包含环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的染色和/或漂白组合物的制作方法

文档序号:12686113阅读:514来源:国知局

技术领域

本发明涉及用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色的具有一个或多个隔室的装置或“试剂盒”,其中第一隔室含有无氧化剂的染料组合物,其在合适的染色介质中包含至少一种染发剂和至少一种由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物,和任选地,第二隔室含有氧化组合物。

本发明还涉及通过混合包含至少一种碱性剂的组合物A与包含至少一种氧化剂的组合物B而得到的用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色和/或漂白的试剂,组合物A和/或B包含至少一种无羧酸基团的脂肪物质、至少一种环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物和具有大于或等于8的加权HLB的非离子型表面活性剂体系,脂肪物质的量大于染色和/或漂白剂总重量的20重量%。



背景技术:

用包含氧化染料前体,特别是邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚和杂环化合物,如二氨基吡唑衍生物, 吡唑并[1,5-a]嘧啶衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吲哚衍生物和吲哚啉衍生物(它们通常被称作氧化显色碱)的染料组合物将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色是已知实践。氧化染料前体或氧化显色碱是无色或弱着色的化合物,其在与氧化产品合并时可经由氧化缩合过程产生有色化合物和染料。由此获得永久着色。

也已知用这些氧化显色碱获得的色调可通过将它们与偶联剂或着色改性剂合并来改变,所述着色改性剂尤其选自间-苯二胺、间-氨基酚、间-羟基酚和某些杂环化合物。

用作氧化显色碱和偶联剂的分子的多样性允许获得多种多样的颜色。

借助这些氧化染料获得的“永久”着色还应满足若干要求。因此,其不应具有毒理学缺点,其应能产生所需强度的色调,且其应在外部因素(external agent),如光、恶劣天气、洗涤、烫发、出汗和摩擦作用下表现出良好保持力。

染料还应能遮盖灰发,最终,它们应尽可能非选择性,即它们应沿相同角蛋白纤维(实际上在其末梢与其根部之间不同地敏化(即受损))产生尽可能小的着色差异。

被称作直接或半永久染色的第二种染色方法包括施加直接染料,其是甚至在不存在添加到含有它们的组合物中的氧化剂的情况下也对纤维和染料具有亲合力的分子。考虑到所用分子的性质,它们与小氧化染料前体分子相比时留在纤维表面处并且相对较少渗透到纤维中。

常用的直接染料选自硝基苯、蒽醌、硝基吡啶、偶氮、甲川、偶氮甲川、呫吨、吖啶、吖嗪和三芳基甲烷直接染料。所用化学物种类可以是非离子型、阴离子型(酸性染料)或阳离子型(碱性染料)。该直接染料也可以是天然染料。

所用的大部分直接染料在水性介质中表现出充足溶解度,现在存在适合使用它们的许多染料载体。

将含有一种或多种直接染料的这些组合物施加到角蛋白纤维上获得所需着色所必要的时间,然后洗除。

但是,由其造成的着色是特别鲜艳但临时或半永久的着色,因为它们从纤维表面和/或芯上解吸造成它们的弱染色力和差耐洗性。这些着色还通常是选择性的。

就染发而言,使用氧化组合物来以染料前体如氧化显色碱和偶联剂为原料永久染发。就直接染色而言,尽管这种方法不要求使用氧化剂产生着色,但不排除使用氧化剂以随着色获得增亮效果(lightening effect)。这随后被称作在增亮条件下的直接或半永久染色。

角蛋白纤维漂白方法在绝大多数情况下包括在碱性pH条件下使用包含至少一种氧化剂的水性组合物。这种氧化剂的作用是使头发的黑色素降解,这根据所存在的氧化剂的性质导致纤维的或多或少显著的增亮。因此,为了相对较弱的增亮,氧化剂通常是过氧化氢。在需要更显著的增亮时,通常在过氧化氢存在下使用过氧化盐,例如过硫酸盐。

在头发染色和/或漂白领域中已作出许多尝试以使用例如辅助剂改进染色和/或漂白产品的性质。但是,这些辅助剂的选择困难,条件是它们必须改进该组合物的染色和/或漂白性质而对它们的其它性质没有有害作用。特别地,这些辅助剂绝不能损害该组合物的稳定性或它们的混合和施用性质。如果可能,它们必须限制与常用碱化剂(氨或胺)相关的嗅觉不愉快。

在染色和漂白领域中迄今获得的结果在所得颜色方面或在施用质量方面不完全令人满意。

在染色的情况下,在某些情况下,例如在希望改进染料的吸收或制备要在色调制备过程中稀释的染料储液时,还必须提高该组合物中的染料浓度。

但是,染料在用于制备该组合物的合适染色介质中的溶解度极限限制染料浓度的提高,该介质由一种或多种化妆品可接受的溶剂如水或醇形成。

本发明的目的是获得没有现有技术的缺点的用于染色和/或漂白角蛋白纤维的新型组合物。更特别地,本发明的目的是获得容易混合和施用,尤其不会流走并很好留在施用点并限制施用时的嗅觉问题的新型染色和/或漂白组合物,和提供可具有更高染料浓度的用于将角蛋白纤维染色的新型组合物,尤其是这样的组合物——其中染料,尽管量大于它们在该染料组合物所用的介质中的溶解度极限,溶解在这种介质中,并且随着时间的过去,所述组合物是稳定的。

同时,该染色和/或漂白组合物必须在染色和/或漂白方面非常有效。特别地,就染色而言,必须要能获得有力、快速、有限选择(sparingly selective)的染色结果,其还可产生各种色调。



技术实现要素:

用本发明实现这一目的,其一个主题是用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色的多隔室装置或“试剂盒”,其中第一隔室含有无氧化剂的染料组合物,其在合适的染色介质中包含:

- 一种或多种染发剂;和

- 一种或多种具有以下化学结构的由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物:

H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a’-OH

在该式中,a和a’为2至150,且b为1至100;

排除以下组合物:

和通过以1重量份(A1)/1.5重量份(B)的比率混合乳剂A1与包含脂肪醇的水分散体(8%)和6%过氧化氢的水性组合物(B)而得到的以下组合物:

和任选地,第二隔室含有氧化组合物。

本发明的一个主题还有通过混合包含一种或多种碱性剂的组合物A与包含一种或多种氧化剂的组合物B而得到的用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色和/或漂白的试剂,组合物A和/或B包含一种或多种无羧酸基团的脂肪物质、一种或多种环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物和具有大于或等于8的加权HLB值的不是环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的一种或多种非离子型表面活性剂的体系,脂肪物质的量大于染色和/或漂白剂总重量的20重量%,排除通过以1重量份(A)/1.5重量份(B)的比率混合以下组合物(A)与包含脂肪醇的水分散体(8%)和6%过氧化氢的水性组合物(B1)而得到的试剂:

本发明的另一主题是使用本发明的组合物的染色和/或漂白方法。

最后,本发明的一个主题是本发明的组合物用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的用途。

具体实施方式

本发明能够获得用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的组合物,其随着时间的过去是稳定的且其混合物具有用于施加到头上的令人满意的稠度。

本发明能够获得具有更高染料浓度的用于将角蛋白纤维染色的组合物,例如这样的组合物——其中溶解在介质中的染料的量大于它们在该介质中的溶解度极限,并且随着时间的过去,所述组合物是稳定,例如在45℃下储存时。

在染色的情况下,本发明能够获得良好的染色性质,尤其是有力、鲜艳、美观、有限选择的着色,其对头发可能经受的各种侵袭因素,如香波、光、汗和永久重塑操作表现出良好抵抗性,同时限制任何嗅觉问题。

在漂白的情况下,本发明能在角蛋白纤维上获得良好的增亮作用,同时限制任何嗅觉问题。

除非另外指明,在本发明中给出的数值范围的极限值包含在这些范围内。

本发明的第一主题是是用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色的具有一个或多个隔室的装置或“试剂盒”,其中第一隔室含有无氧化剂的染料组合物,其在合适的染色介质中包含至少一种染发剂和至少一种由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物,和任选地,第二隔室含有氧化组合物。

对本发明的目的而言,术语“染发剂”是指合成直接染料、天然染料和氧化染料前体。

这些染发剂可以是非离子型或离子型,特别是阳离子型或阴离子型。

术语“天然染料”是指天然存在的和通过从植物基质中萃取(和任选提纯)或通过化学合成制造的任何染料或染料前体。

相反,术语“合成染料”是指不是天然存在的任何染料。

本发明的组合物中存在的氧化染料前体可选自氧化染色中常用的氧化显色碱和偶联剂。

氧化显色碱可以选自对苯二胺类、双(苯基)亚烷基二胺类、对氨基酚类、双-对氨基酚类、邻氨基酚类、邻苯二胺类和杂环碱类,以及它们的加成盐。

在对苯二胺类中,可提到的实例包括对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N-乙基-N-(β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯和3-羟基-1-(4’-氨基苯基)吡咯烷,及其与酸的加成盐。

在上文提到的对苯二胺类中,特别优选对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2-氯-对苯二胺和2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺,及其与酸的加成盐。

在双(苯基)亚烷基二胺类中,可提到的实例包括N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4’-氨基苯基)乙二胺、N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(β-羟乙基)-N,N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N’-双(乙基)-N,N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)乙二胺和1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷,及其加成盐。

在对氨基酚类中,可提到的实例包括对氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羟乙基氨基甲基)苯酚和4-氨基-2-氟苯酚,及其与酸的加成盐。

在邻氨基酚类中,可提到的实例包括2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚,及其加成盐。

在杂环碱类中,可提到的实例包括吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。

可提到的吡啶衍生物包括例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2,3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3,4-二氨基吡啶,及其加成盐。

可用于本发明的其它吡啶氧化显色碱是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化显色碱或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-甲酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇,及其加成盐。

可提到的嘧啶衍生物包括例如专利DE 2 359 399;JP 88-169 571;JP 05-63124;EP 0 770 375或专利申请WO 96/15765中描述的化合物,例如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶和2,5,6-三氨基嘧啶,吡唑并嘧啶衍生物,如专利申请FR-A-2 750 048中提到的那些,其中可以提到吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、2,7-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,5-二胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-5-醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇、2-(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(7-氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、5,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,6-二甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺、2,5,N7,N7-四甲基吡唑并[1,5-a]嘧啶-3,7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并[1,5-a]嘧啶,及其加成盐,和存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。

可提到的吡唑衍生物包括专利DE 3 843 892和DE 4 133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,例如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑和2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮,及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。

优选使用4,5-二氨基吡唑,更优选4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或其盐。

还可提到的吡唑衍生物包括二氨基-N,N-二氢吡唑并吡唑啉酮,尤其是专利申请FR-A-2 886 136中描述的那些,如下列化合物及其加成盐:2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-异丙基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羟乙基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氢-1H,6H-哒嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氢吡唑-3-酮、4-氨基-5-(3-二甲基氨基吡咯烷-1-基)-1,2-二乙基-1,2-二氢吡唑-3-酮、2,3-二氨基-6-羟基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。

优选使用2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

优选使用的杂环碱类包括4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或其盐。

本发明的组合物中存在的偶联剂可选自间苯二胺类、间氨基酚类、间二酚类、萘基偶联剂和杂环偶联剂,及其加成盐。

可提到的实例包括3-氨基苯酚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-(β-羟乙基氨基)苯酚、2-氯-6-甲基-3-氨基苯酚、1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它们与酸的加成盐及其混合物。

可用于本发明的染料组合物中存在的氧化显色碱的量各自通常大致为该染料组合物总重量的0.001重量%至10重量%,优选0.005重量%至6重量%。

可用于本发明的染料组合物中存在的偶联剂的量各自通常大致为该染料组合物总重量的0.001重量%至10重量%,优选0.005重量%至6重量%。

通常,本发明中可用的氧化显色碱和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、(C1-C4)烷基磺酸盐,特别是甲磺酸盐,甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐,以及与碱如氢氧化钠、氢氧化钾、氨、胺或链烷醇胺的加成盐。

作为适用的合成直接染料的实例,可以提到单独或混合物形式的偶氮直接染料、甲川直接染料、羰基直接染料、吖嗪直接染料、硝基(杂)芳基直接染料,尤其是硝基苯染料,和三(杂)芳基甲烷直接染料,及其加成盐。

该偶氮染料更特别包含–N=N-官能团,其中两个氮原子不同时位于(engage in)环中。但是,不排除序列–N=N-的两个氮原子之一位于环中。

甲川族的染料更特别是包含至少一个选自>C=C<和–N=C<(其中两个原子不同时位于环中)的序列的化合物。但是,要指出,该序列的氮或碳原子之一可位于环中。更特别地,这族染料衍生自真甲川类型(包含一个或多个上述序列-C=C);偶氮甲川类型(包含至少一个或多个序列-C=N-),例如氮杂羰花青及其异构体、二氮杂羰花青及其异构体和四氮杂羰花青;单-和二芳基甲烷类型;靛胺(或二苯基胺)类型;靛酚类型或靛苯胺类型的化合物。

关于羰基族染料,可提到的实例包括选自以下的染料:吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、anthranthrone、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士酮、idanthrone、黄酮、异紫蒽酮、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑啉酮、perinone、喹吖啶酮、quinophthalone、靛蓝、硫靛蓝、萘二甲酰亚胺、蒽素嘧啶、二酮基吡咯并吡咯和香豆素染料。

关于吖嗪族染料,尤其可提到吖嗪、呫吨、噻吨、fluorindine、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪和焦宁染料。

硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。

关于卟啉或酞菁型染料,可以使用阳离子型或非阳离子型化合物,任选包含一种或多种金属或金属离子,例如碱金属、碱土金属、锌和硅。

可提到的特别合适的合成直接染料的实例包括单独或混合物形式的硝基苯染料;偶氮直接染料;甲川直接染料;偶氮甲川直接染料;更特别是二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青(四氮杂五甲川);醌直接染料,特别是蒽醌、萘醌或苯醌染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;靛胺直接染料;靛蓝类直接染料;酞菁和卟啉直接染料。

该直接染料优选选自单独或混合物形式的硝基苯染料;偶氮染料;偶氮甲川染料,二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青(四氮杂五甲川);蒽醌直接染料;三芳基甲烷直接染料。

更优选地,这些直接染料选自单独或混合物形式的硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮甲川直接染料,二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青(四氮杂五甲川)。

在可根据本发明使用的硝基苯直接染料中,可以非限制性地提到下列化合物:

- 1,4-二氨基-2-硝基苯;

- 1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基苯;

- 1-氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基)氨基苯;

- 1,4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯;

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯;

- 1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯;

- 1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯;

- 1,2-二氨基-4-硝基苯;

- 1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯;

- 1,2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯;

- 1-氨基-2-三(羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯;

- 1-羟基-2-氨基-5-硝基苯;

- 1-羟基-2-氨基-4-硝基苯;

- 1-羟基-3-硝基-4-氨基苯;

- 1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯;

- 1-β-羟乙氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯;

- 1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯;

- 1-β-羟基乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯;

- 1-β,γ-二羟基丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-4-β,γ-二羟基丙氧基-2-硝基苯;

- 1-β,γ-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯;

- 1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯;

- 1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯;

- 1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯;

- 1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯;

- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯;

- 1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。

在可根据本发明使用的偶氮、偶氮甲川和甲川直接染料中,可以提到专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954;FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2 140 205、EP 1 378 544和EP 1 674 073中描述的阳离子型染料。

例如,该合成直接染料可选自单独或混合物形式的下列类型的单发色团阳离子型直接染料:偶氮类;甲川类;偶氮甲川类,二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青;蒽醌。

因此,尤其可提到对应下式的阳离子型直接染料:

其中:

D代表氮原子或-CH基团,

R1和R2可以相同或不同,代表氢原子;C1-C4烷基,其可被-CN、-OH或-NH2基团取代或与苯环的碳原子一起形成可被一个或多个C1-C4烷基取代的任选含氧或含氮的杂环;4’-氨基苯基,

R3和R’3相同或不同,代表氢或选自氯、溴、碘和氟的卤素原子,或氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或乙酰氧基,

X-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的阴离子,

A代表选自下列结构的基团:

其中R4代表可被羟基取代的C1-C4烷基:

其中:

R5代表氢原子、C1-C4烷氧基或卤素原子,如溴、氯、碘或氟,

R6代表氢原子或C1-C4烷基或与苯环的碳原子一起形成任选含氧和/或被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环,

R7代表氢或卤素原子,如溴、氯、碘或氟,

D1和D2可以相同或不同,代表氮原子或-CH基团,

m = 0或1,

X-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的化妆品可接受的阴离子,

E代表选自下列结构的基团:

其中R’代表C1-C4烷基;

在m = 0时和在D1代表氮原子时,那么E可表示以下结构的基团:

其中R’代表C1-C4烷基。

在上述化合物中,最特别使用下列化合物:

(A1)

(A2)

(A3)

(A4)

(A5)

(A6)

X-代表化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物。

在可根据本发明使用的四氮杂五甲川型染料中,可以提到下表中给出的下列化合物:

X-代表化妆品可接受的阴离子或阴离子混合物,优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根和乙酸根。

作为可根据本发明使用的其它染料,在偶氮直接染料中,还可提到Colour Index International,第3版中描述的下列染料:

- 分散红17;

- 分散红13;

- 碱性红22;

- 碱性红76;

- 碱性黄57;

- 碱性棕16;

- 碱性棕17;

- 分散绿9;

- 分散黑9;

- 溶剂黑3;

- 分散蓝148;

- 分散紫63;

- 溶剂橙7。

还可提到1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟乙基)氨基苯(INCI名:HC Yellow 7)。

可提到的醌直接染料包括下列染料:

- 分散红15;

- 溶剂紫13;

- 溶剂蓝14;

- 分散紫1;

- 分散紫4;

- 分散蓝1;

- 分散紫8;

- 分散蓝3;

- 分散红11;

- 分散蓝7;

- 分散蓝14;

- 碱性蓝22;

- 分散紫15;

- 分散蓝377;

- 分散蓝60;

- 碱性蓝99;

以及下列化合物:

- 1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌;

- 1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌;

- 1-氨基丙基氨基蒽醌;

- 5-β-羟乙基-1,4-二氨基蒽醌;

- 2-氨基乙基氨基蒽醌;

- 1,4-双(βγ-二羟丙基氨基)蒽醌。

还可提到香豆素化合物分散黄82。

可提到的吖嗪染料包括下列化合物:

- 碱性蓝17;

- 碱性红2;

- 溶剂橙15。

在可根据本发明使用的三芳基甲烷染料中,可提到下列化合物:

- 碱性绿1;

- 碱性紫3;

- 碱性紫14;

- 碱性蓝7;

- 碱性蓝26。

在可根据本发明使用的靛胺染料中,可提到下列化合物:

- 2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4’-羟乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌;

- 2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1,4-苯醌;

- 3-N(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺;

- 3-N(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺;

- 3-[4’-N-(乙基氨甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。

阳离子型直接染料优选选自单独或混合物形式的下列类型的直接染料:偶氮类;甲川类;偶氮甲川类,二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青(四氮杂五甲川);蒽醌。

对非离子型染料而言,最特别优选logP大于或等于2的化合物。

关于logP大于或等于2的合成直接染料,要重申,logP值照惯例代表染料在辛醇与水之间的分配系数。可以根据Meylan和Howard的文章: Atom/Fragment contribution method for estimating octanol-water partition coefficients, J. Pharm. Sci., 84: 83-92, 1995中描述的方法计算logP。也可以使用许多市售软件包计算该值,其确定作为分子结构函数的logP。例如,可以提到来自United States Environmental Agency的Epiwin软件。

适用于本发明的染料特别选自单独或混合物形式的下列化合物:

本发明的直接染料甚至更优选选自单独或混合物形式的下列类型的阳离子型染料:偶氮类;甲川类;偶氮甲川类,二氮杂羰花青及其异构体,和四氮杂羰花青(四氮杂五甲川);蒽醌,特别是上文提到的染料(A1)至(A6),以及logP大于或等于2的非离子型染料。

在非离子型直接染料中,特别可提到Colour Index International,第3版中在名称Acid下描述的那些,特别是:

- 分散红17

- 酸性黄9

- 酸性黑1

- 酸性黄36

- 酸性橙7

- 酸性红33

- 酸性红35

- 酸性黄23

- 酸性橙24

- 酸性紫43

- 酸性蓝62

- 酸性蓝9

- 酸性紫49

- 酸性蓝7。

合成直接染料在存在时,优选构成该组合物重量的0.0001重量%至10重量%,优选为该组合物重量的0.005重量%至5重量%。

本发明的组合物可包含一种或多种天然染料。

特别适用于本发明的天然染料优选选自指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、紫胶色酸、红棓酚、蒽棓酚、protocatechaldehyde、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、叶绿素、叶绿酸、地衣红、羟高铁血红素、苏木精、巴西红木红、brazileine、红花染料(例如红花素)、黄酮类(例如桑色素、芹菜定和檀香木)、花色素(芹菜定类型)、类胡萝卜素、单宁、高粱和胭脂虫红胭脂红或其混合物。

也可以使用含有这些天然染料的提取物或浸汁,尤其是指甲花基提取物。

天然染料优选选自指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、紫胶色酸、红棓酚、protocatechaldehyde、靛蓝、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定、叶绿酸、高粱、地衣红、胭脂虫红胭脂红、羟高铁血红素、苏木精、巴西红木红和brazileine及其混合物。

这些染料可任选在媒染剂(例如锌、锰、铝、铁等盐)存在下使用。

天然染料在存在时,优选构成该组合物重量的0.001重量%至10重量%,优选0.01重量%至8重量%,更好为0.1重量%至5重量%。

可用于本发明的染料组合物优选包含一种或多种氧化染料前体。

可用于本发明的染料组合物中存在的由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物是具有以下化学结构的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段共聚物:

H-(O-CH2-CH2)a-(O-CH(CH3)-CH2)b-(O-CH2-CH2)a’-OH,

该式中,a和a’为2至150,且b为1至100。

优选地,a和a’为10至130且b为20至80。a和a’优选相同。

根据本发明的一个具体实施方案,环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物具有1000至15 000,更好地1500至15 000,特别是1500至10 000,甚至更好地1500至5000的重均分子量。

有利地,环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物具有大于或等于20℃,优选大于或等于60℃的以10克/升在蒸馏水中的浊点。根据标准ISO 1065测量浊点。

作为可根据本发明使用的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物,可以提到Croda公司以名称Synperonic出售的聚乙二醇/聚丙二醇/聚乙二醇三嵌段缩聚物,例如Synperonic® PE/F32(INCI名:Poloxamer 108)、Synperonic® PE/F108(INCI名:Poloxamer 338)、Synperonic® PE/L44(INCI名:Poloxamer 124)、Synperonic® PE/L42(INCI名:Poloxamer 122)、Synperonic® PE/F127(INCI名:Poloxamer 407)、Synperonic® PE/F88(INCI名:Poloxamer 238)、Synperonic® PE/L64(INCI名:Poloxamer 184)或BASF公司的Lutrol® F68(INCI名:Poloxamer 188)。

环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物可以以该组合物总重量的至少等于1重量%,优选1%至50%,优选5%至40%,更好地10%至30%的含量存在于可用于本发明的染料组合物中。

根据一个具体实施方案,可用于本发明的染料组合物包含一种或多种无羧酸基团的脂肪物质。

术语“脂肪物质”是指在常温(25℃)和大气压(760 mmHg)下不溶于水的有机化合物(溶解度小于5%,优选1%,更优选0.1%)。它们在其结构中具有至少两个硅氧烷基团的序列或至少一个含至少6个碳原子的烃基链。此外,该脂肪物质通常在相同温度和压力条件下可溶于有机溶剂,例如氯仿、乙醇、苯或十甲基环五硅氧烷。

该脂肪物质尤其选自低级链烷、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、油,特别是矿物、植物、动物或合成非有机硅油、非有机硅蜡和有机硅。

要重申,对本发明的目的而言,脂肪醇、脂肪酯和脂肪酸更特别含有一个或多个含6至30个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃基基团,其任选特别被一个或多个羟基(特别是1至4个)取代。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

关于低级链烷,这些链烷包含6至16个碳原子,并且是直链或支链,任选环状的。例如,该链烷可选自己烷和十二烷,异链烷烃,如异十六烷和异癸烷。

作为本发明的组合物中可用的非有机硅油,可提到的实例包括:

- 动物来源的烃基油,如全氢角鲨烯;

- 植物来源的烃基油,如含有6至30个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯,或例如,葵花油、玉米油、大豆油、骨髓油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳大利亚坚果油、arara oil、蓖麻油、鳄梨油、辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以名称Miglyol® 810、812和818出售的那些、霍霍巴油和牛油果油;

- 具有多于16个碳原子并具有矿物或合成来源的直链或支链烃,如液体石蜡、矿脂、液体矿脂、聚癸烯和氢化聚异丁烯,如Parleam®;

- 氟油,例如BNFL Fluorochemicals公司以名称Flutec® PC1和Flutec® PC3出售的全氟甲基环戊烷和全氟-1,3-二甲基环己烷;全氟-1,2-二甲基环丁烷;全氟链烷,如3M公司以名称PF 5050®和PF 5060®出售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或Atochem公司以名称Foralkyl®出售的溴全氟辛基;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷;全氟吗啉衍生物,如3M以名称PF 5052®出售的4-三氟甲基全氟吗啉。

可用在本发明的组合物中的脂肪醇是非氧化烯化的。它们是饱和或不饱和、直链或支链的并包含6至30个碳原子,更特别8至30个碳原子。可以提到鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物(鲸蜡硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇。

可用在本发明的组合物中的非有机硅蜡选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡,如橄榄蜡、米蜡、氢化霍霍巴蜡或花的纯蜡,如Bertin (France)公司出售的黑醋栗花的精华蜡,动物蜡,例如蜂蜡或改性蜂蜡(cerabellina);可根据本发明使用的其它蜡或蜡质原材料尤其是海产(marine)蜡,如Sophim公司以标号M82出售的产品,以及聚乙烯蜡,或统称聚烯烃蜡。

该酯是饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族单-或多酸的酯和饱和或不饱和、直链或支链的C1-C26脂族单-或多醇的酯,所述酯的总碳数更特别大于或等于10。

在单酯中,可以提到山嵛酸二氢化松香醇酯;山嵛酸辛基十二烷基酯;山嵛酸异鲸蜡酯;乳酸十六酯;乳酸C12-C15烷基酯;乳酸异十八烷酯;乳酸月桂酯;乳酸亚油酯;乳酸油酯;辛酸(异)十八烷酯;辛酸异鲸蜡酯;辛酸辛酯;辛酸鲸蜡酯;油酸癸酯;异硬脂酸异鲸蜡酯;月桂酸异鲸蜡酯;硬脂酸异鲸蜡酯;辛酸异癸酯;油酸异癸酯;异壬酸异壬酯;棕榈酸异十八烷酯;蓖麻油酸甲基乙酰酯;硬脂酸肉豆蔻酯;异壬酸辛酯;异壬酸2-乙基己酯;棕榈酸辛酯;壬酸辛酯;硬脂酸辛酯;芥酸辛基十二烷酯;芥酸油酯;棕榈酸乙酯和棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯、丁酯、十六烷基酯、2-辛基十二烷基酯、十四烷基酯或十八烷基酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯。

仍在这种变体范围内,也可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸的酯和C1-C22醇的酯,以及单-、二-或三羧酸的酯和C2-C26二-、三-、四-或五羟基醇的酯。

尤其可提到下列:癸二酸二乙酯;癸二酸二异丙酯;己二酸二异丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二异十八烷酯;马来酸二辛酯;十一烯酸甘油酯;硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰酯;单蓖麻油酸季戊四醇酯;四异壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四异硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷酯;柠檬酸三异丙酯;柠檬酸三异十八烷酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;柠檬酸三辛基十二烷酯;柠檬酸三油酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二异壬酸二乙二醇酯;和二硬脂酸聚乙二醇酯。

在上文提到的酯中,优选使用棕榈酸乙酯、异丙酯、十四烷基酯、十六烷基酯或十八烷基酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯、丁酯、十六烷基酯或2-辛基十二烷基酯,硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丁酯;苹果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸酯、异壬酸异壬酯或辛酸鲸蜡酯。

该组合物还可以包含C6-C30和优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为脂肪酯。要重申,术语“糖”是指含有几个醇官能团、含或不含醛或酮官能团并包含至少4个碳原子的含氧的烃-基化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。

可提到的合适的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖以及它们的衍生物,尤其是烷基衍生物,如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。

脂肪酸的糖酯尤其可选自前述糖的酯或酯混合物和直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30,优选C12-C22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它们是不饱和的,这些化合物可包含1至3个共轭或非共轭的碳-碳双键。

根据这一变体的酯也可以选自单-、二-、三-、四酯和聚酯及其混合物。

这些酯可以例如选自油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯,或它们的混合物,尤其例如油酸-棕榈酸酯、油酸-硬脂酸酯和棕榈酸-硬脂酸酯混合酯。

更特别优选使用单酯和二酯,尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单-或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油酸棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油酸硬脂酸酯。

可提到的实例是Amerchol公司以名称Glucate® DO出售的产品,其是甲基葡萄糖二油酸酯。

还可提到的糖的酯或酯混合物和脂肪酸的酯或酯混合物的实例包括:

- Crodesta公司以名称F160、F140、F110、F90、F70和SL40出售的产品,分别是指由73%单酯和27%二酯和三酯、由61%单酯和39%二酯、三酯和四酯、由52%单酯和48%二酯、三酯和四酯、由45%单酯和55%二酯、三酯和四酯、由39%单酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕榈硬脂酸酯,和蔗糖单月桂酸酯;

- 以名称Ryoto Sugar Esters,例如标号B370出售的产品,并对应于由20%单酯和80%二-三酯-聚酯形成的蔗糖山嵛酸酯;

- Goldschmidt公司以名称Tegosoft® PSE出售的蔗糖单-二棕榈硬脂酸酯。

本发明的组合物中可用的有机硅是挥发性或非挥发性的、环状、直链或支链的有机硅,其是未改性的或用有机基团改性的,在25℃下具有5×10-6至2.5 m2/s,优选1×10-5至1 m2/s的粘度。

可根据本发明使用的有机硅可以是油、蜡、树脂或胶形式。

该有机硅优选选自聚二烷基硅氧烷,尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS),和包含至少一个选自聚(氧化烯)基团、氨基和烷氧基的官能团的有机改性的聚硅氧烷。

在Walter Noll的Chemistry and Technology of Silicones (1968) Academic Press中更详细定义了该有机聚硅氧烷。它们可以是挥发性或非挥发性的。

当它们是挥发性时,该有机硅更特别选自沸点为60℃至260℃的那些,更特别选自:

(i)包含3至7个,优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是例如,特别由Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7207或Rhodia以名称Silbione® 70045 V 2出售的八甲基环四硅氧烷、Union Carbide以名称Volatile Silicone® 7158和Rhodia以名称Silbione® 70045 V 5出售的十甲基环五硅氧烷,及其混合物。

还可提到二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型环共聚物,如Union Carbide公司出售的Volatile Silicone® FZ 3109,具有下式:

其中,其中,

还可提到环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物,如八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧-1,1’-双(2,2,2’,2’,3,3’-六三甲基甲硅烷氧基)新戊烷的混合物;

(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6 m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。实例是特别由Toray Silicone公司以名称SH 200出售的十甲基四硅氧烷。属于这一类的有机硅也描述于Cosmetics and Toiletries, 第91卷, Jan. 76, 第27-32页中出版的文章, Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics中。

优选使用非挥发性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷胶和树脂、用上述有机官能团改性的聚有机硅氧烷,及其混合物。

这些有机硅更特别选自聚二烷基硅氧烷,其中主要可以提到含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。例如在25℃下根据ASTM标准445附录C测量该有机硅的粘度。

在这些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性地提到下列商品:

- Rhodia出售的47和70 047系列的Silbione®油或Mirasil®油,例如油70 047 V 500 000;

- Rhodia公司出售的Mirasil®系列油;

- 来自Dow Corning公司的200系列油,如粘度为60 000 mm2/s的DC200;

- 来自General Electric的Viscasil®油和来自General Electric的SF系列的某些油(SF 96、SF 18)。

还可提到名称为Dimethiconol(CTFA)的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷,如来自Rhodia公司的48系列的油。

在这类聚二烷基硅氧烷中,还可提到Goldschmidt公司以名称Abil Wax® 9800和9801出售的产品,它们是聚(C1-C20)二烷基硅氧烷。

可根据本发明使用的硅橡胶纯胶料尤其是具有200 000至1 000 000的高数均分子量的聚二烷基硅氧烷,优选聚二甲基硅氧烷,其在溶剂中独自或作为混合物使用。这种溶剂可选自挥发性有机硅、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷,及其混合物。

更特别地可根据本发明使用的产品是如下混合物:

- 由在链端被羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)和由也称作环二甲基硅酮(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物,如Dow Corning公司出售的产品Q2 1401;

- 由聚二甲基硅氧烷胶与环硅氧烷形成的混合物,如来自General Electric公司的产品SF 1214 Silicone Fluid;这种产品是对应于二甲基硅氧烷的SF 30胶,具有500 000的数均分子量,溶解在对应于十甲基环五硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中;

- 具有不同粘度的两种PDMS的混合物,更特别是PDMS胶和PDMS油的混合物,如来自General Electric公司的产品SF 1236。该产品SF 1236是如上定义的SE 30胶(粘度为20 m2/s)和SF 96油(粘度为5×10-6 m2/s)的混合物。这种产品优选含有15% SE 30胶和85% SF 96油。

可根据本发明使用的有机聚硅氧烷树脂是含有下列单元的交联硅氧烷体系:

R2SiO2/2、R3SiO1/2、RSiO3/2和SiO4/2

其中R代表含有1至16个碳原子的烷基。在这些产品中,特别优选的是其中R是指C1-C4低碳烷基,更特别甲基的那些。

在这些树脂中,可以提到以名称Dow Corning 593出售的产品,或General Electric公司以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267出售的那些,它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的有机硅。

还可提到特别由Shin-Etsu公司以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。

可根据本发明使用的有机改性的有机硅是如上定义并在其结构中包含一个或多个经由烃基基团连接的有机官能团的有机硅。

除上述有机硅外,该有机改性的有机硅可以是聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷,和用上述有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。

该聚烷基芳基硅氧烷特别选自在25℃下的粘度为1×10-5至5×10-2 m2/s的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。

在这些聚烷基芳基硅氧烷中,可提到的实例包括以下列名称出售的产品:

- 来自Rhodia的70 641系列的Silbione®油;

- 来自Rhodia的Rhodorsil® 70 633和763系列的油;

- 来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid;

- 来自Bayer的PK系列的有机硅,如产品PK20;

- 来自Bayer的PN和PH系列的有机硅,如产品PN1000和PH1000;

- 来自General Electric的SF系列的某些油,如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。

在有机改性的有机硅中,可以提到聚有机硅氧烷,其包含:

- 任选包含C6-C24烷基的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基,如Dow Corning公司以名称DC 1248或Union Carbide公司以油 Silwet® L 722、L 7500、L 77和L 711出售的已知为二甲基硅氧烷共聚醇的产品和Dow Corning公司以名称Q2 5200出售的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇;

- 取代或未取代的胺基团,如Genesee公司以名称GP 4 Silicone Fluid和GP 7100 出售的产品或Dow Corning公司以名称Q2 8220和Dow Corning 929或939出售的产品。取代胺基团特别是C1-C4氨基烷基;

- 烷氧基化基团,如SWS Silicones以名称Silicone Copolymer F-755和Goldschmidt公司以Abil Wax® 2428、2434和2440出售的产品。

该脂肪物质优选既非氧化烯化也非甘油化(glycerolated)的。

更特别地,该脂肪物质选自在室温和大气压下是液体或糊状物的化合物。

该脂肪物质优选是在25℃的温度和大气压下是液体的化合物。

该脂肪物质优选选自C6-C16低级链烷、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、含有多于16个碳原子的矿物来源的非有机硅油,或植物或合成来源的非有机硅油,和有机硅。

可用于本发明的染料组合物的脂肪物质特别是非有机硅的。

根据本发明的一个实施方案,该脂肪物质选自液体矿脂、聚癸烯、脂肪酸或脂肪醇的液体酯,或其混合物。特别地,本发明的组合物的脂肪物质是非有机硅的。

优选选择C6-C16低级链烷或具有多于16个碳原子的烃。

特别优选液体矿脂。

如果它们存在,脂肪物质在可用于本发明的染料组合物中的量优选为按重量计1%至75%,更好地10%至70%,甚至更优选地20%和65%。

合适的染色介质,也称作染料载体,是通常由水或由水和一种或多种有机溶剂的混合物形成的化妆品介质。可提到的有机溶剂的实例包括C1-C4低级链烷醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,例如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲基醚和二乙二醇单甲基醚和单乙基醚,以及芳族醇,例如苄醇或苯氧基乙醇,及其混合物。

溶剂优选以该染料组合物总重量的优选大约1重量%至40重量%,甚至更优选大约5重量%和30重量%的比例存在。

可用于本发明的染料组合物还可含有染发剂组合物中常规使用的各种辅助剂,如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂,特别是阴离子型、阳离子型、非离子型或两性聚合缔合增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂例如挥发性或非挥发性的改性或未改性有机硅、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和遮光剂。

上述辅助剂通常各自以该染料组合物重量的0.01重量%至20重量%的量存在。

无需说,本领域技术人员会仔细选择这种或这些任选附加化合物以使设想的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的氧化染料组合物固有相关的有利性质。

可用于本发明的染料组合物的pH通常为大约3至12,优选大约5至11。可以借助角蛋白纤维染色中常用的酸化或碱化剂或使用标准缓冲体系将其调节至所需值。

在酸化剂中,可提到的实例包括无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸,和磺酸。

在碱化剂中,可提到的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、链烷醇胺,如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺,及其衍生物,氢氧化钠、氢氧化钾和下式的化合物:

其中W是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基;Ra、Rb、Rc和Rd可以相同或不同,代表氢原子、C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基。

可用于本发明的染料组合物可以是各种形式,如液体、霜或凝胶形式,或适合将角蛋白纤维尤其是人发染色的任何其它形式。

可用于本发明的氧化组合物包含一种或多种氧化剂。

更特别地,氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰化物,过氧化盐,例如过硫酸盐和过硼酸盐、过酸及其前体,以及碱金属或碱土金属,如钠、钾或镁的过碳酸盐。

特别优选使用过氧化氢。

氧化剂有利地由过氧化氢形成,尤其是水溶液(过氧化氢水溶液)形式,其滴定度更特别为1至40体积(即0.3%至12% H2O2),更优选5至40体积(即1.5%至12% H2O2)。

本发明的装置可配有在头发上分配其容纳的组合物的工具,如申请人名下的专利FR-2 586 913中描述的装置。

本发明的另一主题是将角蛋白纤维染色的方法,其包括在头发上施加存在于如上所述的本发明的装置中的组合物。

根据第一实施方案,所施加的组合物不含任何氧化剂。在该组合物不含任何氧化染料前体(显色碱或偶联剂)的情况下,这一实施方案尤其合适。

根据第二实施方案,在至少一种氧化剂存在下施加该组合物。

根据此实施方案的第一变体,将通过无氧化剂的染料组合物与氧化组合物在施用前的即时混合获得的组合物施加到纤维上。

根据此实施方案的第二变体,无氧化剂的染料组合物和氧化组合物相继施加且没有中间漂洗。

所用氧化组合物包含一种或多种如上定义的氧化剂。

关于该氧化组合物中可存在的有机溶剂,可以参考之前在本发明的组合物的描述中给出的清单。

通常,该氧化组合物的pH小于7。

该氧化组合物可以为溶液、凝胶或乳剂形式。

作为所需植物制剂形式的功能,其可任选包含人角蛋白纤维染色领域中常规使用的一种或多种添加剂。在此也可参考上文给出的添加剂清单。

在本发明的一个变体中,通过无氧化剂的染料组合物与氧化组合物在施用前的即时混合获得的组合物含有大于20重量%,优选大于25%,更好地大于30%的如上定义的脂肪物质。

无论所采用的实施方案如何(含或不含氧化剂),施加到纤维上的混合物在原处停留通常大约1分钟至1小时,优选10分钟至30分钟的时间。

该过程中的温度照通常为10至200℃,更特别为室温(15至25°)至80℃,优选为室温至60℃。

在处理后,人角蛋白纤维任选用水漂洗,用香波洗涤,再用水漂洗,然后弄干或晾干。

本发明的一个主题还有如上定义的装置用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色的用途。

本发明的一个主题还有一种或多种如上定义的由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物用于提高染发剂在染料组合物中的溶解的用途。

本发明的第二主题是通过混合包含至少一种碱性剂的组合物A与包含至少一种氧化剂的组合物B而得到的用于将角蛋白纤维特别是人角蛋白纤维如头发染色和/或漂白的试剂,组合物A和/或B包含至少一种无羧酸基团的脂肪物质、至少一种环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物和具有大于或等于8的加权HLB的非离子型表面活性剂体系,脂肪物质的量大于染色和/或漂白剂总重量的20重量%.

可用于本发明的组合物A包含一种或多种碱性剂。

该碱性剂可选自有机胺、无机碱、有机胺的盐、铵盐和氨水,优选选自有机胺。

可提到的有机胺的实例包括在25℃下的pKb小于12,优选小于10,甚至更优选地小于6的有机胺。应该指出,这是与具有最高碱度的官能团对应的pKb

该有机胺可包含一个或两个伯胺、仲胺或叔胺官能团和一个或多个带有一个或多个羟基的直链或支链C1-C8烷基。

选自链烷醇胺,如包含1至3个相同或不同的C1-C4羟烷基的单-、二-或三链烷醇胺的有机胺特别适用在本发明中。

在这类化合物中,可以提到单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、N-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羟甲基氨基)甲烷。

具有下式的有机胺也适用:

其中W是任选被羟基或C1-C6烷基取代的C1-C6亚烷基残基;Rx、Ry、Rz和Rt可以相同或不同,代表氢原子或C1-C6烷基、C1-C6羟烷基或C1-C6氨基烷基。

可提到的此类胺的实例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亚精胺。

根据本发明的另一变体,该有机胺选自氨基酸。

更特别地,可用的氨基酸具有天然或合成来源、为它们的L、D或外消旋形式,并包含至少一个更特别选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能的酸官能团。该氨基酸可以是中性或离子形式。

有利地,该氨基酸是包含任选包括在环中或脲基官能中的附加胺官能团的碱性氨基酸。

此类碱性氨基酸优选选自对应于下式(I)的那些:

(I)

其中R是指选自下列的基团:

;-(CH2)3NH2

-(CH2)2NH2;-(CH2)2NHCONH2

对应于式(I)的化合物是组氨酸、赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸和瓜氨酸。

作为本发明中可用的氨基酸,尤其可提到天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。

根据本发明的一个优选变体,该有机胺选自碱性氨基酸。特别优选的氨基酸是精氨酸、赖氨酸和组氨酸,或其混合物。

根据本发明的另一变体,该有机胺选自杂环型有机胺。除在氨基酸中已提到的组氨酸外,特别可提到吡啶、哌啶、咪唑、1,2,4-三唑、四唑和苯并咪唑。

根据本发明的另一变体,该有机胺选自氨基酸二肽。作为本发明中可用的氨基酸二肽,尤其可提到肌肽、鹅肌肽和baleine。

根据本发明的另一变体,该有机胺选自包含胍官能团的化合物。作为本发明中可用的这类胺,除已作为氨基酸提及的精氨酸外,尤其可提到肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲双胍、鲱精胺、N-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亚氨基)甲基]氨基)乙-1-磺酸。

该有机胺优选是链烷醇胺。该有机胺更优选选自2-氨基-2-甲基-1-丙醇和单乙醇胺或其混合物。该有机胺甚至更优选是单乙醇胺。

该碱性剂可以是盐形式的有机胺。对本发明的目的而言,术语“有机胺的盐”是指如上所述的有机胺的有机或无机盐。

该有机盐优选选自有机酸盐,如柠檬酸盐、乳酸盐、甘醇酸盐、葡糖酸盐、乙酸盐、丙酸盐、富马酸盐、草酸盐和酒石酸盐。

无机盐优选选自氢卤化物(例如盐酸盐)、碳酸盐、碳酸氢盐、硫酸盐、磷酸氢盐和磷酸盐。

对本发明的目的而言,术语“无机化合物”是指在其结构中带有一个或多个来自元素周期表第1至13列的非氢元素的任何化合物,不同时包含碳和氢原子。

根据本发明的一个具体实施方案,该无机碱含有一个或多个来自元素周期表第1和2列的非氢元素。

在一个优选变体中,该无机碱具有以下结构:

(Z1x-)m(Z2y+)n

其中:

Z2是指来自元素周期表第1至13列优选第1或2列的金属,例如钠或钾;

Z1x-是指选自离子CO32-、OH-、HCO32-、SiO32-、HPO42-、PO43-和B4O72-,优选选自离子CO32-、OH-和SiO32-的阴离子;

x是指1、2或3;

y是指1、2、3或4;

m和n独立地表示1、2、3或4;

且n. y = m. x。

该无机碱优选对应于下式(Z1x-)m(Z2y+)n,其中Z2是指来自元素周期表第1和2列的金属;Z1x-是指选自离子CO32-、OH-和SiO32-的阴离子,x是1,y是指1或2,且m和n独立地是指1或2,且n. y = m. x。

作为可根据本发明使用的无机碱,可以提到碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、硅酸钠和硅酸钾。

也可以使用铵盐作为碱性剂。

可用于本发明的组合物A中可用的铵盐是铵(NH4+)盐。

可用于本发明的组合物A中可用的铵盐优选选自下列酸式盐:乙酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐、氯化物、柠檬酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐。特别优选地,该盐是碳酸盐,如碳酸铵。

该碱性剂优选选自有机胺。

通常,可用于本发明的组合物A具有占所述组合物总重量的0.1重量%至40重量%,优选0.5重量%至20重量%的碱性剂含量。

根据本发明的一个优选实施方案,在组合物A中,链烷醇胺的重量大于氨水的重量。

组合物A通常是水性组合物。

根据一个具体实施方案,水浓度可以为组合物A总重量的5%至70%,更好地10%至50%。

根据另一具体实施方案,水相(包含水和在室温和大气压下可溶于水的化合物)的浓度可以为组合物A总重量的10%至70%,更好地15%至50%。

最后,组合物A为各种形式,例如溶液、乳剂或凝胶形式。

可用于本发明的组合物B包含一种或多种氧化剂。

更特别地,氧化剂如上定义。

组合物B中的氧化剂浓度通常为所述组合物总重量的0.1重量%至20重量%,优选0.5重量%至10重量%。

根据所需增亮程度,该氧化剂还可包含优选选自过氧化盐的氧化剂。

组合物B通常是水性组合物。在组合物B还包含选自过氧化盐的氧化剂的情况下,其通常通过混合包含过氧化盐的无水组合物与包含过氧化氢的水性组合物获得。

组合物B的pH可以为2至12。组合物B的pH通常小于7。可以借助角蛋白纤维染色中常用的酸化或碱化剂或使用标准缓冲体系将其调节至所需值。

该碱性剂是例如之前描述的那些。

在酸化剂中,可提到的实例包括无机或有机酸,例如盐酸、正磷酸或硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸,和磺酸。

最后,组合物B为各种形式,例如溶液、乳剂或凝胶形式。

可用于本发明的组合物A和/或B包含一种或多种无羧酸基团的脂肪物质,如上述那些。

优选地,脂肪物质在本发明的组合物A和/或B中的浓度可以为所述组合物总重量的5%至90%,优选10%至75%,甚至更优选20%至60%,更好地30%至55%,甚至更好地35%至55%。

脂肪物质在由组合物A和B的混合产生的本发明的用于角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂中的量为该染色和/或漂白剂的大于20重量%,优选20.5重量%至75重量%。甚至更优选地,脂肪物质的量为该染色和/或漂白剂的大于25重量%,优选25.5重量%至75重量%。更好地,脂肪物质的量为该染色和/或漂白剂的大于30%,优选30.5重量%至75重量%。

组合物A和/或B包含环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物,更特别是如上所述由聚乙二醇和聚丙二醇嵌段构成的共聚物。

环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物可以以该染色和/或漂白剂总重量的0.01%至5重量%,优选0.05%至3重量%,更优选0.05%至1重量%的含量存在于本发明的染色和/或漂白剂中。

组合物A和/或B包含具有大于8的加权HLB的不是环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的一种或多种非离子型表面活性剂的体系。

HLB反映非离子型表面活性剂分子中的亲水部分与亲脂部分之间的比率。该术语HLB是本领域技术人员公知的,并描述在The HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selection(ICI Americas Inc.;1984出版)中。

对本发明的目的而言,术语“加权HLB”是指在它们各自的重量基础上加权的该组合物中存在的各种非离子型表面活性剂的HLB值的平均值。

本发明的组合物中可用的非离子型表面活性剂是本身公知的化合物(在这方面尤其参见Handbook of Surfactants,M.R. Porter著, Blackie & Son (Glasgow and London)出版, 1991, 第116-178页)。它们尤其选自聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化的醇、α-二醇、(C1–20)烷基酚和脂肪酸,带有包含例如8至18个碳原子的脂肪链,环氧乙烷或环氧丙烷基团数可能尤其为2至50,甘油基团数可能尤其为2至30。

还可提到环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物;优选含有2至30个环氧乙烷单元的聚乙氧基化脂肪酰胺、平均包含1至5个甘油基团,特别是1.5至4个甘油基团的聚甘油化脂肪酰胺、含有2至30个环氧乙烷单元的失水山梨糖醇的乙氧基化脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、(C6-24烷基)聚葡糖苷、N-(C6-24烷基)葡糖胺衍生物和氧化胺,如氧化(C10–14烷基)胺或氧化N-(C10-14酰基)氨基丙基吗啉。

根据一个优选实施方案,不是环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的非离子型表面活性剂选自氧化烯化表面活性剂和非氧化烯化的单甘油化或多甘油化表面活性剂。不是环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的非离子型表面活性剂优选选自氧化烯化表面活性剂。

对本发明的目的而言,术语“非氧化烯化的单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂”是指在其结构中包含一个或多个单元-CH2-CH(CH2OH)-O-并且不含任何-Z-O-类型的单元的非离子型表面活性剂,Z是指未取代的直链或支链亚烷基,如-CH2-CH2-、-CH2-CH2- CH2-或-CH2-CH(CH3)-。

可根据本发明使用的该非氧化烯化的单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂优选选自非氧化烯化的单甘油化或多甘油化脂肪醇和脂肪酯。

可用在本发明的组合物中的非氧化烯化的单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂更优选选自非氧化烯化的单甘油化或多甘油化脂肪醇。

特别优选地,可用在本发明的组合物中的非氧化烯化的单甘油化或多甘油化表面活性剂对应下列通式(V):

RO-(CH2-CH(CH2OH)-O-)nH (V)

其中:

R代表包含8至40个碳原子,优选10至30个碳原子,更好地10至20个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的基团;

n代表1至30,优选1至10,更好地1至5的数值。

可用在本发明的组合物中的非氧化烯化的单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂可以单独或作为混合物存在。在混合的情况下,上式(V)的n的值代表统计值,这意味着在商品中,几类非氧化烯化的单甘油化或多甘油化非离子型表面活性剂,例如非氧乙烯化的单甘油化或多甘油化脂肪醇可以以混合物形式共存。

作为可用在本发明的组合物中的非氧化烯化的甘油化非离子型表面活性剂的更具体实例,可以提到含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名:聚甘油基-4月桂醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇(INCI名:甘油基月桂醚)、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-4油醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名:聚甘油基-2油醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6摩尔甘油的oleocetyl醇和含有6摩尔甘油的十八烷醇等等。

本发明的非氧化烯化的甘油化非离子型表面活性剂优选是单甘油化或多甘油化月桂醇。

在HLB大于5的氧化烯化非离子型表面活性剂中,可以非限制性地提到属于下列族的化合物:

- 含有大于2摩尔OE的氧乙烯化烷基酚,

- 含有大于5摩尔OE的氧乙烯化植物油,

- 含有大于2摩尔OE的氧乙烯化脂肪醇,

- 聚乙二醇的脂肪酸酯,

- 山梨糖醇的聚氧乙烯化脂肪酸酯。

尤其可提到的商业化合物包括:

- Imbentin POA/024 (HLB = 5.5) (ICI)

- Mergital LM2 (HLB = 5.8) (Henkel)

- Atlas G-70140 (HLB = 6) (ICI)

- Imbentin AG/124S/ 020 (HLB = 6) (Kolb)

- Imbentin L/125/025 (HLB = 6) (Kolb)

- Simulsol 989 (HLB = 6) (SEPPIC)

- Soprophor HR10 (HLB = 6) (Rhône-Poulenc)

- Kotilen O/1/050 (HLB = 6.2) (Kolb)

- Croduret 10 (HLB = 6.3) (Croda)

- Etocas 10 (HLB = 6.3) (Croda)

- Imbentin OA/030 (HLB = 6.3) (Kolb)

- Soprophor 208 (HLB = 6.9) (Rhône-Poulenc)

- Ethylan 172 (HLB = 7) (Harcros)

- Akyporox NP 40 (HLB = 7.1) (Chem-Y)

- Polychol 5 (HLB = 7.3) (Croda)

- Arlatone 985 (HLB = 7.5) (ICI)

- Sandoxylate FOL4 (HLB = 7.5) (Sandoz)

- Radiasurf 7453 (HLB = 7.8) (Oleofina)

- Prox-onic OA-1/04 (HLB = 7.9) (Protex)

- Prox-onic TD-1/03 (HLB = 7.9) (Protex)

- Genapol PF 40 (HLB = 8) (Hoechst)

- PGE-400 – DS (HLB = 8) (Hefti)

- PGE-400- DO (HLB = 8) (Hefti)

- Sapogenat 6-040 (HLB = 8) (Hoechst)

- Intrasol FA28/50/4 (HLB = 8.1) (Stockhausen)

- Serdox NOG 200 S (HLB = 8.5) (Servo)

- Berol 26 (HLB = 8.9) (Berol Nobel)

- Genapol O-050 (HLB = 9) (Hoechst)

- Prox-onic LA-1/04 (HLB = 9.2) (Protex)

- Eumulgin O5 (HLB = 9.5) (Henkel)

- Etocas 20 (HLB = 9.6) (Croda)

- Antarox CO 520 (HLB = 10) (Rhône-Poulenc)

- Imbentin POA/060 (HLB = 10) (Kolb)

- TO-55-EL (HLB = 10) (Hefti)

- Atlas G-1086 (HLB = 10.2) (ICI)

- Atlox 4878B (HLB = 10.5) (ICI)

- Berol 059 (HLB = 10.5) (Berol Nobel)

- Kessco PEG 600 Dilaurate (HLB = 10.5) (Akzo)

- Mergital LT6 (HLB = 10.6) (Henkel)

- Polychol 10 (HLB = 10.7) (Croda)

- Prox-onic HR-025 (HLB = 10.8) (Protex)

- Tebenal NP6 (HLB = 10.9) (Bohme)

- Cremophor A6 (HLB = 11) (BASF)

- Genapol O-080 (HLB = 11) (Hoechst)

- Genapol T-080 (HLB = 11) (Hoechst)

- Kotilen- O/3 (HLB = 11) (Kolb)

- Lutensol AP 7 (HLB = 11) (BASF)

- Tween 85 (HLB = 11) (ICI)

- Tebecid S8 (HLB = 11.2) (Bohme)

- Berol 047 (HLB = 11.4) (Berol Nobel)

- Soprophor 860P (HLB = 11.4) (Rhône-Poulenc)

- Dobanol 45-7 (HLB = 11.6) (Shell)

- Prox-onic HR-030 (HLB = 11.7) (Protex)

- Ethonic 1214-6.5 (HLB = 11.8) (Ethyl)

- Prox-onic OA-1/09 (HLB = 11.9) (Protex)

- Cremophor S9 (HLB = 12) (BASF)

- Imbentin AG/128/ 080 (HLB = 12) (Kolb)

- Serdox NOG 440 (HLB = 12) (Servo)

- Softanol 70 (HLB = 12.1) (B.P. Chemicals)

- Renex 707 (HLB = 12.2) (ICI)

- Simulsol 830 NP (HLB = 12.3) (SEPPIC)

- Brij 76 (HLB = 12.4) (ICI)

- Tebenal T10 (HLB = 12.4) (Bohme)

- Volpo S-10 (HLB = 12.4) (Croda)

- Eumulgin O10 (HLB = 12.5) (Henkel)

- Berol 199 (HLB = 12.6) (Berol Nobel)

- Triton N-87 (HLB 12.6) (Rohm & Haas)

- Polychol 15 (HLB = 12.7) (Croda)

- Brij 56 (HLB = 12.9) (ICI)

- Simulsol 56 (HLB = 12.9) (SEPPIC)

- Cremophor A11 (HLB = 13) (BASF)

- Eumulgin 286 (HLB = 13) (Henkel)

- Genapol T-110 (HLB = 13) (Hoechst)

- Sandoxylate FOL12 (HLB = 13) (Sandoz)

- Bio Soft HR 40 (HLB = 13.1) (Stepan)

- Berol 046 (HLB = 13.5) (Berol Nobel)

- Eumulgin B1 (HLB = 13.5) (Henkel)

- Dobanol 45-11 (HLB = 13.7) (Shell)

- Aqualose W20 (HLB = 14) (Westbrook Lanolin)

- Ethylan DP (HLB = 14) (Harcros)

- Mergital OC12 (HLB = 14) (Henkel)

- Simulsol 1230 NP (HLB = 14) (SEPPIC)

- Tagat R1 (HLB = 14) (Goldschmidt)

- Tagat I 2 (HLB = 14.2) (Goldschmidt)

- Tebecid RM20 (HLB = 14.4) (Bohme)

- Imbentin AG/168/150 (HLB = 14.5) (Kolb)

- Prox-onic LA-1/012 (HLB = 14.5) (Protex)

- Etocas 60 (HLB = 14.7) (Croda)

- Radiasurf 7157 (HLB = 14.9) (Oleofina)

- Genapol T-180 (HLB = 15) (Hoechst)

- Montanox 80 (HLB = 15) (SEPPIC)

- Serdox NJAD 20 (HLB = 15) (Servo)

- Tagat R60 (HLB = 15) (Goldschmidt)

- Berol 278 (HLB = 15.2) (Berol Nobel)

- Brij 78 (HLB = 15.3) (ICI)

- Simulsol 98 (HLB = 15.3) (SEPPIC)

- Montanox 40 (HLB = 15.6) (SEPPIC)

- Brij 58 (HLB = 15.7) (ICI)

- Aqualose L75 (HLB = 16) (Westbrook Lanolin)

- Atlas G-1471 (HLB = 16) (ICI)

- Berol 281 (HLB = 16) (Berol Nobel)

- Berol 292 (HLB = 16) (Berol Nobel)

- Nafolox 20-22 30OE (HLB = 16) (Condea)

- Genapol C-200 (HLB = 16) (Hoechst)

- Myrj 51 (HLB = 16) (ICI)

- Simulsol PS 20 (HLB = 16) (SEPPIC)

- Tergitol 15 S 20 (HLB 16.3) (Union Carbide)

- Montanox 20 (HLB = 16.7) (SEPPIC)

- Myrjj 52 (HLB = 16.9) (ICI)

- Simulsol 3030 NP (HLB = 17) (SEPPIC)

- Imbentin AG/168/400 (HLB = 17.5) (Kolb)

- Rhodia Surf NP40 (HLB = 17.7) (Rhône-Poulenc)

- Incropol CS-50 (HLB = 17.9) (Croda)

- Servirox OEG 90/50 (HLB = 18) (Servo)

- Prox-onic HR-0200 (HLB = 18.1) (Protex)

- Berol 243 (HLB = 18.2) (Berol Nobel)

- Imbentin N/600 (HLB = 18.5) (Kolb)

- Antarox CO 980 (HLB = 18.7) (Rhône-Poulenc)

- Antarox CO 987 (HLB = 18.7) (Rhône-Poulenc)

- Berol 08 (HLB = 18.7) (Berol Nobel)

- Brij 700 (HLB = 18.8) (ICI)

- Prox-onic NP-0100 (HLB = 19) (Protex)

- Rs-55-100 (HLB = 19) (Hefti)

- Imbentin AG/168S/950 (HLB = 20) (Kolb)

- Alkasurf BA-PE80 (HLB = 26.1) (Rhône-Poulenc)

在HLB小于或等于5的氧化烯化非离子型表面活性剂中,可以非限制性地提到:

- 含有不大于2摩尔OE的氧乙烯化烷基酚,

- 含有不大于5摩尔OE的氧乙烯化植物油,

- 含有不大于2摩尔OE的氧乙烯化脂肪醇。

尤其可提到的商业化合物包括:

- Prox-Onic EP 4060-1 (HLB = 1) Protex

- Etocas 29 (HLB = 1.7) Croda

- Genapol PF 10 (HLB = 2) Hoechst

- Prox-Onic EP 1090-1 (HLB = 3) Protex

- Sinnopal DPN2 (HLB = 3.3) Henkel

- Antarox CA 210 (HLB = 3.5) Rhône-Poulenc

- Alkasurf OP11 (HLB = 3.6) Rhône-Poulenc

- Triton X15 (HLB = 3.6) Rohm & Haas

- Alkasurf OP1 (HLB = 3.6) Rhône-Poulenc

- Arlacel 121 (HLB = 3.8) ICI

- Prox-Onic HR或HRH-05 (HLB = 3.8) Protex

- Etocas 5 (HLB = 3.9) Hoechst

- Genapol PF20 (HLB = 4) Hoechst

- Imbentin N/7 A (HLB = 4) Kolb

- Ethylan NP1 (HLB = 4.5) Harcros

- Imbentin N/020 (HLB = 4.5) Kolb

- Kotilen O/3/020 (HLB = 4.5) Kolb

- TO-55-A (HLB = 4.5) Hefti

- Alkasurf NP-1 (HLB = 4.6) Rhône-Poulenc

- Antarox CO 210 (HLB = 4.6) Rhône-Poulenc

- Prox-Onic NP-1 (HLB = 4.6) Protex

- Rhodiasurf NP2 (HLB = 4.6) Rhône-Poulenc

- Soprophor BC2 (HLB = 4.6) Rhône-Poulenc

- Triton N17 (HLB = 4.6) Rohm & Haas

- Akyporox NP15 (HLB = 4.7) Chem-Y

- Texofor M2 (HLB = 4.8) Rhône-Poulenc

- Alkasurf SA2 (HLB = 4.9) Rhône-Poulenc

- Arlacel 989 (HLB = 4.9) ICI

- Brij 72 (HLB = 4.9) ICI

- Brij 92 (HLB = 4.9) ICI

- Brij 93 (HLB = 4.9) ICI

- Prox-Onic SA-1或2/02 (HLB = 4.9) Protex

- Simulsol 72 (HLB = 4.9) SEPPIC

- Simulsol 92 (HLB = 4.9) SEPPIC

- Volpo S-2 (HLB = 4.9) Croda

- Arlacel 581 (HLB = 5.0) ICI

- Arlacel 582 (HLB = 5.0) ICI

- Genapol O-020 (HLB = 5.0) Hoechst

- Imbentin POA/020 (HLB = 5.0) Kolb

- Mergital Q2 (HLB = 5.0) Henkel

导致大于或等于8的加权HLB的这些非离子型表面活性剂的浓度可以为该染色和/或漂白剂总重量的大约0.1%至30%,优选大约0.5%至25%,更优选大约1%至 20重量%。

选择本发明的处理剂中存在的表面活性剂以使该非离子型表面活性剂体系的加权HLB大于或等于8。该非离子型表面活性剂体系的加权HLB优选为8至18,更优选11至14。

根据一个具体实施方案,该染色和/或漂白剂中存在的所有非离子型表面活性剂具有大于或等于8的HLB。

组合物A和/或B可包含不是上述非离子型表面活性剂的一种或多种表面活性剂。这些附加表面活性剂可以是阴离子型、两性、两性离子型或阳离子型的。

作为可单独或作为混合物用在本发明中的阴离子型表面活性剂的实例,特别可提到(非限制性清单)下列化合物的盐(特别是碱金属盐,尤其是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐):烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油一硫酸酯盐;烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡磺酸盐;(C6-C24)烷基磺基丁二酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基丁二酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基丁二酸盐;(C6-C24)烷基磺基乙酸盐;(C6-C24)酰基肌氨酸盐;和(C6-C24)酰基谷氨酸盐。也可以使用(C6-C24)烷基聚糖苷羧酸酯,如烷基糖苷柠檬酸酯、烷基聚糖苷酒石酸酯和烷基聚糖苷磺基丁二酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯;酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯,所有这些不同化合物的烷基或酰基优选含有12至20个碳原子且芳基优选是指苯基或苄基。在也可使用的阴离子型表面活性剂中,还可提到脂肪酸盐,如油酸盐、蓖麻油酸盐、棕榈酸盐和硬脂酸盐、椰油酸或氢化椰油酸;酰基乳酸盐,其中酰基含有8至20个碳原子。也可以使用烷基D-半乳糖醛酸及其盐、聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基芳基醚羧酸、聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸及其盐,特别是含有2至50个环氧烷基团,特别是环氧乙烷基团的那些,及其混合物。

两性或两性离子型表面活性剂——其性质不是本发明中的关键因素,特别可以是(非限制性清单)脂族仲或叔胺衍生物,其中脂族基团是含有8至18个碳原子并含有至少一个水增溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)的直链或支链;还可提到(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基甜菜碱或(C8-C20)烷基酰氨基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。

在胺衍生物中,可以提到如US 专利2 528 378和2 781 354中描述并在CTFA字典,第3版,1982中分类在名称两性羧基甘氨酸盐和两性羧基丙酸盐下的以名称Miranol出售的产品,各自结构为:

R34-CONHCH2CH2-N(R35)(R36)(CH2COO-)

其中:R34是指水解椰油中存在的酸R34-COOH的烷基、庚基、壬基或十一烷基,R35是指β-羟乙基且R36是指羧甲基;

R34’-CONHCH2CH2-N(B)(C)

其中:

B代表-CH2CH2OX’,C代表-(CH2)z-Y’,其中z = 1或2,

X’是指-CH2CH2-COOH基团或氢原子,

Y’是指-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团,

R34’是指椰油或水解亚麻籽油中存在的酸R37-COOH的烷基、烷基,特别是C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其异构型,或不饱和C17基团。

这些化合物在CTFA字典,第5版,1993中分类在名称椰油酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸和椰油酰两性基二丙酸下。

例如,可以提到Rhodia Chimie公司以商品名Miranol® C2M Concentrate出售的椰油酰两性基二乙酸盐。

在阳离子型表面活性剂中,特别可提到(非限制性清单):任选聚氧化烯化伯、仲或叔脂肪胺的盐;季铵盐,如四烷基铵、烷基酰氨基烷基三烷基铵、三烷基苄基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓氯化物或溴化物;咪唑啉衍生物;或阳离子性质的氧化胺。

本发明的染色和/或漂白剂中存在的附加表面活性剂的量可以按为该染色和/或漂白剂总重量的0.01%至40%,优选0.1%至30重量%。

根据一个具体实施方案,可用于本发明的组合物A和/或B中存在的所有表面活性剂选自非离子型表面活性剂。

根据本发明的第一优选实施方案,环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物存在于组合物A中。

根据本发明的第二优选实施方案,环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物和所有或一部分具有大于或等于8的加权HLB的非离子型表面活性剂体系存在于组合物A中。

根据本发明的第三优选实施方案,环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物、所有或一部分具有大于或等于8的加权HLB的非离子型表面活性剂体系和所有或一部分无羧酸基团的脂肪物质存在于组合物A中。

当本发明的处理剂是用于角蛋白纤维染色的剂时,组合物A和/或B,优选仅组合物A,包含选自如上所述的氧化染料前体、合成直接染料和天然染料的一种或多种着色或有色物。

如果存在,氧化显色碱有利地在每种情况下占组合物A和/或B总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。

如果存在,偶联剂含量有利地在每种情况下占组合物A和/或B总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。

如果存在,合成直接染料,更特别占组合物A和/或B总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。

如果存在,天然染料,通常占该组合物重量的0.001重量%至10重量%,优选0.01重量%至8重量%,更好为0.1重量%至5重量%。

本发明的组合物优选包含一种或多种氧化染料。

根据本发明的一个优选实施方案,该着色或有色物存在于组合物A中。

可用于本发明的组合物A和/或B还可含有头发处理组合物中常规使用的各种辅助剂,如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物;无机增稠剂,特别是填料,如粘土或滑石;有机增稠剂,特别是阴离子型、阳离子型、非离子型和两性聚合缔合增稠剂;抗氧化剂、渗透剂;螯合剂;香料;分散剂;成膜剂;防腐剂;遮光剂。

组合物A和/或B可任选包含一种或多种有机溶剂。可提到的有机溶剂的实例包括直链或支链C2-C4链烷醇,如乙醇和异丙醇;甘油;多元醇和多元醇醚,如2-丁氧基乙醇、丙二醇、二丙二醇、丙二醇单甲基醚、甘油和二乙二醇单甲基醚和单乙基醚,以及芳族醇,例如苄醇或苯氧基乙醇,及其混合物。

无需说,本领域技术人员会仔细选择上述任选辅助剂,以使设想的添加不会或基本不会不利地影响与本发明的组合物固有相关的有利性质。

本发明的用于角蛋白纤维染色和/或漂白的试剂通常是水性组合物。其pH通常为大约3至12,优选大约5至11,优选7至11。

本发明的染色和/或漂白剂可以是各种形式,如液体、霜或凝胶形式,或适合将角蛋白纤维尤其是人发染色的任何其它形式。

本发明的一个主题还是使用上述染色和/或漂白剂将角蛋白纤维染色和/或漂白的方法。

可以通过相继且没有中间漂洗地施加组合物A和组合物B来进行本发明的方法。

根据另一变体,将通过组合物A和组合物B在使用时的即时混合获得的组合物施加到湿或干角蛋白纤维上。

根据此实施方案,A/B的量的重量比为0.1至10,优选0.2至3,更好地0.3至1。

此外,无论所用的变体如何,存在于角蛋白纤维上的混合物(由A和B的即时混合或由它们的部分或全部相继施加产生)停留通常大约1分钟至1小时,优选5分钟至30分钟的时间。

该过程中的温度照通常为室温(15至25°)至80℃,优选为室温至60℃。

在处理后,角蛋白纤维任选用水漂洗,任选进行洗涤,接着用水漂洗,然后弄干或晾干。

最后,本发明涉及如上定义的染色和/或漂白剂用于将角蛋白纤维染色和/或漂白的用途。

下列实施例用于示例说明本发明,然而,是非限制性的。

实施例

实施例1

制备下列染料组合物(量以商品的克数表示):

不含任何环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的组合物B在室温下数小时后形成沉淀物。另一方面,含有环氧乙烷和环氧丙烷的缩聚物的组合物A即使在45℃下2个月后也保持清澈。

也制备下示组合物C和D(量以活性材料的g%表示):

施用模式:

上文详述的组合物在使用时以下列比例混合在一起:

* 10克组合物C

* 4克组合物A或B

* 16克组合物D。

随后将所得混合物以10克混合物/1克头发的比率施加到含有90%白发的正常发绺上。

该混合物在室温下停留30分钟。

然后漂洗头发,用标准香波洗涤并干燥。

使用衍生自组合物A的混合物获得更均匀和更强染色的发绺。

实施例2

本发明的试剂的染料组合物和氧化组合物:

这种组合物随着时间的过去是稳定的。

施用模式:

上文详述的组合物在使用时以重量-重量基础混合在一起:

随后将所得混合物以10克混合物/1克头发的比率施加到含有90%白发的正常发绺上。

该混合物在室温下停留30分钟。

然后漂洗头发,用标准香波洗涤并干燥。

获得以极浅金色调(具有灰金色彩)染色的发绺。

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