专利名称:在可聚合物质中多孔填料的应用，此类物质和其制造的模制体的应用的制作方法
本发明是涉及以下进一步阐明的多孔无机物颗粒，特别是由SiO2或矽酸盐组成的颗粒，作为可聚合物质的填料，主要是牙齿物质。例如发明的物质，在牙科医生的修补牙齿工作中，可用作补牙材料和桥联材料以及制造假牙。
例如，可硬化的含填料的牙齿物质，基于乙烯不饱和的可聚合的单体聚合物(特别是丙烯酸和甲基丙烯酸的单、双和多官能的酯)，已由美国书3066112，美国书3926906和英国书1544776公开过。为了减少其聚合收缩，降低热膨胀系数和提高所得到的聚合物硬度，这些(无机的)填料必须要加到可聚合的物质中。
惰性的无机填料组份，在这类牙齿材料中，可以占到总物料的80%以上。例如作为填料可用细粉末的石英，石英玻璃或矽酸盐玻璃，如锂硅酸铝或硅酸钡玻璃。这类填料的粒度处在1至100微米左右的范围内，在这当中，平均粒度的直径一般大约为10微米。
使用这类已知填料的缺点是，由此制造的牙齿物料的耐磨性，以及用作补牙时其表面的粗糙度还不能令人满意。由于不好的耐磨性状，这类填料的补牙材料不能用在侧牙区域，因此侧牙区域今天主要还是使用汞齐填充。
但所谈到的物料表面粗糙度也导致在前牙区使用的问题，因为在此处促进了牙齿覆盖层的沉积，由此不仅引起变色，而且也能引起牙周炎的二次蛀蚀。
为了去掉表面粗糙的缺点，在西德的书2403211中，建议使用火焰热裂解获得的高分散的二氧化硅作填料，其粒度应在10-400微米范围以内，BET-表面积应小于200米/克，明确指出了不能用沉降的硅酸。
在欧洲专利申请说明书0060911中，叙述了一种粗的和细的填料组合物。根据欧洲专利申请0040232说明书，通过火成的或沉降法制得的二氧化硅与水玻璃或硼酸造粒，可以得到稳定的附聚物，该物允许有较高的填充度，并且是可磨光的。使用多微孔的填料本身也是已公开的。例如在美国书2106744，美国书3549524和美国书4306913中叙述了多孔玻璃。通过玻璃纤维的烧结，如在欧洲专利申请说明书0048681所述的，同样可以得到多孔的填料。这些常见的多微孔的填料具有一最大的比表面积大约为20米2/克。
至今已知的粗填料的一个关键的弱点是在填料表面与聚合物母体之间联结不好，这种联结通过表面处理只能部分的得到改善。尽管通过表面积或微孔的增大可以增强联结，但也还是表明在REM有断裂，正如附聚物在填料表面和聚合物母体联结也不够一样。考虑到物料的临床性状，鲁茨，菲律普，鲁来特，义姆菲尔特在瑞士的Msch牙医学93期，914-927页(1983)上，已写了一篇关于单一体系优缺点的总结。
于是出乎意料的发现，本身已知的合成的无定形多孔的颗粒，特别是硅酸，举例讲，正如它们在西德公开说明书2145090(美国书3959174)，西德公开说明书2124223和西德公开说明书2853647中作为消光剂叙述的，作为填料表明有突出的性能。
本发明的主题是在可聚合的物质中，使用多微孔的无机填料，其特征在于，填料具有
a)平均颗粒度0.5-50微米，主要是1-20微米;
b)BET-表面积至少为200米2/克，主要是300-600米2/克;
c)气孔容积为0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克;
d)气孔直径为10-50毫微米，主要是大约20毫微米。
此外本发明的主题是可聚合的物质，特别是牙齿物质，含有一种可聚合单体的20至65重量-%，主要是30至60重量-%，和一种无机填料的10至60%，主要是30至50重量-%，以及在特定情况下本身为已知的附加物，其特征在于，填料能满足以上所给定的标准。
最后本发明的主题也是一种制造模制体的方法，特别是牙齿-模制体，其特征在于塑模成形条件下，对发明的物质进行聚合。
虽然本发明使用的多微孔填料具有一相当大的平均颗粒直径，本发明制出的模制体(特别是补牙)具有优良的可磨性。在REM断裂面的图片表明，像是平常用均相物质构成的光滑表面一样。
虽然折光指数，例如与无定形的硅酸(1.46)和通用的聚合的甲基丙烯酸酯，如双-GMA/三乙烯基乙二醇-二甲基丙烯酸盐(1.55)有明显的不同，但未预料到的是，本发明制造的模制体也有足够的透明性。与在西德公共说明书2403211所表明的偏见相反，正是这种填料表现出最好的性能，其BET-比表面是大于200米2/克(优先选择的是300-600米2/克)。
本发明使用的多微孔填料是市场上可以买到的(例如维·尔·格雷斯公司的西劳特R型，纽约)。例如，它们可按照在西德公开说明书2145090和西德公开说明书2853647中所给出的方法制造出来。在此作为原料，基本上可考虑所有可生成凝胶的无机氧化物和盐类，特别是SiO2，Al2O3和硅酸盐(特别是Ca-矽酸盐)。
在某些情况下，填料在按发明使用前，可用已知的方法对表面进行处理。为此目的主要是加入以填料为基准的数量为5-40重量-%的有机硅化合物。适合的化合物有，例如乙烯三乙氧基硅烷，乙烯三氯硅烷，乙烯三甲氧基硅烷，烯丙基二甲基氯硅烷，γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷，β-(3，4，-环氧环己基-乙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油氧-丙基三甲氧基硅烷，但也有二硅烷，如六甲基二硅氮烷或乙烯二硅氮烷。
本发明使用的填料，可以单独的也或者可以与其他的本身为已知的，尤其是微细的(颗粒度＜500毫微米)填料结合使用，这种细微填料同样的，在特定情况下能够硅烷化，或者与(甲基)丙烯酸盐接枝。例如这种填料，以可聚合的物质为基准，可以加入的数量为1-40重量-%，优先选用的是5-20重量-%。
用在本发明的物质中的单体至少具有一个可聚合的双键基，多于一个双键的和沸点，在13毫巴时，高于100℃的单体，主要是单独的或在特定情况下，以带有单官能单体混合物形式被应用。因此能得到高度交联的聚合物或者共聚物。单体分子重量可处在大约70和20000之间，主要是约在150-1000之间。单体的粘度可以通过高粘度的或者高分子量的单体与低粘度的单体的适当混合进行调整。在有些情况下，单体含有少量的聚合抑制剂，例如像0.01-0.2%的2，6-二-特-丁基-对-甲酚。
作为本发明要使用的可聚合的单体，例如可考虑如下不饱和的单碳酸酯或双炭酸酯，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，α-氰基丙烯酸，巴豆酸，苯基丙烯酸，山梨酸，马来酸，富马酸或带有脂族，环脂族或芳脂族一元至四元带有2-30个炭原子醇的甲叉丁二酸，例如甲基(甲基-)丙烯酸盐，正，异和特-丁基(甲基-)丙烯酸盐，2-乙基己基(甲基-)丙烯酸盐，十二烷基(甲基-)丙烯酸盐，二-氢-二环戊二烯基-(甲基-)丙烯酸盐，二氢氧甲基-三环-〔5，2，1，0，2，6〕癸烷-二(甲基-)丙烯酸盐，根据西德书2200021，甲基乙二醇二丙烯酸盐，氢氧乙基(甲基-)丙烯酸盐，氢氧丙基(甲基-)丙烯酸盐，乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸盐，二乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸盐，三乙烯乙二醇二(甲基-)丙烯酸盐，新戊烷基乙二醇二(甲基-)丙烯酸盐，1，4-二羟甲基环己烷二(甲基-)丙烯酸盐，季戊四醇-三-和四(甲基-)丙烯酸盐，三羟甲基丙烷三(甲基-)丙烯酸盐，乙基-α-氰丙烯酸盐，乙基巴豆酸盐，乙基山梨酸盐，二乙基马来酸盐，二乙基富马酸盐以及烷氧基化双酚A的二(甲基-)丙烯酸盐，按照美国书3810938和3923740，有烷氧基化的三羟甲基丙烷或季戊四醇的二(甲基-)丙烯酸酯，按照美国书3380831也有烷氧基化的二-(氢氧甲基-)三环-〔5，2，1，0，2，6〕-癸烷的(甲基-)丙烯酸盐，正如它们在西德公开说明书2931925和西德公开说明书2931926中所叙述的一样。
此外在本发明的物质中，可加入的单体是(甲基)丙烯酸的酰胺，该化合物在特定的情况下，可用烷基酯，烷氧基烷基酯或羧基烷基酯置换氮原子，例如像N-异丁基丙烯酰胺，二丙酮丙烯酰胺，N-甲氧基丙烯酰胺，N-甲氧基甲基丙烯酰胺，N-丁氧基甲基-甲基丙烯酰胺，乙烯乙二醇双-(N-甲氧基丙烯酰胺)-醚和甲叉-双-丙烯酰胺;三丙烯甲醛(Triacrylformal)具有2至20个碳原子的单羧酸和二羧酸的乙烯酯，例如醋酸乙烯酯，乙烯丙酸盐，2-乙基己酸-乙烯酯，有支链的烷烃羧酸乙烯酯和二乙烯己二酸盐;具有3至20个炭原子的一元或二元醇的乙烯醚，例如异丁基乙烯醚，十八烷基乙烯醚，乙烯乙二醇二乙烯醚和二乙烯乙二醇二乙烯醚;单-N-乙烯化合物，例如N-乙烯吡咯烷酮，N-乙烯氮己环酮，N-乙烯己内酰胺，N-乙烯吗啉，N-乙烯噁唑烷酮，N-乙烯丁二酰亚胺，N-甲基-N-乙烯甲酰胺和N-乙烯咔唑;烯丙基醚和烯丙基酯，例如三羧氧基丙烷二丙烯基醚，三羧氧基丙基三丙烯基醚，丙烯基(甲基-)丙烯酸盐，二丙烯基马来酸盐，二丙烯基酞酸盐和其预聚合物以及所有已叙述过的不饱和化合物的任意的混合物。
在医疗方面，环氧化物丙烯酸盐和尿烷丙烯酸盐特别适用。这种化合物的举例可述之为a，按照美国书2484487美国书2575440，由单官能团的环氧化物和(甲基-)丙烯酸构成的反应产物;
b，按照美国书2456408，由双官能团的环氧化物和不饱和的脂肪酸构成的反应产物;
c，按照美国书3179623，3066112，2824851和西德书1644817，由多官能团的芳烃的或烷烃的缩水甘油醚和丙烯酸构成的反应产物;
d，按照美国书3427161和美国书2890202，由环氧树脂和(甲基-)丙烯酸氯化物构成的反应产物;
e，由烷氢氧基(甲基-)丙烯酸盐，烷氨基(甲基-)丙烯酸盐和有的时候，多元醇或聚胺构成的不饱和的聚氨酯(尿烷丙烯酸盐)和聚脲，正如它们在美国书3425988，3709866，3629187，4089763和4110184以及西德书1644798，1644797，西德公开说明书2357402，2357324，2358948中所写的一样。
其他适宜的共聚用单体，可由下面的分类一览表中取得，在结构式中有R为CH2＝
CO或CH2＝CH-CO-R′ 为H或CH2-ORr 为1和4之间的一个数m 为0和4之间的一个数
在其正，邻或对形式，
以及通式为R(O-D-O-X)n-OD-OR的化合物，在这当中，HO-D-OH是一多元醇，HO-X-OH为一二羧酸，它们可以是饱和的不饱和的，环状的或无环的。
根据不同的应用目的，在本发明的物质中还可以同时使用其他物质，例如像其他的无机的和/或有机的颜料和填充剂，稳定剂，染料，特殊的防光剂，萤光剂，增塑剂以及溶解的，可膨胀的或不溶解高分子的化合物。
作为甲基丙烯酸的酯至少以组份的形式加入到通式为
的双-GMA类型的化合物中时，即可得到用作牙齿材料的很好的适宜糊剂。
只有使用由不同的甲基丙烯酸酯组成的混合物作为甲基丙烯酸酯时，才能得到好稠度和机械强度高水平的牙齿填料物质，例如20-70重量一部分的双GMA和30-80重量一部分的三乙烯乙二醇二甲基丙烯酸盐(TEGDMA)组成的混合物。
用于引导聚合物反应的起动添加物，可使用通常的起动体系，也就是说，提供基，阴离子或阳离子的系统，即能启开基、阴离子或阳离子聚合反应。在提供基的体系情况中，过氧化物或烷烃的偶氮化合物是特别适用的，例如苯(甲)酰过氧化物，十二烷基过氧化物或偶氮异丁酸二氰，通常这些化合物的加入量为0.1至5重要-%。在较高温度下，硬化可以单独的通过氧化物或其他的基团起动剂进行，而在室温硬化时，一般是需要加入促进剂，主要是芳烃的胺类。适用的促进剂，例如是N，N-取代的甲苯胺和二甲苯胺，如N，N-二甲基-对-甲苯胺或N，N-双(2-氢氧-乙基)-二甲苯胺。加入0.5-3%含胺添加物可得到适宜的硬化时间。对于一种用过氧化物和促进剂活化的体系来说，一种适宜的实施形式是2-糊剂-形式，在这当中，一种糊剂含有基团起动剂，另一种糊剂含有促进剂，通过两种糊剂的混合引起硬化作用。
但制造单相的制剂也是可能的，此制剂在光的作用下，例如紫外线，可见光或激光，进行聚合，当然该制剂含有一种光聚合引发剂，有时也含有一种这方面的促进剂。
相应的光聚合引发剂已是公知的，在这当中主要涉及到的有羰基化合物，如苯基苯甲酰甲醇和其衍生物，特别是苯基苯甲酰甲醇甲基醚，双-苯甲酰和双-苯甲酰衍生物，例如4，4-氧二双-苯甲酰或其他的二羰基化合物，例如二乙酰，2，3-戊二酮或金属羰基物，苯醌或其衍生物。这类光聚合引发剂的组份大约主要是总组成的0.01至大约5重量-%之间。
这种用光可硬化的，也就是说，可光聚合的制剂主要的也还含有，在光聚合引发剂存在的情况下，能加速聚合反应的物质。已知的促进剂有，例如芳烃胺，如对-甲苯胺，二甲基-对-甲苯胺，三烷基胺，如三乙基胺，多元胺，如N，N，N′，N′-四烷基亚烃基二胺，巴比土酸和二烷基巴比土酸和硫酰亚胺，数量主要约在总组成的0.01至大约5重量-%。
最后为了避免填充时间过久以后变暗，向合成的牙齿填料中加入紫外线稳定剂是适宜的。
特别适用的紫外线稳定剂是2-氢氧基-4-甲氧基二苯基甲酮。一种其他的主要材料是2-(2′-氢氧基-5′-甲基苯)-苯并三唑;但是原则上每种对生理无作用的紫外线吸收剂，用于这方面都是适宜的。因此作为例子，还可以举出对苯二酚，对-苯醌，对-丁基羧基甲苯等等。后者的化合物也可作为抗氧化剂的例子在填充中起作用。
关于在牙齿填料中，通常使用的物质的总结文章，已由尔·勒·鲍文发表在牙齿研究月刊，58/5，(1979、5)，1493至1503页，以及由真·弗·蓝发表的对比以后的补充1504至1506页，以及所引用的文献。
为了调理填充的牙齿表面尽可能的使人感觉有近似天然的印象，组合物料必要时也含有少部分的染料或颜料组分。
在使用大组份的多官能的单体(交联)，并且有一定的添加目的时，把增塑剂加到本发明可聚合的物质中以减少脆性，是有利的。基本上本身为已知的高分子增塑剂是很适宜的，特别是聚胺酯，聚炭酸盐，聚酯和聚醚为基础的这类化合物。常用的是在西德公开说明书3316851中所叙述的聚酯和聚碳酸盐。
本发明的物质，特别是用于制造与人或动物体直接接触的聚合物。例如用作骨骼胶粘材料，牙齿材料和医用的封固材料。与牙齿材料有关的首先提出的是补牙物质(主要也包括牙的填料)，臼齿齿冠，联桥，镶牙和类似的牙齿替代件和人造牙齿。
本发明使用的多微孔填料的制造将1072克钠硅酸盐溶液，172克氢氧化铵溶液(29%的)和1756克水混合，因之总的得到3000克溶液。此溶液含有300克硅酸和50克氨，相当于二氧化硅浓度为10%，SiO2∶NH2的比例为6。在这种溶液中通入二氧化炭，在这当中PH值降到10.91。在4-6分钟内溶液进行凝胶化。将这种氢化硅酸盐凝胶10分钟不搅拌，后搅拌50分钟进行老化。在大约1小时内通入二氧化炭，直至PH值达到9.0。
为了中和在硅酸钠溶液中生成的碳酸钠，接着加入硫酸。
接着在60℃老化溶液16小时。干燥产品，该产品具有如下的特性挥发组份的总含量在954℃ 7%NaO(干基) 0.03%SO4(干基) 0.02%表面积(BET) 400米2/克气孔容积 2.4厘米3/克孔直径 约20毫微米在入口温度为427℃，压力为9.84工业大气压的情况下，用空气将干燥过的硅酸吹入一10厘米的喷射粉磨机-喷射磨中。用于硅酸的喷射压力是10.5工业大气压。流出的硅酸收集于一袋式分离器中。生成的硅酸有一平均的颗粒度为7μm。
通过硅酸盐浓度和矽酸盐/氨-比例变化，如在西德公开说明书2145030中所叙述的一样，可以有目的调整填料的气孔容积。通过研磨条件的适当变动，可以使颗粒度有所改变。
例1由下列化合物制取溶液31.0克 双-GMA，19.0克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐，0.25克 N，N-二烷基-对-二甲基氨基苯磺酸酰胺，0.1克 樟脑苯醌，0.06克 双苯甲酰二甲基酮缩醇0.05克 Jonol在40克上面提到的溶液中加入26.0克用15.5重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸，该硅酸具有下列指标平均颗粒度 5μBET-表面积 400米2/克气孔容积 1.8毫升/克气孔直径 约20毫微米并且已搓揑成一个均相的物质。
用可见光硬化此物质以后，可以得到高度透明的试样体，具有抗弯强度(按照西德工程标准13922)为83，06牛顿/毫米2，抗弯系数为3310牛顿/毫米2和在直径方向的拉伸强度(按照ADA27)为35.6牛顿/毫米2。
例2在真空中向由例1得的80克硅酸和具有BET-表面积为50米2/克，原始颗粒度为45毫微米的16.8克的热解硅酸中加入39.2克的三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐。
向34.6克的这种混合物中加入20.8克 双-GMA0.15克 由例1得的磺酰胺0.06克 樟脑苯醌和0.04克 对苯甲酰二甲基酮缩醇并将其加工成一种糊剂。
用可见光硬化糊剂以后，得到具有下列机械性能的透明试样体抗弯强度 81.4 牛顿/毫米2抗弯模量 3738 牛顿/毫米2直径方向的拉伸强度 33 牛顿/毫米2例3(比较)由下列化合物制出一种溶液67.2克 双-GMA41.2克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐1.1克 Tinuvin p0.04克 Jonol0.54克 由例1得的磺酰胺0.14克 对苯甲酰二甲基酮缩醇和0.22克 樟脑苯醌向62.0克上面溶液中加入85.0克用9.3重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷化的硅酸(格雷斯的西劳特R Al 1);该硅酸具有下列指标气孔容积 0.4毫升/克平均颗粒度 8μ
BET-表面积 750米2/克气孔直径 ～4毫微米可得到一种不透明的糊剂。
聚合深度(半透明-灯)60秒后，照射 5.0毫米抗弯强度 33.7牛顿/毫米2抗弯模量 4186牛顿/毫米2直径方向的拉伸强度 22.9牛顿/毫米2糊剂有很好的可研磨性能，但由于很大的不透明性，不能作为牙齿填料使用。
例4由例3得到的100克活化的溶液，与50克用12重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸加工成一种糊剂，该硅酸具有下列的指标气孔容积 1.6毫升/克平均颗粒直径 2μBET-表面积 400米2/克孔径直径 约18毫微米用光硬化以后，得到透明的可很好研磨的试样体。
聚合深度(半透明-灯)30秒后 12毫米抗弯强度 76.6牛顿/毫米2抗弯模量 3697牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 37.7牛顿/毫米2
例5由例3得到的120克活化的溶液，与66克用18重量-%的γ-甲基丙烯氧丙基三甲氧基硅烷硅烷化的硅酸加工成一种糊剂，该硅酸具有下列指标气孔容积 1.2毫升/克平均颗粒直径 12μBET-表面积 400米2/克孔径直径 约13毫微米用光硬化以后，得到足够透明的可很好研磨的试样体。
聚合深度(半透明-灯)30秒后 8.8毫米60秒后 11毫米抗弯强度 69.3牛顿/毫米2抗弯模量 4020牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 37牛顿/毫米2例6A)向由5.5克 双-GMA2.3克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐和2.0克 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸盐组成的混合物中加入0.2克 苯甲酰过氧化物和5.4克 用六甲基二硅烷处理的硅酸(含有10.5重量-%的三甲基甲硅烷基)
气孔直径 约20毫微米气孔容积 1.8毫升/克平均颗粒直径 5μBET-表面积 500米2/克并加工成一种糊剂。
B)向9.91克 与A相同组成的单体混合物中加入0.09克 N-甲基-N-β-(甲基氨基甲酰氧丙基-)3，5二甲基苯胺和5.5克 A)中所述的硅酸，并加工成一种第二类的糊剂通过糊剂A)和B)按1∶1的比例混合，得到的试样体具有下列的物理性能抗弯强度 58.2牛顿/毫米2抗弯模量 3450牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 30.5牛顿/毫米2例7A)向由5.3克 双-GMA3.5克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐和1.0克 季戊四醇-四甲基丙烯酸盐组成的单体混合物中加入0.2克 苯甲酰过氧化物以及4.5克 在例6A)中所叙述的硅酸并加工成一种糊剂
B)向9.9克 如A)中的单体混合物中加入0.7克 N，N-二甲基联甲苯胺以及4.6克 由例6A)得到的硅酸，并加工成一种第二类的糊剂通过糊剂A)和B)按1∶1的比例混合，得到的试样体具有下列的物理性能抗弯强度 52.8牛顿/毫米2抗弯模量 35.7牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 32.3牛顿/毫米2例8A)由9.8克 氧烷基化的双-氢氧-甲基-三环〔5，2，1，0，2，6〕癸烷的甲基丙烯酸酯(相应于欧洲书0023685，例1)0.2克 苯甲酰过氧化物和4.8克 在例4中所叙述的硅酸制造一种糊剂。
B)由9.1克 上面的单体0.9克 双-(β-氢氧乙基)-二甲基苯胺和4.9克 在例4中所叙述的硅酸制造一种第二类的糊剂。
通过糊剂A)与B)按1∶1的比例混合，得到的试样体具有下列的物理性能抗弯强度 62.6牛顿/毫米2
抗弯模量 3345牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 38.2牛顿/毫米2例9A)由6.9克 双-GMA2.9克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐0.2克 苯甲酰过氧化物和5.0克 在例4中所叙述的硅酸制成一种糊剂。
B)由6.9克 双-GMA2.9克 三乙烯基乙二醇二甲基丙烯酸盐0.09克 N-甲基-N-B-(甲基氨基甲酰氧丙基-)3，5-二甲基苯胺和5.0克 在例4中所叙述的硅酸制成一种第二类糊剂。
在糊剂A)与B)按1∶1的比例混合以后，得到的试样体具有下列物理性能抗弯强度 95.9牛顿/毫米2抗弯模量 3364牛顿/毫米2直径方向拉伸强度 37.1牛顿/毫米权利要求
1.在可聚合物质中，使用多微孔的无机填料，其特征在于，此填料具有a)平均颗粒度为0.5-50μ，主要是1-20μ；b)BET-表面积至少为200米2/克，主要是300-600米2/克；c)气孔容积为0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克；和d)气孔直径为10-50毫微米，主要是约20毫微米。
2.根据权利要求
1应用于牙齿材料。
3.根据权利要求
2应用于牙齿填充物质。
4.可聚合的物质，含有20至65重量-%，主要是30-60重量-%的可聚合单体和10至60%，主要是30至50重量-%的无机填料，以及有特定情况下一些本身为已知的添加材料，其特征在于，此种填料具有a)平均颗粒度为0.5-50μ，主要是1-20μ;b)BET-表面积至少为200米2/克，主要是300-600米2/克;c)气孔容积为0.7-5毫升/克，主要是1-3毫升/克;和d)气孔直径为10-50毫微米，主要是约20毫微米。
5.根据权利要求
4的物质，其特征在于，填料是硅烷化了的。
6.根据权利要求
5的物质，其特征在于，该填料是由SiO2，Al2O3或Ca-硅酸盐，主要是SiO2，组成的。
7.根据权利要求
4至6的物质，其特征在于，它含有附加的具有颗粒度低于500毫微米分散很细的无机填料。
8.根据权利要求
4至7的物质，其特征在于，该可聚合的单体是一由单官能的和多官能的甲基丙烯酸酯所组成的混合物。
9.根据权利要求
8的物质，其特征在于，该可聚合的单体含有双-GMA。
10.制造模制体的方法，特别是牙齿模制体，其特征在于，按照权利要求
4至9的物质通过光或产生基团的物质的作用使其聚合。
专利摘要
在可聚合物质中多微孔无机填料的应用，特别是在牙科领域中，其特征为，填料具有a)平均颗粒度为0.5至50微米，b)BET—表面积至少为200米
文档编号A61K6/06GK85102090SQ85102090
公开日1987年1月17日 申请日期1985年4月1日
发明者迈克尔·沃尔克互恩克, 克劳斯·尼雷, 沃尔弗根·波特曾, 沃纳·芬格 申请人:拜尔股份公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan