技术领域
本申请涉及个人护理组合物。
背景技术：
已知聚硅氧烷沉积提高个人护理组合物(特别是调理发剂、洗发剂和沐浴露)的光滑感。
然而，与促使洗掉聚硅氧烷相反，以促进聚硅氧烷沉积的方式平衡个人护理组分在本领域是主要的挑战。一种选择方法是开发具有与聚硅氧烷类似的美观性但不含有聚硅氧烷的新制剂。因此，本领域的重要目标是产生这种新制剂。
发明简述
在一个实施方式中，本发明提供包含水性分散体的个人护理组合物，所述水性分散体包含茂金属催化聚烯烃和乙烯丙烯酸共聚物；阳离子聚合物；以及至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂(emollient)或化妆品用活性剂，前提是所述个人护理组合物包含小于0.09重量％的聚硅氧烷，且优选基本不含聚硅氧烷。
发明详述
在一个实施方式中，本发明提供包含水性分散体的个人护理组合物，所述水性分散体包含茂金属催化聚烯烃和乙烯丙烯酸共聚物；阳离子聚合物；以及至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂，前提是所述个人护理组合物包含小于0.09重量％的聚硅氧烷，且优选基本不含聚硅氧烷。
“个人护理”涉及局部施用于个人(包括口、耳和鼻腔，但非摄入)的组合物。个人护理组合物的实例包括皮肤护理产品(例如，面霜、保湿剂、免洗液和冲洗液(rinse off lotion)、防晒霜、粉底、染眉毛油、眼线、唇膏、清洁剂等)和头发护理产品(包括洗发剂、免洗调理剂和冲洗调理剂、定型凝胶和头发定型剂)。优选地，所述个人护理组合物是洗发剂、冲洗调理剂、免洗调理剂或沐浴露。
“化妆品用可接受”是指通常用于个人护理组合物中的成分，且旨在强调当以通常用于个人护理组合物的量存在时具有毒性的材料不预期作为本发明的一部分。
共聚合乙烯与丙烯酸产生乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物，其称为柔性热塑性塑料，用于泡罩包装等。优选的乙烯丙烯酸共聚物包含大于约15重量％的丙烯酸，优选大于约17重量％的丙烯酸，更优选约20重量％丙烯酸。应理解本发明描述的范围包括所有的再组合范围。
优选的EAA共聚物是PRIMACOR 5990共聚物(20重量％丙烯酸)，其熔融指数为1300g/10分钟(ASTM法D-1238于190℃)以及布氏粘度为350°F时13,000cps，且可从陶氏化学公司获得。另一种优选的EAA共聚物是PRIMACOR 5980i共聚物(20.5重量％丙烯酸)，其熔融指数为300g/10分钟(ASTM法D-1238于190℃)，可从陶氏化学公司获得。EAA共聚物也可从E.I.du Pont de Nemours and Company,Inc以商标NUCREL2806获得。乙烯-丙烯酸和乙烯-甲基丙烯酸共聚物描述在美国专利4,599,392、4,988,781和5,938,437中，各专利以引用方式全部合并于此。
茂金属催化聚烯烃是如美国专利4,701,432、5,322,728和5,272,236所描述的以茂金属制备的聚烯烃，各专利以引用方式全部合并于此。作为本发明的一个具体实施方式，茂金属催化聚烯烃是以茂金属催化剂制备的聚乙烯。这种茂金属催化聚烯烃可例如从陶氏化学公司以商标AFFINITY或ENGAGE(乙烯/辛烯共聚物)以及从Exxon化学公司以商标EXACT(乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物或乙烯/丁烯/己烯三元共聚物)获得。在一个实施方式中，茂金属催化聚烯烃是乙烯/辛烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/丙烯或乙烯/丁烯/己烯三元共聚物中的至少一种，优选是乙烯辛烯共聚物。在另一个实施方式中，茂金属催化聚烯烃是丙烯/α-烯烃共聚物，其在美国专利6,960,635和6,525,157进一步详细描述，各专利以引用方式全部合并于此。这种丙烯/α-烯烃共聚物可从陶氏化学公司以商标VERSIFYTM或从ExxonMobil化学公司以商标VISTAMAXXTM商购获得。
在一个实施方式中，乙烯丙烯酸共聚物和茂金属催化聚烯烃在挤压机中与水和中和剂(例如氨、氢氧化钾或这两种物质的组合)一起熔融捏合，以形成水性分散体。
机械分散器(例如Parr反应器)用于产生水性分散体。
乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约2重量％到约35重量％、优选约4重量％到约20重量％存在。
在一个实施方式中，茂金属催化聚烯烃以水性分散体重量的约10重量％到约50重量％、优选约15重量％到约40重量％存在。
通常，乙烯丙烯酸共聚物与茂金属催化聚烯烃的聚合物比率为约40:60到约15:85。
水性分散体的固体含量为约10重量％到约50重量％，优选40重量％。
而水性分散体以个人护理组合物约0.5重量％到约10重量％、优选约1重量％到约5重量％的固体存在。
在一个实施方式中，所述阳离子聚合物是改性以具有正电荷的多糖，例如，阳离子纤维素衍生物(例如包括PQ 10、PQ 24和PQ 67)、阳离子瓜尔胶衍生物、阳离子甲基丙烯酰胺基聚合物和合成的阳离子聚合物，例如PQ 6和PQ 7。在优选的实施方式中，所述阳离子聚合物是阳离子改性的羟乙基纤维素，其可从陶氏化学公司以商标UCARE商购获得。阳离子聚合物以个人护理组合物重量的约0.05重量％到约5重量％、优选约0.1重量％到约2重量％存在。
在一个实施方式中，所述表面活性剂是阴离子、非离子或两性离子表面活性剂或其混合物。
在一个实施方式中，表面活性剂是洗涤剂表面活性剂。在该实施方式中，表面活性剂以组合物重量的约2重量％到约30重量％的量存在，优选以组合物重量的约5重量％到约25重量％的量存在，最优选以组合物重量的约7重量％到约20重量％的量存在。
优选地，洗涤剂表面活性剂是阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的组合。在一个实施方式中，阴离子表面活性剂是月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯铵盐(ammonium laureth sulfate)、月桂醇硫酸酯铵盐(ammonium lauryl sulfate)、月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐(sodium laureth sulfate)或月桂醇硫酸酯钠盐(sodium lauryl sulfate)。在一个实施方式中，所述阴离子表面活性剂以组合物重量的约1重量％到约25重量％、优选约5重量％到约20重量％、更优选约7重量％到约15重量％的量存在。
在一个实施方式中，混合物是阴离子表面活性剂和第二表面活性剂(即椰油酰两性基二乙酸二钠、癸基葡萄糖苷或椰油酰胺丙基甜菜碱)的组合。在一个实施方式中，所述第二表面活性剂以组合物重量的约1重量％到约10重量％、优选约1重量％到约8重量％、更优选约2重量％到约6重量％的量存在。
在优选的实施方式中，所述表面活性剂是月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐(例如可从Cognis以商标STANDAPOL ES购得)和椰油酰两性基二乙酸二钠(例如可从Henkel以商标VELVETEX CDC购得)的混合物。当所述表面活性剂是月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐和椰油酰两性基二乙酸二钠的混合物时，月桂醇聚醚-(1-4)硫酸酯钠盐与椰油酰两性基二乙酸二钠的比率为约9:1到约2:1，最优选约6:1。
在一个实施方式中，所述组合物包括柠檬酸来调节pH。
本发明个人护理组合物的其他任选组分包括化妆品用可接受的润肤剂、防晒剂、表面活性剂、乳化剂、防腐剂、流变学改良剂、着色剂、染料、防腐剂、pH调节剂、推进剂、还原剂、芳香剂、起泡剂、鞣剂、脱毛剂、增香剂、收敛剂、抗菌剂、除臭剂、防汗剂、驱虫剂、漂白剂、美白剂(lightener)、抗头屑剂、粘合剂、抛光剂、强化剂、填充剂、防护材料或杀生物剂。
在一些实施方式中，个人护理组合物还包含任选的流变学改良剂作为增稠剂。增稠剂的实例包括聚合物，例如，改性或未改性的羧乙烯聚合物，例如以CARBOPOL和PEMULEN(INCI名称：丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物；可从Noveon获得)名义出售的产品；聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，例如以LUBRAJEL和NORGEL(可购自Guardian)或HISPAGEL(可购自Hispano Chimica)名义出售的产品；聚丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸聚合物和任选交联和/或中和的聚合物，例如由Clariant出售的聚(2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸)(INCI名称：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)；丙烯酰胺和AMPS的乳化交联的阴离子聚合物，例如以SEPIGEL 305(INCI名称：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7；来自Seppi)名义以及以SIMULGEL 600(INCI名称：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠聚合物/异十六烷/聚山梨酸酯80；来自Seppic)名义出售的那些；多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、豆角胶、阿拉伯树胶、硬葡聚糖、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、藻酸盐；纤维素，例如，微晶纤维素、纤维素衍生物；缔合聚合物，例如，缔合聚氨酯；含有至少两个具有6到30个碳原子的烃基亲脂性链、以亲水性序列分离的聚合物，例如以SERAD FX1010、SERAD FX1100和SERAD FX1035(可购自Hüls America)；RHEOLATE 255、RHEOLATE 278和RHEOLATE 244(INCI名称：聚醚-脲-聚氨酯；来自Rheox)；DW 1206F、DW 1206J、DW 1206B、DW 1206G和ACRYSOL RM 2020(可购自&Haas)名义出售的聚氨酯。
着色剂包括颜料，其尤其用于化妆，包括金属氧化物颜料、二氧化钛(任选经表面处理)、氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化铁(黑、黄或红)、氧化铬、锰紫、群青蓝、铬水合物和铁蓝、炭黑，钡、锶、钙或铝的颜料(例如D&C或FD&C)、胭脂红、涂有钛或氯氧化铋的云母、涂有氧化铁的钛云母、尤其是涂有铁蓝或氧化铬的钛云母、涂有有机颜料的钛云母、基于氯氧化铋的珠光颜料、视角闪色颜料(例如具有多层干扰性结构(interference structure)的颜料)、反射性颜料(例如带有镀银玻璃基底、镀镍/铬/钼合金的玻璃基底、镀棕色氧化铁的玻璃基底的颗粒、含有至少两层聚合物层的堆叠的颗粒，例如MIRROR GLITTER(从3M商购))。
染料包括水溶性染料，例如硫酸铜、硫酸铁；水溶性磺基聚酯、罗丹明、天然染料(例如胡萝卜素和甜菜根汁)、亚甲蓝、焦糖色素、柠檬黄二钠盐和品红二钠盐及其混合物。也可任选使用来自以上列表的脂溶性染料。
防腐剂包括醇类、醛类、甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮、对羟基苯甲酸酯，尤其是对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、戊二醛和乙醇。
pH调节剂包括无机和有机酸和碱，特别是氨水、柠檬酸、磷酸、乙酸和氢氧化钠。
还原剂包括巯基乙酸铵、对苯二酚和硫代乙酸钠。
芳香剂可以是通过提取从上述天然物质或合成制备物质中获得的醛类、酮类或油类。通常，芳香剂和辅助材料(例如固定剂、补充剂、稳定剂和溶剂)一起使用。
杀生物剂包括抗微生物剂、杀菌剂、杀真菌剂、杀藻剂、防霉剂(mildicide)、消毒剂、抗菌剂和杀虫剂。
达到由这种组分提供的所需性质的任选组分的有效量可以由本领域技术人员容易地确定。
使用时，所述个人护理组合物施用于头发或皮肤。在优选的实施方式中，个人护理组合物是洗发剂、沐浴露或脸部清洁剂，优选洗发剂。
在一个实施方式中，本发明提供替代个人护理组合物中的聚硅氧烷的方法，包括用含有茂金属催化聚烯烃和乙烯丙烯酸共聚物的水性分散体替代聚硅氧烷。在一个实施方式中，权利要求1的个人护理组合物中对于聚硅氧烷的替代物的范围为0.5:1到约2:1。
聚硅氧烷包括硅油，例如含有线形或环形聚硅氧烷链的挥发性或非挥发性聚甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下是液体或糊状；尤其是环聚二甲基硅氧烷(环聚二甲基硅氧烷)，例如环戊硅氧烷(cyclopentasiloxane)和环己二甲基硅氧烷(cyclohexadimethylsiloxane)；含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基团为侧基(pendent)或在聚硅氧烷链末端，这些基团含有2到24个碳原子；苯基聚硅氧烷，例如苯基三甲基聚硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷；氟代油，例如部分基于烃和/或部分基于聚硅氧烷的氟代油，优选聚二甲基硅氧烷。
简而言之，本发明至少提供了以下各项内容：
1、个人护理组合物，包含：
水性分散体，其包含茂金属催化聚烯烃和乙烯丙烯酸共聚物；
阳离子聚合物；以及
至少一种化妆品用可接受的表面活性剂、润肤剂或化妆品用活性剂，
前提是所述个人护理组合物包含小于0.09重量％的聚硅氧烷，且优选基本不含聚硅氧烷。
2、如项1所述的个人护理组合物，其中所述茂金属催化聚烯烃包含乙烯/辛烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物、乙烯/己烯共聚物或乙烯/丁烯/己烯三元共聚物中的至少一种，优选乙烯辛烯共聚物。
3、如项1所述的个人护理组合物，其中所述乙烯丙烯酸共聚物以水性分散体重量的约2重量％到约35重量％、优选约4重量％到约20重量％存在。
4、如项1所述的个人护理组合物，其中所述茂金属催化聚烯烃以水性分散体重量的约10重量％到约50重量％、优选约15重量％到约40重量％存在。
5、如项1所述的个人护理组合物，其中所述水性分散体以个人护理组合物的约0.5重量％到约10重量％、优选约1重量％到约5重量％存在。
6、如项1所述的个人护理组合物，其中所述阳离子聚合物是阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜尔胶衍生物、阳离子甲基丙烯酰胺基聚合物、聚季铵盐6和聚季铵盐7中的至少一种。
7、如项1所述的个人护理组合物，其中所述表面活性剂存在。
8、如项7所述的个人护理组合物，其中所述表面活性剂以约1重量％到约30重量％、优选约5重量％到约25重量％、更优选以约7重量％到约20重量％存在。
9、替代个人护理组合物中的聚硅氧烷的方法，包括用含有茂金属催化聚烯烃和乙烯丙烯酸共聚物的水性分散体替代聚硅氧烷。
10、如项9所述的方法，其中项1的个人护理组合物中对于聚硅氧烷的替代范围为0.5:1到约2:1。
具体实施方式
以下实施例仅用于说明性目的，而不意欲限制本发明范围。除非另作说明，所有百分比为重量百分比。
实施例1
本发明的个人护理组合物包括水性分散体，其含有乙烯丙烯酸共聚物。这种水性分散体的实例包括以下：
批次1：乙烯丙烯酸和茂金属催化聚烯烃(从陶氏化学公司以商标HYPOD 8510购得，其使用陶氏的BLUEWAVE技术制备)的41.7％固体水性分散体。
实施例2
示例的个人护理组合物包含表1所示基于重量/重量(重量％)的组分。
表1
将批次1与基础表面活性剂混合。用顶置式搅拌器搅拌下(约500rpm)缓慢加热至74℃。继续搅拌直到表面活性剂为溶液形式。以约500rpm加入珠光剂，保持该速度15分钟，然后缓慢冷却到约35℃。将搅拌器速度提高到750rpm。搅拌约15分钟。缓慢加入阳离子聚合物并搅拌约30分钟。加入10％柠檬酸并搅拌约10分钟。加入Glydant防腐剂并用适量水加至100g。以约500rpm搅拌15分钟。
实施例3(对比例)
常规的个人护理洗发剂组合物包含表2所示基于重量/重量(重量％)的组分。
表2
用顶置式搅拌器搅拌下(约500rpm)将基础表面活性剂缓慢加热至74℃。继续搅拌直到表面活性剂为溶液形式。以约500rpm加入珠光剂，保持该速度15分钟，然后缓慢冷却到约35℃。将搅拌器速度提高到约750rpm，缓慢加入聚硅氧烷乳状液并搅拌约15分钟。缓慢加入阳离子聚合物并搅拌约30分钟。加入10％柠檬酸并搅拌约10分钟。加入Glydant防腐剂并用适量水加至100g。以约500rpm搅拌15分钟。
实施例4
基本上根据实施例2和3的方案制备组合物。欧洲漂白8小时的头发(从International Hair Importers and Products Inc.获得)的预洗并预水合的头发条以0.5g的这些洗发剂制剂处理。洗发剂渗入头发1分钟，然后在38℃在流动的自来水下以0.4gal./min水流速度冲洗。
将头发条悬挂用于湿发感官评价研究。头发条完全干燥后，进行干发感官评价。要求经训练以评价化妆产品对头发的性能的十位专家评审者评价湿发和干发阶段的梳理性能和感觉。每位评审者评价一对头发条——用本发明组合物处理的一束头发条和用对比组合物处理的一束头发条。要求评审者选出具有较好的湿发和干发属性的一束头发条。结果在表3中给出。
表3
结果表明本发明制剂与聚硅氧烷聚合物具有统计学上相同或更好的调理效果。
应理解本发明不局限于此处具体公开并例示的实施方式。本发明的各种修改对本领域技术人员而言是显而易见的。这种变化和修改可在不离开所附权利要求的范围的情况下进行。
而且，各描述的范围包括范围的所有组合和再组合，以及此处包含的具体数值。另外，本发明引用或者描述的各专利、专利申请和出版物的内容以引用方式全部合并于此。