1.本发明涉及化妆品技术领域，具体为一种用于化妆品的控油组合物及其制备方法。
背景技术：
2.油性皮肤是因人体皮脂腺分泌旺盛、皮脂腺功能失常所产生的。油性皮肤人群的皮脂腺容易分泌过多的油脂，使得皮肤表面产生油光，且容易沾染环境中的污染物，从而引起相应的皮肤疾病，如皮肤敏感、过敏、痤疮、脂溢性皮炎或脱发等。内分泌激素、年龄、生活习惯、皮肤屏障状态和外界气候都会影响皮脂腺的功能。
3.皮脂腺是一种全浆分泌腺，位于真皮网状层，皮脂腺通过全浆分泌将皮脂释放到皮肤表面，脂质与水乳化形成皮脂膜能够使皮肤保持柔润，防止皮肤角质层水分过度流失。面部t区的皮脂排泄率通常比其他部位高。成年人的平均皮脂生成速率为每3h1mg/10cm2，超过这一数值，就会呈现出油性皮肤的外观。
4.皮脂是通过毛囊皮脂腺开口排出皮肤的，皮脂分泌过多时，不仅会撑大毛囊皮脂腺开口，还可能引起嗜脂性微生物的繁殖，从而引起毛囊堵塞。这类毛孔通常可通过清洁和抑制皮脂分泌来改善。另一方面，随着年龄的增长，真皮和表皮的结构发生变化，或者由于其他因素(如长期炎症)导致了真皮层受损萎缩，使得毛孔壁弹性降低、松弛、周边塌陷，最终使毛孔变得明显。此外，也有研究发现，与非扩张的毛孔相比，扩张的毛孔周围存在着更多的含有细胞核的细胞，这些异常保留的细胞核是角化过程异常的表现之一。其他诸如炎症、刺激或皮脂中的不饱和脂肪酸等因素也会引起角化异常，且炎症发生时，通常会引起毛囊周围血管扩张、组织水肿，挤压皮下组织向表皮外凸起，显得毛孔更为粗大。对于这类毛孔粗大情况，若存在炎症时，首要任务是减轻炎症，并逐步帮助角质形成细胞恢复正常的角化过程，改善毛孔。
5.由于皮肤油腻可能是由多种因素引起的，所以，控油产品的使用需要谨慎，错误的控油方式反而会损伤皮肤的天然屏障，导致皮肤敏感或瘙痒，甚至出现皮炎等皮肤病。因此，开发一款不伤皮肤的多功能控油护肤组合物是十分有必要的。
6.cn 113425650 a公开了一种含植物活性成分的控油组合物，该控油组合物包含抑制5α-还原酶的成分，其中，所采用的抑制5α-还原酶的成分包括生物类黄酮，该生物类黄酮优选为植物构棘(maclura cochinchinensis)叶提取物。其从抑制5α-还原酶、抑制皮脂腺分化两个靶点进行调节皮脂分泌，同时舒缓肌肤，降低皮肤压力来降低皮脂细胞活跃度从而达到更高效的控油目的。但是，其缺乏对毛孔和炎症的处理，从而缺乏长效控油和改善皮肤自我调节的能力。
技术实现要素：
7.针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种用于化妆品的控油组合物及其制备方法。
8.一种用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
9.(1)按质量份计，将油橄榄叶5-10份、青叶胆5-10份、女贞果2-5份、兵豆籽3-5份、红木籽5-10份、水60-80份混合，以8000-12000rpm转速均质5-10min，得到植物乳液；
10.(2)按质量份计，将0.05-0.1份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在30-40℃下搅拌10-20min，然后静置酶解3-5h，得到酶解植物乳液；
11.(3)按质量份计，将60-80份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在85-90℃下回流10-20min，冷却至室温后，过滤取滤液，在30-40℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/8-1/10，得到控油植物提取液；
12.(4)按质量份计，将3-5份二氧化硅纳米球、10-20份修饰剂、80-100份乙二醇混合，超声处理30-60min，再加入5-10份尿素、3-5份三聚氰胺，然后置于40-50℃下，搅拌反应10-20min，转移至高压釜中，在110-130℃下反应5-7h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
13.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理30-60min，过滤、干燥，得到控油缓释微球；
14.(6)按质量份计，将步骤(5)制得的控油缓释微球、5-10份盐酸多巴胺、500-700份水混合，超声搅拌30-60min，得到乳液a，然后用6-8wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液将乳液a的ph调至7-9，接着在20-40℃下搅拌5-10min，向其中加入0.5-1份水杨酸，再用6-8wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液调节其ph至7-9，继续在20-40℃下搅拌5-10min，经过滤、冷冻干燥后，得到所述用于化妆品的控油组合物。
15.步骤(2)所述水解酶为纤维素酶、半纤维素酶中的一种或两种混合；优选的，所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比(1-2)：(2-3)混合而成。
16.步骤(4)所述修饰剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的一种或两种混合；优选的，所述修饰剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠按质量比(3-5)：(1-2)混合而成。
17.所述步骤(4)、步骤(6)中超声条件为：超声的功率为50-70w，频率为70-90khz。
18.本发明制备的控油组合物还可以用于化妆品中，本发明还公开了一种化妆品及其制备方法。
19.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物4wt％-6wt％、润肤剂0.5wt％-15wt％、补水剂3wt％-5wt％、乳化稳定剂0.05wt％-8wt％、防腐剂0.01wt％-0.1wt％、余量为溶剂。
20.所述润肤剂为辛酸/葵酸甘油三酯、椰子油、角鲨烷、异壬酸异壬酯、十六十八醇、鲸蜡醇中的一种或两种以上；优选的，所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比(2-4)：(1-2)：(1-2)混合而成。
21.所述乳化稳定剂为氢化卵磷脂、鲸蜡醇磷酸酯钾、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡中的一种或两种以上，优选的，所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比(3-4)：(1-2)：(1-2)混合而成。
22.所述溶剂为水、乙醇、甘油、甲基丙二醇、丁二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇与1,2-己二醇中的一种或两种以上。
23.所述防腐剂为尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、苯氧乙醇、聚氨丙基双胍、
双咪唑烷基脲中的一种或两种以上；优选的，所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比(4-6)：(1-2)混合而成。
24.所述补水剂为芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠中的一种或两种以上；优选的，所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比(8-10)：(3-5)：(1-2)混合而成。
25.一种化妆品的制备方法，包括以下步骤：将4wt％-6wt％用于化妆品的控油组合物、0.5wt％-15wt％润肤剂、3wt％-5wt％补水剂、0.05wt％-8wt％乳化稳定剂、0.01wt％-0.1wt％防腐剂、余量为溶剂混合，得到所述化妆品的控油组合物。
26.由于皮肤油腻可能是由多种因素引起的，所以，控油产品的使用需要谨慎，错误的控油方式反而会损伤皮肤的天然屏障，导致皮肤敏感或瘙痒，甚至出现皮炎等皮肤病。因此，本发明首先采用多种天然控油植物作为原料，通过均质、酶解、醇提的手段，得到了具有良好控油效果的控油植物提取液。
27.油橄榄叶提取物具有抗炎、抗氧化，刺激角质形成细胞中脂质的合成，形成皮肤保护屏障的作用。青叶胆(herba swertiae mileensis)和女贞果(ligustrum lucidum)含有丰富的萜类、苯乙醇苷类、黄酮类、挥发油等成分，不仅有利于肌肤健康，还具有良好的控油效果。此外，油橄榄(olea europaea)、青叶胆和女贞果三者混合的提取物对5α-还原酶也具有良好的抑制效果，可以有效减少皮肤油脂分泌。兵豆籽(lens culinaris medic.)提取物可以减少皮脂分泌，促进i型胶原的表达，增强毛孔壁的支撑结构，恢复角质形成细胞的正常角化过程。红木籽(carrierea calycina franch.)提取物可以限制皮脂腺细胞的增殖，同时保持皮肤水分，还能阻断诱导角化过度的信号，防止角质形成细胞过度角化。此外，红木籽提取物还有一定的减轻炎症的作用。
28.但是，本发明发现，直接添加天然植物提取物，其控油效果并不十分理想，尤其是其维持时间短，难以长效控油。因此，本发明进一步合成了一种多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球，首先利用修饰剂对二氧化硅纳米球进行修饰，然后以尿素和三聚氰胺水热碳化在二氧化硅表面形成碳层，增强微球的吸附能力，本发明发现，采用十二烷基硫酸钠修饰二氧化硅纳米球，然后附着碳层，能够形成中空的核壳结构，有利于增大微球的吸附量，再进一步的，本发明发现采用十二烷基苯磺酸钠修饰，能够使碳层多孔，也有利于增大微球的吸附量。因此，本发明采用十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠作为修饰剂，制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球能够大量吸附控油植物提取液，起到缓释的效果。由于多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球还具有吸油的性质，非常有利于皮肤油脂和控油植物提取液的置换，能够有效的清除皮肤油脂。
29.再进一步的，本发明发现本发明制得的用于化妆品的控油组合物对于疏通毛孔，清除堵塞在毛孔内的油脂、角栓，减少皮脂在毛囊中的蓄积效果较差。水杨酸具有较好的分解油脂，疏通毛孔的功能，但是，其对皮肤具有一定的损害，不利于大量，长期使用。用量较少，其效果又弱。因此，本发明想到是否能够将水杨酸固定在本发明制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球上，在使用过程中利用微球和皮肤的摩擦，促进其表面的水杨酸和毛孔油脂的接触，实现只用少量的水杨酸便能达到清除堵塞在毛孔内的油脂、角栓，减少皮脂在毛囊中的蓄积的效果。因此，由于水杨酸难以较好的接枝在多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球表面，因此，本发明以聚多巴胺为连接剂，利用其粘附性和多氨基的性质，将大量水杨酸分子
固载在了多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球表面。最终得到的用于化妆品的控油组合物具有极佳的清除油脂、疏通毛孔、缓解炎症、消毒杀菌的作用，再辅以补水剂，能够保持肌肤水油平衡，起到长效控油的效果。
30.本发明有益效果
31.本发明制得了一种用于化妆品的控油组合物，其采用了多种天然植物提取物，并用本发明制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球吸附缓释，进一步的，本发明采用聚多巴胺在多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球表面固载大量的水杨酸分子，具有极佳的清除油脂、疏通毛孔、缓解炎症、消毒杀菌的作用，再辅以补水剂，能够保持肌肤水油平衡，起到长效控油的效果。
具体实施方式
32.各实施例中物质来源：
33.辛酸/葵酸甘油三酯，型号：gtcc，广州合美化工有限公司。
34.硬脂酰谷氨酸钠，cas号：38517-23-6。
35.橄榄油乳化蜡，cas号：226708-41-4。
36.2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮，cas号：2682-20-4。
37.芦荟凝胶粉，货号：xcsw20210422，宁夏香草生物技术有限公司。
38.水解透明质酸钠，分子量：1000da，山东丽阳生物科技有限公司。
39.二氧化硅纳米球，货号：l-tw458，上海贤鼎生物科技有限公司。
40.纤维素酶，酶活性：200000u/g，泰安信得利生物工程有限公司。
41.半纤维素酶，酶活性：50000u/g，北京夏盛生物科技开发有限公司。
42.实施例1
43.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
44.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
45.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
46.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
47.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
48.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
49.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
50.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
51.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
52.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到所述用于化妆品的控油组合物。
53.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
54.实施例2
55.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
56.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
57.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
58.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
59.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
60.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
61.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
62.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
63.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
64.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到控油植物提取液；
65.(4)按质量份计，将4份二氧化硅纳米球、15份修饰剂、90份乙二醇混合，超声处理45min，再加入8份尿素、4份三聚氰胺，然后置于45℃下，搅拌反应15min，转移至高压釜中，在120℃下反应6h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
66.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理40min，过滤、干燥，得到所述用于化妆品的控油组合物。
67.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
68.步骤(4)所述修饰剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠按质量比4：1混合而成。
69.步骤(4)中所述超声条件为：功率为60w，频率为80khz。
70.实施例3
71.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
72.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
73.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
74.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
75.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
76.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
77.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
78.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
79.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
80.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到控油植物提取液；
81.(4)按质量份计，将4份二氧化硅纳米球、15份修饰剂、90份乙二醇混合，超声处理45min，再加入8份尿素、4份三聚氰胺，然后置于45℃下，搅拌反应15min，转移至高压釜中，在120℃下反应6h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
82.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理40min，过滤、干燥，得到控油缓释微球；
83.(6)按质量份计，将步骤(5)制得的控油缓释微球、6份盐酸多巴胺、600份水混合，超声搅拌45min，得到乳液a，然后用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液将乳液a的ph调至8，接着在30℃下搅拌18min，经过滤、冷冻干燥后，得到所述用于化妆品的控油组合物。
84.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
85.步骤(4)所述修饰剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠按质量比4：1混合而成。
86.步骤(4)、步骤(6)中所述超声的条件为：功率为60w，频率为80khz。
87.实施例4
88.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
89.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
90.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
91.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
92.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
93.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
94.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
95.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
96.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
97.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到控油植物提取液；
98.(4)按质量份计，将4份二氧化硅纳米球、15份修饰剂、90份乙二醇混合，超声处理45min，再加入8份尿素、4份三聚氰胺，然后置于45℃下，搅拌反应15min，转移至高压釜中，在120℃下反应6h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
99.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理40min，过滤、干燥，得到控油缓释微球；
100.(6)按质量份计，将步骤(5)制得的控油缓释微球、6份盐酸多巴胺、600份水混合，超声搅拌45min，得到乳液a，然后用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液将乳液a的ph调至8，接着在30℃下搅拌8min，向其中加入0.8份水杨酸，再用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液调节其ph至8，继续在30下搅拌10min，经过滤、冷冻干燥后，得到所述用于化妆品的控油组合物。
101.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
102.步骤(4)所述修饰剂由十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠按质量比4：1混合而成。
103.步骤(4)、步骤(6)中所述超声条件为：功率为60w，频率为80khz。
104.实施例5
105.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
106.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
107.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
108.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
109.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
110.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
111.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
112.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
113.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
114.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到控油植物提取液；
115.(4)按质量份计，将4份二氧化硅纳米球、15份修饰剂、90份乙二醇混合，超声处理45min，再加入8份尿素、4份三聚氰胺，然后置于45℃下，搅拌反应15min，转移至高压釜中，在120℃下反应6h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
116.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理40min，过滤、干燥，得到控油缓释微球；
117.(6)按质量份计，将步骤(5)制得的控油缓释微球、6份盐酸多巴胺、600份水混合，超声搅拌45min，得到乳液a，然后用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液将乳液a的ph调至8，接着在30℃下搅拌8min，向其中加入0.8份水杨酸，再用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液调节其ph至8，继续在30下搅拌10min，经过滤、冷冻干燥后，得到所述用于化妆品的控油组合物。
118.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
119.步骤(4)所述修饰剂为十二烷基硫酸钠。
120.步骤(4)、步骤(6)中所述超声条件为：功率为60w，频率为80khz。
121.实施例6
122.一种化妆品，按百分比计，由以下原料组成：用于化妆品的控油组合物5wt％、润肤剂5wt％、补水剂4wt％、乳化稳定剂4wt％、防腐剂0.05wt％、溶剂81.95wt％。
123.所述润肤剂由辛酸/葵酸甘油三酯、角鲨烷、鲸蜡醇按质量比3：2：2混合而成。
124.所述乳化稳定剂由氢化卵磷脂、硬脂酰谷氨酸钠、橄榄油乳化蜡按质量比3：1：1混合而成。
125.所述溶剂由水、1,3-丙二醇按质量比3：2混合而成。
126.所述防腐剂由尼泊金乙酯、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮按质量比5：2混合而成。
127.所述补水剂由芦荟凝胶粉、透明质酸钠、水解透明质酸钠按质量比9：4：1混合而成。
128.所述用于化妆品的控油组合物的制备方法，包括以下步骤：
129.(1)按质量份计，将油橄榄叶8份、青叶胆6份、女贞果3份、兵豆籽4份、红木籽7份、水72份混合，以12000rpm转速均质8min，得到植物乳液；
130.(2)按质量份计，将0.08份水解酶加入步骤(1)制得的植物乳液中，在35℃下搅拌15min，然后保持35℃下静置酶解4h，得到酶解植物乳液；
131.(3)按质量份计，将70份无水乙醇加入到步骤(2)制得的酶解植物乳液中，然后在88℃下回流15min，冷却至室温后，过滤取滤液，在35℃下干燥浓缩滤液至原体积的1/10，得到控油植物提取液；
132.(4)按质量份计，将4份二氧化硅纳米球、15份修饰剂、90份乙二醇混合，超声处理45min，再加入8份尿素、4份三聚氰胺，然后置于45℃下，搅拌反应15min，转移至高压釜中，在120℃下反应6h，冷却至室温后，经过滤、洗涤、干燥，得到多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球；
133.(5)将步骤(4)制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球和步骤(3)制得的控油植物提取液混合，搅拌处理40min，过滤、干燥，得到控油缓释微球；
134.(6)按质量份计，将步骤(5)制得的控油缓释微球、6份盐酸多巴胺、600份水混合，超声搅拌45min，得到乳液a，然后用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液将乳液a的ph调至8，接着在30℃下搅拌8min，向其中加入0.8份水杨酸，再用7wt％三(羟甲基)氨基甲烷水溶液调节其ph至8，继续在30下搅拌10min，经过滤、冷冻干燥后，得到所述用于化妆品的控油组合物。
135.步骤(2)所述水解酶由纤维素酶、半纤维素酶按质量比1：2混合而成。
136.步骤(4)所述修饰剂为十二烷基苯磺酸钠。
137.步骤(4)、步骤(6)中所述超声条件为：功率为60w，频率为80khz。
138.测试例1
139.持久控油效果
140.受试者选择：年龄18-40岁，脸部为油性肌肤，随机分为7组，每组30人。
141.在恒温恒湿的环境中将受试者的面部使用基准洁面乳清洁擦干，选择额头部分3块区域测量皮肤油脂含量初始值(μg/cm2)，不涂抹任何样品的区域为空白组，均匀涂抹2g各实施例制得的用于化妆品的控油组合物的区域为实验组，并轻揉1min，用水冲洗。于测试开始后12h测试皮肤油脂含量，计算油脂降低率。
142.表1：持久控油效果测试结果
[0143] 初始值油脂量(μg/cm2)实施例1075.8实施例2069.7实施例3061.2实施例4053.6实施例5055.4实施例6055.7空白组098.4
[0144]
由表1可以看出，实施例4具有最佳的控油效果，经12h后，受试者的皮肤油脂量最低。这是由于本发明首先采用多种天然控油植物作为原料，通过均质、酶解、醇提的手段，得到了具有良好控油效果的控油植物提取液。本发明进一步合成了一种多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球，首先利用修饰剂对二氧化硅纳米球进行修饰，然后以尿素和三聚氰胺水热碳化在二氧化硅表面形成碳层，增强微球的吸附能力，本发明发现，采用十二烷基硫酸钠修饰二氧化硅纳米球，然后附着碳层，能够形成中空的核壳结构，有利于增大微球的吸附量，再进一步的，本发明发现采用十二烷基苯磺酸钠修饰，能够使碳层多孔，也有利于增大微球的吸附量。因此，本发明采用十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠作为修饰剂，制得的多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球能够大量吸附控油植物提取液，起到缓释的效果。由于多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球还具有吸油的性质，非常有利于皮肤油脂和控油植物提取液的置换，能够有效的清除皮肤油脂。再进一步的，本发明以聚多巴胺为连接剂，利用其粘附性和多氨基的性质，将大量水杨酸分子固载在了多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球表面。最终得到的用于化妆品的控油组合物具有极佳的清除油脂、疏通毛孔、缓解炎症、消毒杀菌的作用，再辅以补水剂，能够保持肌肤水油平衡，起到长效控油的效果。实施例3其长效控油效果弱于实施例4，是由于没有固载水杨酸，毛孔油脂的清除效果差。实施例2其长效控油效果弱于实施例3，是由于没有进行多巴胺包覆，其多孔导致微球释放控油植物提取物速率较快。实施例1其长效控油效果弱于实施例2，是由于其没有采用多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球进行缓释。实施例5和实施例6只采用了单一的修饰剂，其制得的微球吸附的控油植物提取液量较实施例3少。
[0145]
测试例2
[0146]
即时控油效果
[0147]
受试者选择：年龄18-40岁，脸部为油性肌肤，随机分为5组，每组30人。
[0148]
选择受试者两只手臂内侧4*4cm的皮肤为测试区域，涂抹1mg/cm2角鲨烷，3min后分别涂抹2mg/cm2的纯净水和各实施例制得的用于化妆品的控油组合物，并轻揉1min，用水冲洗后，检测皮肤油光值。结果见表2.
[0149]
表2：即时控油效果测试结果
[0150] 油光值实施例157.4实施例257.8实施例356.7实施例451.2空白组82.7
[0151]
由表2可以看出实施例4的即时控油效果也是最好的，这是由于本发明以聚多巴胺为连接剂，利用其粘附性和多氨基的性质，将大量水杨酸分子固载在了多孔核壳碳氮烯/二氧化硅微球表面。最终得到的用于化妆品的控油组合物具有极佳的清除油脂、疏通毛孔、缓解炎症、消毒杀菌的作用，再辅以补水剂，能够保持肌肤水油平衡，起到长效控油的效果。实施例1-3其长效控油效果弱于实施例4，是由于没有固载水杨酸，毛孔油脂的清除效果差。