过高效液相色谱法测定它的数量。结果，发现维生素C至皮肤的释放速度是24.3％。
对比例1在类似于实施例1中所采用的膜/无纺织物层合物上，形成具有如表5所示组成的聚(丙烯酸)水凝胶粘性层。向该层中滴加维生素C的水/乙醇溶液以用溶液浸渍它。通过减压干燥除去水和溶剂，由此获得卷曲形式的非常易碎的贴片。尽管为了使用贴片而向贴片中滴加了水，但卷曲阻止水遍布粘结层。
由于干燥导致以上描述的应用问题，所以储存稳定性试验是假设以含水状态存储和敷贴贴片来进行的。将维生素C引入粘结层之后，将贴片在没有干燥、在40℃、存在氧气吸收剂的条件下保存。一个月过后，贴片转变为淡褐色，并且维生素C的含量减少到试验开始时的12.4％。
表5
接着将描述用于测定本发明美容贴片包装的储存稳定性和维生素C释放性质的试验。
实施例7(美容贴片包装的制备)将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜用作模制释放膜，并在该膜上放置一个框架。将从具有37g/m2基重的聚酯无纺织物上剪裁的、形状基本上类似于框架形状的无纺织物块放置在框架内部。将如表6所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂，以如表6所述的比例混合，并将得到的混合物浇铸到框架内部的无纺织物块上，而后在65℃的加热温度下反应24小时，由此形成具有层叠在凝胶底面表层上的无纺织物块、厚度1.2mm和体积1.2cm3的聚氨酯凝胶(嵌段聚氨酯凝胶)。
将尼龙网状物(单丝直径0.2mm，网目尺寸50目)层叠在链段聚氨酯凝胶上。滴加入14％维生素C的水/乙醇溶液(维生素C∶水∶乙醇的重量比＝1∶3∶3)，以使聚氨酯凝胶含有维生素C。然后去除框架，通过减压干燥去除水和乙醇，由此获得在美容贴片的聚氨酯凝胶中结合5wt％维生素C的美容贴片。
将由聚对苯二甲酸乙二醇酯模制并具有储存凹槽的托盘放置在美容贴片和尼龙网状物上。在通过颠倒托盘而将美容贴片和尼龙网状物保存在储存凹槽中之后，将托盘用铝箔层合，以密封储存凹槽。在储水器中倾注1.0ml水并用铝箔密封而得到覆盖部件，将由此获得的覆盖部件层叠在托盘上，由此制备出本发明的美容贴片包装。
表6
(储存稳定性)在上述获得的美容贴片包装在40℃储存1个月之后，将美容贴片从托盘中取出。目测观察聚氨酯凝胶色彩的改变，而通过用手指接触凝胶层研究粘附性质的改变。根据如日本药典指南中所述的靛酚·二甲苯比色法测定维生素C含量的改变(通过向抗坏血酸的偏磷酸溶液中加入过量的靛酚试剂，然后溶解在二甲苯中，将在还原漂白之后的残留色素在500nm处比色)。
结果，在存储之后没有发现与试验开始时相比色彩以及粘附性质方面的改变。维生素C的剩余含量是试验开始时维生素C含量的96.5％，所述剩余含量包括显示与L-抗坏血酸类似生物活性的脱氢抗坏血酸。
将美容贴片与干燥剂和氧气吸收剂一起保存在托盘的储存凹槽中，然后将托盘密封。以类似的方式研究色彩变化、粘附性质变化和维生素C含量变化。结果，没有发现在色彩以及粘附性质方面的改变，而维生素C的剩余含量为试验开始时的大约98％或更多，显示了改进。
(维生素C释放性质)通过用手指按压，将放置于托盘上的覆盖物的储水器打破，并使流入托盘的储存凹槽中的水静置，直到其在美容贴片的聚氨酯凝胶中渗透并被吸收为止。将得到的贴片施用于10个志愿者每个的面部1小时。通过测定维生素C的释放速度来研究美容贴片的维生素C释放性质，维生素C的释放速度源于保持在从面部剥离的美容贴片的聚氨酯凝胶中的维生素C含量和在使用之前另一个美容贴片的维生素C含量之间的差。将美容贴片的聚氨酯凝胶切成小块，并从这些用于分析的、用具有防止维生素C分解的组成的溶液溶胀的块中提取维生素C，以此来测定聚氨酯凝胶中的维生素C。结果，在对10个志愿者的面部敷贴1小时之后，维生素C的释放速度是平均21.6％。
实施例8(美容贴片包装的制备)除了使用将如表7所述的各自具有与结构式参考符号相对应的结构、分子量和氧化烯链段的多元醇和多异氰酸酯和催化剂、以表7所述的混合比进行混合所获得的混合物并且它的加热温度改为60℃之外，按类似于实施例7采用的方式，制备美容贴片包装。
表7
(储存稳定性)按类似于实施例7的方式，研究上面获得的美容贴片包装的储存稳定性。结果，在存储之后没有发现与试验开始时相比色彩以及粘附性质方面的改变。维生素C的剩余含量是试验开始时维生素C含量的96％，所述剩余含量包括显示与L-抗坏血酸类似生物活性的脱氢抗坏血酸。
(维生素C释放性质)通过用手指按压储水器，将放置于托盘上的覆盖物的储水器打破，将在其中吸收了水的美容贴片施用于10个志愿者的面部1小时。按类似于实施例7采用的方式，测定维生素C的释放速度。结果，维生素C的释放速度是平均11％。
对比例2为了对比，使用可商业购买的聚丙烯酸凝胶原料来制备聚丙烯酸凝胶。将类似于实施例7所使用的维生素C溶液的维生素C的14％水/乙醇溶液滴加至凝胶中，以用溶液浸渍它。在几天中，随着时间的推移，聚丙烯酸凝胶变黄，它不适合于美容贴片的制备。
通过具体实施方案详细描述了本发明。可以将本发明在没有背离本发明的意图和范围的程度下改变或变形，这对于本领域技术人员是显而易见的。
本申请基于2003年6月3日申请的日本专利申请(日本专利申请号2003-158250)、2003年9月29日申请的日本专利申请(日本专利申请号2003-337330)和2003年9月29日申请的日本专利申请(日本专利申请号2003-337331)。将它们全部结合在本文中作为参考。
工业实用性本发明使下列内容成为可能提供一种可以在其中含有水溶性维生素或脂溶性维生素的美容贴片，特别当维生素是维生素C时，该美容贴片可以稳定地含有和保留维生素C同时避免其由于氧化和水解而造成变质以及凝胶变质，并具备期望水平的附着力；和一种能够有效地传输和渗透维生素C至皮肤的美容贴片的使用方法。
本发明也使下列内容成为可能提供一种美容贴片包装，该美容贴片包装能够防止由于水溶性维生素(尤其是维生素C)的氧化和水解而造成的变质以及酸性物质造成的凝胶变质，否则酸性物质将通过氧化和水解产生，该美容贴片包装能够在使用的时候有效地释放水溶性维生素，并具备期望水平的附着力。
权利要求
1.一种美容贴片，其包括具有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部所述链段的粘性聚氨酯凝胶，和含在其中的维生素。
2.按照权利要求1的美容贴片，其中亲水性的氧化烯链段是氧化乙烯链且疏水性的氧化烯链段是氧化丙烯链。
3.按照权利要求2的美容贴片，其中聚氨酯凝胶具有摩尔比为50到90∶50到10的氧化乙烯链和氧化丙烯链，并且维生素是水溶性维生素。
4.按照权利要求2的美容贴片，其中聚氨酯凝胶具有摩尔比为50到10∶50到90的氧化乙烯链和氧化丙烯链，并且维生素是脂溶性维生素。
5.按照权利要求1的美容贴片，其中将维生素结合进粘性聚氨酯凝胶中，该聚氨酯凝胶具有由氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物构成的链段，并且具有在正常温度下呈液态的大部分或全部所述链段。
6.按照权利要求1或5的美容贴片，其中聚氨酯凝胶形成凝胶层。
7.按照权利要求1、3、5和6中任一项的美容贴片，其中维生素是维生素C并且聚氨酯凝胶不含维生素C的溶剂。
8.按照权利要求6的美容贴片，其中凝胶层在其一个表面上具有依次层叠的无纺织物和树脂膜。
9.美容贴片的使用方法，其包括恰好在使用美容贴片之前，将美容贴片的凝胶层用水浸渍以溶解其中的水溶性维生素，该美容贴片是在干燥状态下、在没有水溶性维生素溶剂的条件下通过将水溶性维生素结合在凝胶层中获得的，所述凝胶层由包含氧化乙烯链段和氧化丙烯链段的粘性聚氨酯凝胶构成，或由包含氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物组成的链段的粘性聚氨酯凝胶构成，并且具有在正常温度下呈液态的大部分或全部这些链段；和将美容贴片施加到皮肤上，以传输水溶性维生素和水到皮肤内。
10.按照权利要求9的使用方法，其中将水加入到已经保存在凹形体中同时具有放置在贴片底面的由合成树脂构成的网状物的美容贴片中，以用水浸渍贴片，并且在去除网状物之后，将美容贴片施用于皮肤上。
11.一种美容贴片包装，其包括一种美容贴片，该美容贴片包含基本上无水的粘性聚氨酯凝胶，该聚氨酯凝胶含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部所述链段，和含在其中的水溶性维生素；托盘，在其中形成有储存美容贴片的储存凹槽，和覆盖部件，其将被放置于托盘上，具有包含将注入到储存凹槽中的水的储水器、并通过对储水器施加外力来打开储水器的底面。
12.一种美容贴片包装，其包括一种美容贴片，该美容贴片包含基本上无水的粘性聚氨酯凝胶，该聚氨酯凝胶含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态的大部分或全部所述链段，和含在其中的水溶性维生素；托盘，在其中形成有储存美容贴片的储存凹槽，和储水袋，在覆盖于美容贴片上之后其被储存在托盘的储存凹槽中，并通过使用外力打开。
13.按照权利要求11或12的美容贴片包装，其中水溶性维生素是维生素C。
14.按照权利要求11或12的美容贴片包装，其中聚氨酯凝胶具有亲水性的氧化乙烯链段和疏水性的氧化丙烯链段，或具有由亲水性的氧化乙烯和疏水性的氧化丙烯的共聚物构成的链段。
15.按照权利要求11的美容贴片包装，其中覆盖在托盘上的覆盖部件的储水器位于储存凹槽之上。
16.按照权利要求11的美容贴片包装，其中在托盘的两个位置形成储存凹槽，在托盘中形成用于连接所述两个储存凹槽的连接通道，并将覆盖部件放置于托盘上，以使储水器位于连接通道之上。
17.按照权利要求11至16中任一项的美容贴片包装，其中托盘的储存凹槽具有在其底面形成的小的凹体和凸体。
18.按照权利要求11至16中任一项的美容贴片包装，其中网状物覆盖在托盘的储存凹槽的底面之上。
19.按照权利要求11的美容贴片包装，其中通向外部的开口是在托盘和放置在其上的覆盖部件之间形成的。
20.按照权利要求16的美容贴片包装，其中托盘和覆盖物中的一个具有突出部，另一个具有凹槽，突出部正好吻合在凹槽中，以使覆盖部件的储水器位于托盘的连接通道之上。
21.按照权利要求11的美容贴片包装，其中托盘和覆盖部件是如此成形的，以致当托盘和覆盖部件互相重叠时，托盘和覆盖物中一个的边缘从另一个的边缘突出。
全文摘要
本发明提供一种可以在其中含有水溶性维生素和脂溶性维生素之一的美容贴片，特别当维生素是维生素C时，可以稳定地含有和保留维生素C同时避免由于氧化或水解而造成维生素C变质并且不导致凝胶的变质，并具备期望水平的附着力；能够有效地从美容贴片将维生素C传输入皮肤的美容贴片的使用方法；和用于将美容贴片储存在其中的美容贴片包装。本发明涉及一种美容贴片，其通过将维生素结合进含有亲水性的氧化烯链段和疏水性的氧化烯链段并具有在正常温度下呈液态形式的大部分或全部这些链段的粘性聚氨酯凝胶中而获得。
文档编号A61K8/67GK1829494SQ20048002217
公开日2006年9月6日 申请日期2004年6月3日 优先权日2003年6月3日
发明者敷波保夫, 茑薰, 安川和宏, 冈崎健之, 森井敬 申请人:多喜兰株式会社