专利名称：凝胶状组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有安全性高的聚甘油单烷基醚的凝胶状组合物。更详细来说，涉及用作化妆料及医药品基剂等有用的凝胶状组合物。
背景技术：
凝胶状组合物多用于化妆料、医药品基剂、食品等。以往，在凝胶状组合物中，作为表面活性剂，多使用烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、及 α-烯烃磺酸盐等阴离子性表面活性剂。但是，这些表面活性剂的问题是均不同程度地存在皮肤刺激性。另外，非专利文献1中记载了使用聚氧乙烯类非离子性表面活性剂作为表面活性齐U。但是，聚氧乙烯类非离子性表面活性剂的分子链中具有作为亲水性基团的氧乙烯链，因此担心氧乙烯链会发生经时分解而使凝胶形成性能变差，还担心发生作为氧乙烯分解产物的福尔马林析出、及由此导致的PH降低等。因此，存在着用途受限制的问题。另外，非专利文献2中研究了使用聚甘油脂肪酸酯作为表面活性剂，但必须对亲水基团进行色谱分离而进行高分子量化，工业上难以实施。即，目前的现状是可以被广泛地用作化妆料及医药品基剂的具有安全性及通用性且可容易进行工业制造的凝胶状组合物仍未出现。现有技术文献非专利文献非专利文献1 J. Colloid Inteerface Sci.，223，197 (2000)非专利文献2日本油化学会志49(6) ,617(2000)
发明内容
发明所要解决的问题因此，本发明的目的在于提供可以被广泛地用作化妆料及医药品基剂的具有安全性、贮存稳定性及通用性且生产性优异的凝胶状组合物。本发明另一目的在于提供含有上述凝胶状组合物的化妆料。解决问题的方法为了解决上述问题，本发明人进行了深入研究，结果发现特定的聚甘油单烷基醚的安全性高，将其用作表面活性剂而得到的凝胶状组合物容易配制，对皮肤的作用温和、贮存稳定性优异。另外还发现，如果按特定的比例含有聚甘油单烷基醚、油性成分及水性成分，就可以形成具有三维高次结构的立方液晶相，能够形成伸展性良好、使用感良好的凝胶状组合物。本发明是基于这些见解完成的。S卩，本发明提供凝胶状组合物，其含有下述式(1)表示的聚甘油单烷基醚0. 1 20重量％，RO- (C3H6O2) n-H (1)
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(式中、RO表示碳数为12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，为4 100)；相对于该聚甘油烷基醚含量为0. 65 1. 5倍重量的水性成分；及油性成分50 99. 8；35重量％。式(1)中，R优选为月桂基、肉豆蔻基、棕榈基或油基。作为水性成分，优选水和/或多元醇。另外，优选凝胶状组合物呈现无色透明。本发明还提供含有上述凝胶状组合物的化妆料。发明效果由于本发明涉及的凝胶状组合物使用安全、经时稳定性优异的特定的聚甘油单烷基醚作为表面活性剂，因此即使实质上不使用其它成分，也可以保持使油性成分稳定地分散在立方液晶相中的状态。因此，本发明涉及的凝胶状组合物对皮肤的作用温和，安全性极为优异，而且容易配制。本发明的凝胶组合物特别适合用于化妆料的用途。发明的
具体实施例方式本发明的凝胶状组合物含有聚甘油单烷基醚0. 1 20重量％、相对于该聚甘油烷基醚含量为0. 65 1. 5倍重量的水性成分及油性成分50 99. 835重量％。[聚甘油单烷基醚]本发明的凝胶状组合物的特征在于含有聚甘油单烷基醚0. 1 20重量％ (优选 1 10重量％ )。聚甘油烷基醚和水性成分、油性成分一起形成了立方液晶，上述立方液晶为胶束填充至立方晶型的表面活性剂集合体，由此可以形成粘性非常高的各向同性的凝胶状组合物。本发明的聚甘油单烷基醚可以用下述式(1)表示，RO- (C3H6O2) η-Η (1)(式中，RO表示碳数为12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，为4 100)。式(1)的括弧中的C3HfA具有下述式⑵及⑶所示的两种结构。-CH2-CHOH-CH2O- (2)-CH(CH2OH) CH2O- (3)RO表示碳数为12 22的烷氧基。作为R，表示碳数为12 22的脂肪族烃基， 例如可以列举正十二烷基(正月桂基)、正十三烷基、正十四烷基(正肉豆蔻基)、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二 i^一烷基、正二十二烷基等直链状烷基；正十二烯基、正十三烯基、正十四烯基、正十五烯基、正十六烯基、正十七烯基、正十八烯基(正油基)、正十九烯基、正二十烯基、正二十一烯基、正二十二烯基等直链状烯基等。作为本发明中的R，其中优选碳数为14 18的直链状烷基或烯基(特别是正月桂基、正肉豆蔻基、正棕榈基、正油基)。式(1)中，η表示甘油聚合度，为4 100左右，其中优选6 40，特别优选8 20。如果η低于上述范围，则不形成非连续立方液晶而是形成六角液晶，因而容易导致凝胶配制困难。另一方面，如果η高于上述范围，则水溶性过高，会形成W/0型(油包水型)乳液，因而容易导致凝胶配制困难。作为本发明中的聚甘油单烷基醚，例如可以列举十聚甘油单肉豆蔻基醚、十聚甘油单月桂基醚、十聚甘油单棕榈基醚、十聚甘油单油基醚等。这些物质可以单独使用，或2 种以上混合使用。作为聚甘油单烷基醚的制造方法，没有特别的限制，例如可以列举(1)在碱性催化剂的存在下，向脂肪族醇中添加缩水甘油，以使得该脂肪族醇/缩水甘油(摩尔比)达到特定值的比例，并使其进行反应的方法，(2)使α-烯烃环氧化物与聚甘油进行反应的方法，(3)在酸催化剂或碱催化剂的存在下，使用聚甘油使烷基缩水甘油醚开环的方法等。在本发明中，其中从是否有杂质生成的方面考虑，优选上述(1)。[水性成分]本发明中的水性成分是指水、或与水混合时在所有比率下都形成均一溶液的成分。作为本发明中使用的水性成分，没有特别的限制，可以适当地选择性质符合化妆品、医药品、食品等用途的水性成分进行使用，例如可以列举水、多元醇等。作为水，可以是硬水、软水中的任意种，例如可以列举工业用水、自来水、离子交换水、蒸馏水、纯化水等。作为多元醇，例如可以列举甘油、二甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、1， 3- 丁二醇、异戊二醇、山梨糖醇、山梨糖醇酐、麦芽糖醇、海藻糖、木糖醇、葡萄糖、赤藻糖醇、 季戊四醇、新戊二醇、砂糖、甘露醇、葡糖酸、二丙二醇、己二醇、多酚等。这些物质可以单独使用，或2种以上组合使用。作为本发明中的水性成分，其中优选使用水，也可以同时使用水和多元醇。水性成分的配合量可以根据用途进行适当地调节，相对于聚甘油烷基醚含量为0. 65 1. 5倍重量左右，优选为0.9 1. 1倍重量。[油性成分]作为本发明中使用的油性成分，只要是常温(20°C 士 15°C )下呈现液体状态的油性成分即可，可以是天然油脂，也可以是合成油脂。作为油性成分，例如可以列举庚烷、辛烷、癸烷、十六烷、液体石蜡、角鲨烯、角鲨烷、姥鲛烷等饱和或不饱和高级脂肪族烃类；鳄梨油、山茶籽油、海龟油、澳洲坚果油、玉米油、水貂油、橄榄油、菜种油、卵黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、山茶油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、苏子油、大豆油、落花生油、茶籽油、椰子油、米糠油、桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、妥尔油等动植物性油脂类；辛基十二烷醇、油醇、肉豆蔻醇等高级醇；油酸、肉豆寇酸、异硬脂酸等高级脂肪酸；聚甲基硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、十甲基聚硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等硅油；辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸十六烷基酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、2-乙基己酸三甘油酯、癸酸三甘油酯等酯等。另外，作为本发明中的油脂，也可以是对上述油脂进行氢化、分离等处理而得到的物质。这些物质可以单独使用，或2种以上组合使用。以相对于最终组合物的重量％来计，油性成分的配合量通常为50 99. 835重量％，优选为60 95重量％。在本发明的凝胶状组合物中，除了聚甘油单烷基醚、水性成分及油性成分以外，还可以在实现本发明目的的范围内适当地加入其它成分。作为其它成分，例如可以列举化妆料，医药品等中通常使用的药剂，防腐剂，着色料，香料，保湿剂，紫外线吸收剂，精油，蜡，脂肪酸以及其与醇形成的酯，维生素类，抗氧化剂，饱和、不饱和的高级醇，烃类，贮存料，杀菌料等。可以通过例如以下工序配制本发明的凝胶状组合物。(1)首先，将聚甘油单烷基醚和水性成分按适当比例混合，配制成形成立方液晶的胶束溶液。此处的胶束是指表面活性剂的亲水基朝向水侧，疏水基朝向内侧聚集而形成的集合体。(2)向得到的胶束溶液中添加油性成分并进行搅拌。由此，可以形成使立方液晶相中含有油性成分的凝胶状组合物。另外，搅拌可以通过振荡进行，也可以通过强力机械搅拌进行。对于本发明来说，优选其中的强力机械搅拌。作为能够形成凝胶的自组装体，可以列举立方液晶、层状液晶、六角液晶等，但是， 对于本发明的凝胶状组合物，由于聚甘油单烷基醚形成了光学各向同性的立方液晶，因此可含有大量油性成分，能够形成粘度非常高的凝胶。另外，通过使在立方液晶相中含有油性成分，可以进行稳定地分散，能够保持不发生相分离的稳定凝胶状态。已知立方液晶存在4种结构。有胶束填充成立方晶的不连续胶束立方 (discontinuous micellar cubic)相(Il)；具有水及表面活性剂集合体均保持连续的结构，表面活性剂分子层的曲率基本为正的标准双连续立方(normal bicontinuous cubic)相(Vl)；与Vl结构相同，但是表面活性剂分子层的曲率基本为负的反双连续立方 (reverse bicontinuous cubic)相鄉及球状逆胶束填充成立方晶的不连续逆胶束立方 (discontinuous reverse micellar cubic)相(12)。作为此处表面活性剂分子层的曲率， 相对于水凸出时为正、凹下时为负。作为本发明的立方液晶，可以是上述任意种类型，优选为不连续胶束立方相(II)。本发明的凝胶状组合物可以是无色透明或半透明中的任意种，其中从商品外观的观点考虑，优选为无色透明。另外，本发明中的无色透明是指全光线透过率为80%以上。凝胶状组合物的透明性可以通过适当调节各成分的配合比而得以提高。本发明中所述的凝胶状组合物的安全性及贮存稳定性优异。另外，伸展性良好、对皮肤的作用温和，因此使用感优异。因此，本发明涉及的凝胶状组合物没有特别的限制，可以被广泛地用于化妆料、除臭剂、沐浴剂、芳香剂、脱臭剂、食品、医药品等在常温 (200C 士 15°C)下呈凝胶状的各种制品。其中，本发明的凝胶组合物适宜用作油分补充用化妆料、保湿用化妆料、促进血液循环用化妆料、洗涤剂、浴用化妆料、清洁剂(卸装乳)、按摩齐U、涂敷剂化妆料、头发化妆料等化妆料；皮肤科用医药品基剂等医药品基剂用途，特别适用于化妆料的用途。
实施例以下，通过实施例对本发明进行更具体地说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例1 10、比较例1 8在室温(25°C )下，按下述表1中记载的比例(重量％ )将表面活性剂和水性成分混合，然后在室温(25°C)下一边用均质器搅拌一边一点点地添加油性成分，得到透明的凝胶状组合物。〈X射线衍射>
对于在上述实施例及比较例中获得凝胶状组合物的中途阶段，S卩，加入油性成分 10重量％左右阶段的凝胶状组合物，使用X射线直角散射装置(商品名“SWXD”，(株) Rigaku制造)测定其散射角度，并利用下述方法进行评价。评价标准形成了不连续胶束立方相(Il):〇未形成不连续胶束立方相(Il) : X<贮存稳定性>将上述实施例及比较例中得到的凝胶状组合物封入直径10mm、长度8cm的玻璃管中，浸渍在设定为25°C的恒温水槽中贮存6个月，肉眼观察玻璃管内是否出现凝胶状组合物的分离，按下述标准进行评价。评价标准无油性成分的分离〇有油性成分的分离X
权利要求
1.一种凝胶状组合物，其含有下述式(1)表示的聚甘油单烷基醚0.1 20重量％， RO- (C3H6O2) n-H (1)式中，RO表示碳数为12 22的烷氧基，η表示甘油的聚合度，为4 100 ； 相对于该聚甘油烷基醚含量为0. 65 1. 5倍重量的水性成分；以及油性成分50 99. 835重量％。
2.根据权利要求1所述的凝胶状组合物，其中，式(1)中的R为月桂基、肉豆蔻基、棕榈基或油基。
3.根据权利要求1或2所述的凝胶状组合物，其中，水性成分为水和/或多元醇。
4.根据权利要求1 3中任一项所述的凝胶状组合物，其呈现无色透明。
5.含有权利要求1 4中任一项所述的凝胶状组合物的化妆料。
全文摘要
本发明提供可以被广泛地用作化妆料及医药品基剂的具有安全性、贮存稳定性及通用性且生产性优异的凝胶状组合物。本发明的凝胶状组合物含有下述式(1)表示的聚甘油单烷基醚0.1～20重量％，RO-(C3H6O2)n-H (1)(式中、RO表示碳数为12～22的烷氧基，n表示甘油的聚合度，为4～100)相对于该聚甘油烷基醚含量为0.65～1.5倍重量的水性成分以及油性成分50～99.835重量％。
文档编号A61K8/37GK102470334SQ20108003417
公开日2012年5月23日 申请日期2010年9月16日 优先权日2009年9月30日
发明者坂西裕一 申请人:株式会社大赛璐