专利名称：油性凝胶状组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及凝胶形成剂及含有该凝胶形成剂和油相成分的油性凝胶状组合物。
背景技术：
将动植物油类、矿物油类、烃类、脂肪酸酯类等各种油相成分增稠或形成凝胶并固化的凝胶形成剂，在化妆品、药品、食品、涂料、油墨、润滑油等各种领域中被广泛使用。作为对凝胶形成剂通常所要求的性能，可以举出通过少量的添加，可将作为目标的油相成分形成凝胶，得到的凝胶可长期稳定地保存等。另外，根据用途，还要求对人体及环境的安全性高、生成具有触变性的凝胶，得到的凝胶的触感好等。作为现有的凝胶形成剂，已知有:低分子凝胶形成剂(1，2，3，4-二亚苄基-D-山梨糖醇、12-羟基硬脂酸、氨基酸衍生物等)、高分子凝胶形成剂(聚丙烯酸衍生物、糊精衍生物等)等。低分子凝胶形成剂通过在油相成分中进行自聚集，形成巨大的网状结构，使油相成分非流动化从而形成凝胶，另一方面，高分子凝胶形成剂通过其自身形成复杂的络合网状结构，可以引起油相成分的凝胶形成。另外，也有少数报道通过扭转蠕虫状胶束将油相成分形成凝胶(非专利文献1-6)。所谓的扭转蠕虫状胶束为表面活性剂形成的自聚体的一种，已知在油相成分中形成网状结构，从而引起凝胶形成。扭转蠕虫状胶束在内部具有亲水环境，因此，可以内包水溶性药剂及酶等，具有上述凝胶形成剂所不具备的优点。作为形成该扭转蠕虫状胶束 的代表性体系，报道有:卵磷脂/水/各种油相成分的3成分混合体系(非专利文献I)。另外，水的替代物质报道有:乙二醇、甲酰胺、甘油、胆汁酸盐(非专利文献3)、尿素(非专利文献4)、蔗糖脂肪酸酯(非专利文献5)、D-核糖及D-脱氧核糖(非专利文献6)。通常，卵磷脂在油相成分中形成反球状胶束或反椭圆状胶束，但在其中添加少量水等时，其与卵磷脂的磷酸基进行氢键键合，分子聚集体的界面曲率减少，因此认为弓I起扭转蠕虫状胶束的生长。另外，作为上述以外的将油相成分形成凝胶的方法，报道有:通过乳化将油相成分形成凝胶(专利文献I)。即，把卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯等表面活性剂中的I种或2种以上加以组合，并向其中加入高级醇、甘油、油相成分而形成的凝胶状乳胶。专利文献1:日本特开平5-4911号公报非专利文献l:P.L.Luisi et al.，Colloid & PolymerScience, vol.268, p.356 (1990)非专利文献2: Yu.A.Shch i puno V，Co 11 o i ds and Surf acesA, vol.183-185, p.541(2001)非专利文献3:S.H.Tung et al.Journal of the American ChemicalSociety,vol.128, p.5751 (2006)非专利文献4: K.Hashi zaki et al., Colloid & PolymerScience, vol.287, p.927 (2009)
非专利文献5: K.Hashi zaki et al., Colloid & PolymerScience, vol.287, p.1099 (2009)非专利文献6:K.Hashizaki et al., Chemistry Letters, vol.38, p.1036 (2009)
发明内容
发明要解决的问题上述作为低分子凝胶形成剂的1，2，3，4- 二亚苄基-D-山梨糖醇为可以将各种油相成分形成凝胶的优异的化合物，但是，在分解、生成苯甲醛这一点上存在安全性问题，未能实用化。对于12-羟基硬脂酸，其作为废弃植物油的凝胶形成剂而市售，但是触变性不足。另外，氨基酸衍生物这种凝胶形成剂在油相成分中难溶，因此必须在高温下进行加热及长时间搅拌等繁杂的操作使其溶解。而且，这样的操作在担心招致配合在凝胶中的其它成分的品质发生变化这一点上存在问题。另外，高分子凝胶形成剂的糊精衍生物，在形成凝胶时，需要高浓度的添加，会产生高分子特有的“发粘感”，使用感不好。聚丙烯酸衍生物可通过少量添加，显示形成良好的增稠凝胶，但是，在皮肤上使用时，会产生高分子特有的“发粘感”，使用感不好。其次，作为现有扭转蠕虫状胶束存在的问题，对于代表性的由卵磷脂/水/各种油相成分形成的扭转蠕虫状胶束，在其成分中含水，因此，不能配合容易水解的药物等。另外，作为水的替代物质，使用常温下为液体的甘油时，形成凝胶的能力不充分，同样地，使用在常温下为液体的乙二醇及甲酰胺时，对皮肤、眼、粘膜等具有较强刺激性，因此，存在有不适用于人体的问题。另外，使用在常温下为固体的胆汁酸盐、尿素、蔗糖脂肪酸酯、D-核糖等时，与使用液体的情况相比，存在着制备方法变得繁琐的问题。因此，目前为止，还未得到制作简便且兼具对生物体及环境较高的安全性、良好的凝胶形成能力、优异的使用感、良好的操作性等的凝胶形成剂。 另外，专利文献I组合卵磷脂、蔗糖脂肪酸酯等表面活性剂中的I种或2种以上组合，并在其中加入高级醇、甘油、油相成分而得到的凝胶状乳胶。与上述由凝胶形成剂及扭转蠕虫状胶束所形成的凝胶相比，该凝胶弹性低，因此，容易滴液、操作性差，而且，当欠缺高级醇及甘油中的任一种时，即存在无法获得效果的问题。因此，本发明的目的在于提供制作简便，且兼具对生物体及环境较高的安全性、良好的凝胶形成能力、优异的使用感、良好的操作性的凝胶形成剂。本发明的其他目的在于提供由具有上述优异特性的凝胶形成剂和油相成分形成的凝胶稳定性优异的油性凝胶状组合物。解决问题的方法如上所说，将凝胶形成剂及增稠凝胶状组合物用于化妆品、药品、食品、涂料、油墨、润滑油等各种领域时，要求通过少量添加即可使作为目标的油相成分形成凝胶，且得到的凝胶可长期保持稳定等。进而根据用途，还要求对人体安全性极高、生成具有触变性的凝胶、得到的凝胶触感好等。但是，在现有技术中无法得到兼具全部特性的令人满意的凝胶形成剂。因此，本发明人等为解决上述课题进行了深入研究，结果发现:使用卵磷脂/聚甘油/油相成分的3成分混合体系，成功得到了由扭转蠕虫状胶束形成的凝胶形成剂及增稠凝胶状组合物。本发明中所用的卵磷脂为具有2条烷基链的两性磷脂，作为食品用乳化剂广泛用于乳制品的乳化、降低巧克力的粘度及药物制剂等，对生物体及环境具有较高的安全性。另夕卜，聚甘油通过其较强的氢键合能力和高安全性，作为化妆品的保湿剂及食品用乳化剂使用。本发明在制备可形成扭转蠕虫状胶束的凝胶形成剂时，使用卵磷脂/聚甘油/油相成分的3成分混合体系，结果发现:根据聚甘油的聚合度不同，在形成各种凝胶时存在适宜的配合范围，更具体地来讲,聚甘油的适宜的配合量和该聚甘油的聚合度的自然对数值有相关关系。S卩，本发明提供油性凝胶状组合物，其是由广30重量％的凝胶形成剂和7(Γ99重量％的油相成分形成的，所述凝胶形成剂是对100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln (X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度为3 20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。该油性凝胶状组合物中的所述聚甘油的聚合度更优选为3 10。另外，其在粘度.粘弹性测定时求出的零剪切粘度优选为50Pa.s以上。另外，本发明还提供凝胶形成剂，其是对100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln (X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度为3 20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。该凝胶形成剂中的所述聚甘油的聚合度更优选为3 10。需要说明的是，本发明中所述油性凝胶状组合物，意指不含水或只含极微量水(例如I重量％以下，优选0.2重量％以下)的凝胶状组合物。发明效果本发明的凝胶形成剂，以特定比例配合卵磷脂和特定聚合度的聚甘油，因此制备简便，且兼具对生物体及 环境具有较高的安全性、良好的凝胶形成能力、优异的使用感、良好的操作性。此外，透明性也优异。本发明的油性凝胶状组合物，以特定比例含有上述的优异的凝胶形成剂和油相成分，因此，对生物体及环境具有较高的安全性，并且使用感优异、凝胶稳定性优异。此外，透明性也优异。
图1是表示卵磷脂/四甘油/正癸烷体系的流变学测定结果的图。图2是表示卵磷脂/甘油/正癸烷体系的流变学测定结果的图。
具体实施例方式[卵磷脂]卵磷脂为将磷脂酰胆碱作为主成分的脂质产品，广泛地分布于天然的动物、植物、微生物等生物体中，因此，已知在肝脏、蛋黄、大豆、酵母等中大量含有卵磷脂。作为代表性的卵磷脂，可以举出蛋黄卵磷脂、大豆卵磷脂等。卵磷脂可以单独使用或将2种以上混合使用。作为卵磷脂，优选磷脂酰胆碱的含量为55 99重量％左右的卵磷脂。该范围的卵磷脂容易形成膏状，有适度的稠度，涂敷在皮肤上时不会掉落、且使用感良好。天然卵磷脂为L-α-型，但是，也可以使用除此以外的卵磷脂。天然卵磷脂容易氧化、不稳定，因此，使用时最好通过公知的方法进行氢化。在本发明中，这种氢化卵磷脂也包含在“卵磷脂”中。
磷脂酰胆碱意指通过使丙三醇(甘油)与至少I种不饱和脂肪酸及磷酸反应得到的酯，该磷酸的质子被作为胺官能团的胆碱取代。在本发明中，不饱和键被氢化的磷脂酰胆碱也包含在“磷脂酰胆碱”中。在本发明中，磷脂酰胆碱特别由下述通式⑴定义。在此，R1及R2相互独立地表示来自碳原子数为4 24的饱和或不饱和脂肪酸(对应)的脂肪族烃基(即:碳原子数为3 23的饱和或不饱和脂肪族烃基)，它们可以为直链状或支链状的任何一种，也可以被I个以上羟基官能团和/或胺官能团取代。X表示胆碱残基。作为磷脂酰胆碱，可以为式(I)所示化合物中的I种，也可以为2种以上的混合物。[化学式I]
权利要求
1.油性凝胶状组合物，其包括广30重量％的凝胶形成剂和7(Γ99重量％的油相成分，所述凝胶形成剂是对100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度为3 20的聚甘油得到的，其中，X表示聚甘油的聚合度。
2.根据权利要求1所述的油性凝胶状组合物，其中，聚甘油的聚合度为3 10。
3.根据权利要求1或2所述的油性凝胶状组合物，其在粘度和粘弹性测定中求出的零剪切粘度为50Pa.s以上。
4.凝胶形成剂，其是对100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份 27Ln(X)重量份的聚合度为3 20的聚甘油得到的，其中，X表示聚甘油的聚合度。
5.根据权利要求4所述的凝胶形成剂，其中，聚甘油的聚合度为3 10。
全文摘要
本发明提供一种制作简便且兼具对生物体及环境具有较高的安全性、良好的凝胶形成能力、优异的使用感、良好的操作性的凝胶形成剂。本发明的油性凝胶状组合物包括1~30重量%的凝胶形成剂和70~99重量%的油相成分，所述凝胶形成剂是对100重量份的卵磷脂配合[6.8Ln(X)+17]重量份~27Ln(X)重量份的聚合度为3~20的聚甘油得到的(其中，X表示聚甘油的聚合度)。聚甘油的聚合度优选为3~10。其在粘度·粘弹性测定中求出的零剪切粘度优选为50Pa·s。
文档编号A61K47/06GK103118659SQ201180034798
公开日2013年5月22日 申请日期2011年6月21日 优先权日2010年7月16日
发明者桥崎要, 斋藤好广, 田口博之, 坂西裕一 申请人:株式会社大赛璐, 学校法人日本大学