本发明涉及在溶解有二氧化碳的状态下使用的液体化妆材料。
背景技术：
以往，已知有为了美容、健康而使含有二氧化碳的液体化妆材料与皮肤接触而期望促进血液流动等方法。
据考虑，二氧化碳根据例如以下机理而起到促进血液流动等效果。即，二氧化碳具有易于溶于水、油的性质。因此，在皮肤上涂布的化妆材料中的二氧化碳经皮肤吸收而渗透至皮肤内部，进而进入血管内。然后，进入血管内的二氧化碳使氧从血红蛋白中游离出来，从而能够促进氧向细胞内的供给。据考虑，以上的结果是，可激发代谢活性，起到促进血液流动等效果。
溶解于化妆材料中的二氧化碳的量越多，促进血液流动等效果就越好。因此，期待能够溶解更多二氧化碳的化妆材料。针对上述要求，本发明的发明人进行潜心研究的结果是，提出了通过配合由酸性盐和碱性盐、或者由酸剂和碱性盐构成的pH缓冲剂而提高了二氧化碳的可溶解量的化妆材料(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1日本特开2014-080375号公报
技术实现要素：
本发明要解决的问题
但是，在专利文献1的化妆材料中，为了增多二氧化碳的可溶解量，需要提高由酸性盐、碱性盐等构成的pH缓冲剂的浓度。但是，若提高化妆材料中的盐的浓度，则有可能使乳化稳定性变差或者成为增粘剂粘度下降的原因。因此，上述化妆材料存在配合自由度比较低的问题。
另外，上述化妆材料的pH越向碱性侧倾斜二氧化碳的可溶解量就越多。因此，在上述化妆材料为弱酸性的情况下，与中性至弱碱性的情况相比，二氧化碳的可溶解量较少。但是，多数的护肤产品构成为pH呈弱酸性。因此，若想将上述化妆材料构成为护肤产品，则在一些情况下由二氧化碳实现的上述效果有可能变得不充分。
如上所述，专利文献1的化妆材料在配合自由度、二氧化碳的可溶解量方面还存在改善的余地。因此，强烈期望在这些方面进行改善且配合自由度更高且能够适用于广泛用途的化妆材料。
本发明是着眼于这样的以往技术中存在的问题点而完成的，其目的在于，通过配合与化妆材料中的其他成分相互作用较少的成分，抑制乳化稳定性的劣化、增粘剂的粘度降低，并且，使化妆材料为中性至弱酸性的情况下的二氧化碳的可溶解量达到与中性至弱碱性的情况下相同的程度或相同程度以上。
解决问题的手段
本发明的第一方式是一种液体化妆材料，是在溶解有二氧化碳的状态下使用的液体化妆材料，含有水、和具有氨基的碱性化合物。
第二方式是一种液体化妆材料，在上述方式中，上述碱性化合物为选自由碱性肽、碱性氨基酸、氨基糖以及胍基化合物组成的群组中的一种或两种以上的化合物。
第三方式是一种液体化妆材料，在上述任一方式中，进一步含有pH缓冲剂。
第四方式是一种液体化妆材料，在上述任一方式中，上述碱性化合物的含量为0.002-2.0质量％。
第五方式是一种液体化妆材料，在上述任一方式的基础上，pH为4.5-8.0。
发明效果
上述液体化妆材料(以下，简称为“化妆材料”。)含有具有氨基的碱性化合物。上述碱性化合物能够促进分子状的二氧化碳(CO2)向上述化妆材料中溶解。由此，能够使上述化妆材料在pH为中性至弱酸性的情况下的二氧化碳的可溶解量比以往更多。其结果是，能够将上述化妆材料的pH为中性至弱酸性的情况下的二氧化碳的可溶解量达到与中性至弱碱性的情况下相同的程度或相同程度以上。
另外，上述碱性化合物与化妆材料中的其他成分之间的相互作用较小。而且，由于上述化妆材料含有上述碱性化合物，无需如以往技术那样出于提高二氧化碳的可溶解量的目的而增加pH缓冲剂的含量。因此，上述化妆材料能够容易地避免乳化稳定性、增粘剂粘度的降低。
如上所述，上述化妆材料与以往相比配合自由度更高，并且能够在较宽的pH范围内提高二氧化碳的可溶解量。因此，即使是在例如弱酸性的护肤剂等的以往的化妆材料难以适用的用途中，也可期待上述化妆材料的较高的美容效果、健康效果。
具体实施方式
在上述化妆材料中，作为上述碱性化合物，可以采用具有氨基并且在溶解于水的情况下显示出碱性的化合物。作为碱性化合物，例如可以采用选自由碱性肽、碱性氨基酸、氨基糖以及胍基化合物组成的群组中的化合物。上述化妆材料可以仅含有这些化合物中的一种，也可以含有两种以上。
作为上述碱性肽，可以采用在分子内具有一个或多个氨基和源自于显示出碱性的氨基酸的结构单元的肽。作为碱性肽，具体可以采用肌肽、鹅肌肽等咪唑肽。
作为上述碱性氨基酸，可以采用具有一个或多个氨基，并且显示出碱性的氨基酸。作为碱性氨基酸，具体可以采用精氨酸、组氨酸、鸟氨酸、赖氨酸等。
作为上述碱性氨基酸，优选采用精氨酸。精氨酸与二氧化碳同样地具有促进皮肤的血液循环的效果。而且，与二氧化碳相比，精氨酸作用平缓。因此，通过并用速效性的二氧化碳和与二氧化碳相比为慢效性的精氨酸，可期待它们协同作用而使得血液循环促进效果的持续时间变得更长的效果。
上述氨基糖是具有糖中的一部分的羟基被氨基取代的结构的化合物。作为氨基糖，具体可以采用葡萄糖胺、半乳糖胺等。
作为上述胍基化合物，可以采用具有胍骨架(HN＝C(NH2)2)的化合物。作为胍基化合物，具体可以采用胍、氨基胍、α-N-乙酰基-L-精氨酸等。
上述化妆材料中的上述碱性化合物的含量优选为0.002-2.0质量％。在这种情况下，能够更加提高上述化妆材料中的二氧化碳的可溶解量。
在上述碱性化合物的含量不足0.002质量％的情况下，难以提高二氧化碳的可溶解量。另一方面，在上述碱性化合物的含量超过2.0质量％的情况下，上述化妆材料的pH有可能偏向碱性侧，在一些情况下，有可能不适宜作为在皮肤上涂布的化妆材料。
上述化妆材料优选进一步含有pH缓冲剂。上述化妆材料的pH，例如在制造过程中使上述碱性化合物溶解时、在使用前使二氧化碳溶解时等，有时偏向碱性侧或酸性侧。对此，含有pH缓冲剂的上述化妆材料由于其pH缓冲作用而能够抑制pH的偏离。其结果是，例如即使是在使上述碱性化合物溶解后，也能够容易地将上述化妆材料的pH控制在弱酸性至弱碱性的范围内。
另外，在这种情况下，通过pH缓冲作用，能够抑制例如在化妆材料中溶解二氧化碳时等的化妆材料的pH的变动而易于维持弱酸性至弱碱性的状态。其结果是，能够更加提高二氧化碳的可溶解量。
进一步的，在这种情况下，即使上述化妆材料的pH为在一般的化妆材料中设定的弱酸性至中性的范围内的情况下，也能够更加提高二氧化碳的可溶解量。而且，通过基于上述碱性化合物的效果和基于上述pH缓冲剂的效果的协同效果，能够在弱酸性至弱碱性的整个范围内提高二氧化碳的可溶解量。以上的结果是，能够将上述化妆材料适宜地使用于比以往更广泛的用途中。
可以使用能够作为化妆材料使用的以往公知的化合物作为pH缓冲剂。具体地，可以使用磷酸盐等酸性盐、柠檬酸盐等碱性盐作为pH缓冲剂。再有，pH缓冲剂的含量只要表现出pH缓冲作用的程度即可，不必过量添加。
另外，上述化妆材料可以含有用于赋予对皮肤进行保湿或对皮肤赋予滋润、弹性等的各种美容效果的美容成分。
作为保湿剂，例如可以使用聚乙二醇、甘油、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、粘多糖、透明质酸、硫酸软骨素、壳聚糖等。
另外，作为保湿剂以外的美容成分，可以使用：柠檬酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸；维生素A及其衍生物；维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类；抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类；维生素E乙酸酯、维生素E烟酸酯等维生素E类；维生素D类；维生素H、泛酸、泛硫乙胺等维生素类；烟酰胺、烟酸苄酯、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、日扁柏素、红没药醇、麝香草酚、肌醇、皂苷类(柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等)、泛醇乙醚、炔雌醇、凝血酸、千金藤素、胎盘提取物；以有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等从玫瑰、羊蹄、苦参、日本荷根、大枣、橙、鼠尾草、百里香、锯草、欧锦葵、川芎、当药、当归、云杉、桦树、问荆、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、日本艾蒿、芍药、芦荟、栀子、樱花等中提取的天然提取物等。这些美容成分可以单独使用，也可以两种以上并用。
上述化妆材料中的美容成分的含量例如可以为0.01-5.0质量％。
另外，在上述化妆材料中，还可以在不损害本发明的主旨的范围内加入防腐剂、香料、稳定剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂、增粘剂等公知的各种添加剂。
作为增粘剂，例如可以使用甲基纤维素、乙基纤维素、阿拉伯胶、聚乙烯醇等。
作为有机溶剂，例如可以使用乙醇、1,3-丁二醇等。
作为抗氧化剂，例如可以使用丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等。
作为抗菌防腐剂，例如可以使用苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯等)、六氯酚等。
这些添加剂的含量例如可以为0.01-1.0质量％。
上述化妆材料的pH优选为4.5-8.0，更优选为4.8-8.0。在这种情况下，在将上述化妆材料涂布在皮肤上时，能够不对皮肤造成刺激地发挥促进血液流动的效果。因此，能够将上述化妆材料适宜地使用在面部、身体上。
在上述化妆材料的pH小于上述特定范围的情况下，二氧化碳的可溶解量有可能减小。另外，在上述化妆材料的pH超出上述特定范围之外的情况下，对皮肤的刺激过强，而不适宜作为化妆材料。
上述液体化妆材料，在溶解二氧化碳后，应用于在皮肤上涂布并使用的用途。溶解于上述化妆材料中的二氧化碳主要以碳酸根离子(CO32-)、碳酸氢根离子(HCO3-)的形式存在。若将上述化妆材料涂布于皮肤，则pH逐渐向酸性侧倾斜，因此碳酸根离子、碳酸氢根离子逐渐变为二氧化碳。据考虑，由于该二氧化碳被皮肤吸收而起到促进血液循环等的美容、健康效果。
另外，在上述化妆材料中含有保湿剂等美容成分的情况下，通过使上述化妆材料附着于皮肤，在由二氧化碳实现的促进血液流动等效果的基础上，还能够对皮肤施加保湿、滋润、赋予弹性等的由美容成分带来的效果。其结果是，可期待更高的美容效果。
上述化妆材料可以构成为各种形式的皮肤外用剂。
例如，上述化妆材料可以构成为化妆水、乳液乳霜、油性化妆材料、洗面奶、身体清洁剂、洗发剂、养发剂及育发剂等。另外，还可以将上述化妆材料浸渍于面膜等使用。
另外，在上述化妆材料中溶解二氧化碳的方法没有特别限定。例如，在将上述化妆材料构成为化妆水的情况下，可以采用将含有二氧化碳的气体与上述化妆材料一起进行喷雾的方法。更具体地，将容纳于以二氧化碳作为喷射剂的喷雾装置内或以含有二氧化碳的气体作为喷射剂的气雾剂装置内的上述化妆材料与这些喷射剂一起喷射成雾状使用。再有，上述那样的使用二氧化碳将化妆材料喷雾成雾状的气雾剂装置例如已在专利文献1中公开。
从喷雾装置、气雾剂装置等喷射成雾状的上述化妆材料在溶解上述喷射剂中的二氧化碳的同时喷射于面部、头部、身体等的皮肤。这样，通过将上述化妆材料喷射成雾状，与非雾状的状态相比，能够更加增大上述化妆材料与二氧化碳接触的表面积。其结果是，能够大幅度地提高二氧化碳向上述化妆材料中的溶解量。
如上所述，可以在即将向皮肤涂布时使二氧化碳溶解于上述化妆材料中，也可以将预先溶解有二氧化碳的上述化妆材料容纳于喷射装置等的内部。
另外，上述化妆材料除了如上所述进行喷雾形成为雾状使用以外，还可以构成为通过化学反应等在制备后立即产生二氧化碳的形式的皮肤外用剂。例如，上述化妆材料可以构成为使含有酸的第一剂与含有碳酸盐或碳酸氢盐的第二剂反应而产生二氧化碳的双剂混合型的化妆材料。在这种情况下，上述碱性化合物可以与第一剂配合，也可以与第二剂配合。另外，上述碱性化合物还可以与第一剂和第二剂的双方配合。
上述化妆材料，例如可以通过将含有上述碱性化合物的上述固体组合物溶解于水而容易地制备。上述固体组合物与上述化妆材料相比能够使保管时的体积较小，且难以在保管中变质。因此，通过以上述固体组合物的形态提供上述化妆材料，能够更加提高使用便捷性。
用于制备上述化妆材料的上述固体组合物至少含有上述碱性化合物即可。另外，上述固体组合物可以根据需要而含有上述pH缓冲剂、防腐剂、香料、稳定剂、其他添加剂。通过使上述固体组合物溶解于水而能够容易地制备上述化妆材料。
另外，通过在上述固体组合物中配合水溶性的碳酸盐和/或碳酸氢盐和柠檬酸等酸而能够在溶解于水时产生二氧化碳。由此，能够得到预先溶解有二氧化碳的上述化妆材料。
实施例
(实验例1)
以下对上述化妆材料的实施例进行说明。在本例中，制备表1所示的以各种浓度将碱性化合物溶解于水的试验剂。然后，测定在这些试验剂中溶解二氧化碳时的溶解量。再有，在本例中，为了与碱性化合物进行比较，制备将L-色氨酸、L-瓜氨酸、鸟氨酸盐酸盐、甜菜碱、肌酸及尿素溶解于水的试验剂。
在表1所示的碱性化合物中，在准备鸟氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍这些的盐酸盐的水溶液后，去除该水溶液中的氯离子，并根据需要进行稀释，由此制备表1所示的试验剂。具体通过以下方法进行氯离子的去除。
<鸟氨酸盐酸盐水溶液中的氯离子的去除>
将20mL阴离子交换树脂(三菱化学株式会社制造SAF12A)以干式填充到柱中，准备离子交换树脂柱。接着，将0.508g鸟氨酸盐酸盐溶解于20mL水中，制备鸟氨酸盐酸盐水溶液。该水溶液的pH为5.6。将鸟氨酸盐酸盐水溶液流入离子交换树脂柱内，由此去除水溶液中的氯离子。由此，制备鸟氨酸水溶液。得到的鸟氨酸水溶液的pH从5.6上升至9.1。
对鸟氨酸水溶液的干燥残余物进行测定的结果是，水溶液中的鸟氨酸浓度约为2质量％。另外，由于使用了过剩量的离子交换树脂，因此推定通过离子交换处理氯离子被充分去除。
<葡萄糖胺盐酸盐水溶液及半乳糖胺盐酸盐水溶液中的氯离子的去除>
与上述同样地准备离子交换树脂柱。接着，将0.48g葡萄糖胺盐酸盐或0.48g半乳糖胺盐酸盐溶解于20mL水中，制备葡萄糖胺盐酸盐水溶液及半乳糖胺盐酸盐水溶液。将上述水溶液流入离子交换树脂柱内，由此去除水溶液中的氯离子。由此，制备葡萄糖胺水溶液及半乳糖胺水溶液。
对上述水溶液的干燥残余物进行测定的结果是，水溶液中的葡萄糖胺浓度及半乳糖胺浓度均约为2质量％。另外，由于使用了过剩量的离子交换树脂，因此推定通过离子交换处理氯离子被充分去除。
<氨基胍盐酸盐水溶液中的氯离子的去除>
与上述同样地准备离子交换树脂柱。接着，将0.597g氨基胍盐酸盐溶解于20mL水中，制备氨基胍盐酸盐水溶液。将该水溶液流入离子交换树脂柱内，去除水溶液中的氯离子。由此，制备氨基胍水溶液。
对氨基胍水溶液的干燥残余物进行测定的结果是，水溶液中的氨基胍浓度约为2质量％。另外，由于使用了过剩量的离子交换树脂，因此推定通过离子交换处理氯离子被充分去除。
关于鸟氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍，将通过上述得到的水溶液的浓度设为2.0质量％，并适当地用精制水稀释至使表1所示的浓度而制备试验剂。另外，对于除鸟氨酸、葡萄糖胺、半乳糖胺及氨基胍以外的化合物，以表1所示的浓度将该化合物溶解于精制水中而制备试验剂。再有，在本例中使用的鹅肌肽为Marine Active(注册商标)10(含有10％鹅肌肽：烧津水产化学工业株式会社制造)。
使用通过以上方式得到的试验剂，根据以下方法测定二氧化碳的吸收量。在30mL的玻璃制成的注射筒内吸入5mL的试验剂和15mL的二氧化碳，用手激烈地摇动混合2分钟。之后，读取注射筒的内容物的体积，算出混合前的体积与混合后的体积之间的差值作为二氧化碳的溶解量。
另外，代替试验剂使用精制水进行上述试验，并算出二氧化碳在精制水中的的溶解量。并且，通过从二氧化碳在试验剂中的溶解量减去二氧化碳在精制水中的溶解量，算出由上述化合物实现的二氧化碳的溶解量的增量。将该增量转换成摩尔数的值表示在表1中。再有，上述测定全部在室温管理为25℃±2℃的实验室内进行。另外，表1中所示的溶解量的增量的单位为m mol，表1内的“-”表示未实施试验。
表1
(单位:mmol)
如表1所示，溶解有作为水溶液的碱性肽的肌肽及鹅肌肽、作为碱性氨基酸的精氨酸、组氨酸及鸟氨酸、作为氨基糖的葡萄糖胺及半乳糖胺、以及作为胍基化合物的胍碳酸盐及氨基胍的试验剂与不含有碱性化合物的试验剂相比，二氧化碳的溶解能力较高，并且随着浓度的增加向液体中的二氧化碳吸收量也随之增加。
(实验例2)
如表2所示，本例为对改变pH时的二氧化碳向各试验剂中的溶解量进行测定的例子。在本例中，首先，制备pH为4、5、6、7、8的缓冲液。具体地，以0.2M的磷酸氢二钠为基料，适当混合0.1M的柠檬酸，由此制备pH4及pH5的缓冲液。另外，以0.2M的磷酸氢二钠为基料，适当混合0.2M的磷酸二氢钠，由此制备pH6-8的缓冲液。
在通过上述方式准备的缓冲液中，溶解肌肽、精氨酸及胍碳酸盐而制备浓度为0.5质量％的试验剂。在测定该试验剂的pH后，通过与实验例1相同的方法算出由溶解化合物实现的二氧化碳的溶解量的增量。将试验剂的pH及溶解量的增量表示在表2中。再有，在本例中，为了与碱性化合物比较，对于仅由缓冲液构成的试验剂也与上述同样地进行试验。
表2
由表2可知，并用碱性化合物和pH缓冲剂的试验剂与仅为pH缓冲剂的试验剂相比，能够增加二氧化碳的溶解量。特别是，在仅为pH缓冲液时的二氧化碳的溶解量不足的pH6附近、二氧化碳几乎不溶解的pH5附近，并用碱性化合物和pH缓冲剂的试验剂能够增加二氧化碳的溶解量。另外，与仅为pH缓冲液的试验剂相比，上述试验剂由于碱性化合物和pH缓冲剂的协同效果而在pH7附近、pH8附近也能够进一步增加二氧化碳的溶解量。
(实验例3)
本例是将上述化妆材料构成为与含有二氧化碳的喷射剂一起喷射成雾状的化妆水的例子。在本例中，按照表3所示的组成将各化合物溶解于精制水中，制备化妆水E1-E3。另外，在本例中，为了与化妆水E1-E3进行比较，制备化妆水C1及C2。化妆水C1仅由精制水构成。另外，化妆水C2中没有配合碱性化合物。
使用将二氧化碳作为喷射剂的喷射装置将上述化妆水E1-E3及C1-C2喷射成雾状。然后，使用20mL的螺纹管瓶捕集喷射的雾。再有，喷射剂的流量约为4L/min。
接着，将1mL捕集到的化妆水分取到聚对苯二甲酸乙二醇酯制成的500mL的容器中。将该容器静置2分钟后，加入1mL的10％硫酸并将容器密封。将容器内的混合物充分搅拌后，使用二氧化碳检测管(GASTEC株式会社制造，No.2LC)测定捕集容器内的二氧化碳浓度。将从得到的二氧化碳浓度减去500mL空气中的二氧化碳浓度而得到的值作为溶解二氧化碳量。再有，500mL空气中的二氧化碳浓度为对在500mL容器中捕集的空气的二氧化碳浓度进行测定而得到的值。
表3
由表3所示的结果可知，通过将化妆水E1-E3与含有二氧化碳的喷射剂一起喷射成雾状，能够使二氧化碳在溶解于这些化妆水同时附着在皮肤上。另一方面，化妆水C1及化妆水C2在喷射成雾状后几乎不能溶解二氧化碳。
其他实施例
上述化妆材料，除上述化妆水以外，还可以构成为各种形式的皮肤外用剂。以下列举使用上述碱性化合物的具体的皮肤外用剂的配方例。
<配方例1>面部用化妆水
<配方例2>身体用化妆水
<配方例3>育发剂
<配方例4>气雾剂泡沫香波
另外，上述液体化妆材料还能够以含有上述碱性化合物的粉末化妆材料(固体组合物)的状态提供。在这种情况下，通过在即将使用前将上述粉末化妆材料溶解于水而能够制备液体化妆材料。粉末化妆材料例如可以为以下配方。
<配方例5>粉末化妆材料
另外，根据上述配方，在加入水后碳酸氢钠与柠檬酸反应，产生二氧化碳。并且，产生的二氧化碳由于碱性化合物等的作用而溶解在液体化妆材料中。