微结构的组合物的制作方法

专利名称：微结构的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及微结构的组合物，尤其是涉及含一种或多种化妆用成分和β-1，3-葡聚糖的微结构的化妆组合物。
在GB-A-2 050 825中讨论过含乳化剂、油和水的水包油型皮肤化装组合物。乳化剂是由a)至少一种特种的甘草化合物和b)至少一种选自果胶、刺梧桐树胶、刺槐豆树胶和黄原胶的水溶性的多糖组成的。
用于GB-A-2 050 825中的多糖有一些缺点，即它们含酸性基团，这使它们对生成盐和/或pH变化敏感以及在适当的温度范围缺乏稳定性。
在JP030167109中讨论了含平均分子量大于10×106的β-1，3-葡聚糖的化妆材料。平均分子量大于10×106的β-1，3-葡聚糖外观较差，并且其分子量不能用常规的光散射法测定。
现已发现，使用平均分子量1×106-12×106的β-1，3-葡聚糖可生成具有优良外观和突出的储存稳定性的微结构化妆品而不需要存在经典的表面活性剂型的乳化剂。
因此，本发明首先提供了含下列成分的微结构的化妆组合物A)分散在B)中的可用于化妆的油相；B)含占组合物总重量的0.05-3.0，优选为0.2-1.0％的平均分子量为1×106-12×106，优选2×106-10×106的β-1，3-葡聚糖的水相；在微结构的化妆组合物中油相A)的平均粒径为0.05-1000微米，优选为1-200微米。
本发明的β-1，3-葡聚糖的平均分子量为1×106-12×106，微结构化妆组合物的成分B)和它们的制备在GB-A-2 286 530中有过详细的讨论。
由于上述的β-1，3-葡聚糖的分子结构，本发明的化妆组合物形成了显示出特有的流变性能的微结构液体。这些性能使组合物极易扩散和使组合物具有良好的储存稳定性，而又不会使油相和水相各自分离。
化妆组合物可构成如洗发剂和/或护发剂组合物，其中，葡聚糖成分B)除了提供微结构外，还可呈现一种或多种下列功能1) 改进用洗发剂/护发剂处理过的毛发的相容性；2) 改进其它成分在洗发剂/护发剂中的分散性；3) 作为用洗发剂/护发剂处理过毛发的光滑剂；4) 提高染料或紫外线吸收剂等添加剂在洗发剂/护发剂中的固着度；以及5) 改进用洗发剂/护发剂处理过的毛发的可梳性。
本发明的化妆组合物还可构成护肤组合物，例如洗剂或膏，其中，葡聚糖可呈现一种或多种下列功能1) 润滑功能，从而促进组合物在皮肤上的扩散；2) 润湿功能；3) 起成膜剂的作用，从而为皮肤提供保护膜，此膜几乎觉察不到，为皮肤提供柔滑感；4) 由于减少最外的角质层结垢而使皮肤光滑；5) 对皮肤起抗炎作用；以及6) 改进了护肤组合物中其它成分的分散性。
可用于化妆的油相A)优选占组合物总重量的5-50％。
油相可含已知适用于化妆组合物的任何油或它们的混合物以及一种或多种其它的油溶性的传统的化妆成分，如颜料、紫外线吸收剂、香料、和其它的活性化妆成分。
这些油的实例包括脂肪烃，如液体石蜡、角鲨烷、凡士林和地蜡；植物油如橄榄油、西蒙得木油、苏格兰松油、茶树油、黑种草、杏仁油、芝麻油、鳄梨油、蓖麻油、可可脂和棕榈油；动物油如鸸鹋油、鲨鱼肝油、鳕鱼肝油、鲸油、牛油和牛脂；蜡包括蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡和羊毛脂；脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和二十二烷酸；脂肪醇如月桂醇、十八烷醇、十六烷醇和油醇；以及脂肪酸酯如肉豆蔻酸的异丙酯、异十六烷基酯或十八烷基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯或葵二酸二异丙酯。
本发明的化妆组合物可构成抗炎护肤制剂，尤其是日晒后护肤制剂。
本发明的化妆组合物还可构成口腔保键制剂，如牙科凝胶、牙齿固定助剂或牙膏；粘膜润滑制剂如阴道膏或凝胶；或眼科制剂如眼药水；在这些组合物中葡聚糖成分B)可呈现一种或多种的下述功能1) 干粘膜的润滑；2) 液体制剂的增稠；3) 通过在粘膜表面形成薄膜以保持活性成分；4) 改进其它成分在组合物中的分散性。
当β-1，3-葡聚糖用于眼科制剂时，可同下列其它成分一起使用a) 眼科活性成分，例如硫酸庆大霉素、盐酸罗美伏罗杀霉素(lomefloxacinhydrochride)、氯霉素、双氯酚酸钠、双氯酚酸钾、地塞米松磷酸二钠、硝酸萘唑啉、盐酸四氢唑啉、盐酸安塔唑啉、硫酸安塔唑啉、毛果芸香硷氯化物、维生素A-棕榈酸盐和硫酸锌；b) 眼科缓冲剂如硼酸、硼砂、醋酸、醋酸钠、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、三羟甲基氨基甲烷、柠檬酸和柠檬酸钠；c) 眼科杀菌剂如苄基烷基氯化铵、苯佐氯胺氯化物、洗必泰二葡糖酸酯、氯丁醇、苯基乙基醇和硫柳汞；d) 溶剂如乙醇、甘油、聚乙二醇和水；e) 等渗剂如氯化钠、甘露糖醇和山梨醇；f) 螯合物形成剂如EDTA二钠；g) 抗氧化剂如α-生育酚醋酸酯、抗坏血酸、N-乙酰基-胱氨酸、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠和培酸丙酯；以及h) 粘度增加化合物如甲基羟基丙基纤维素、Carbopol 934P、Carbopol940、Carbopol 980和Poloxamer F127。
本发明的化妆组合物还含有其他非表面活性剂成分，它们已知在化妆组合物中起有效的功能。这些成分的实例包括，例如润肤剂、皮肤润湿剂、紫外线吸收剂，如1.对-氨基苯甲酸衍生物，典型为4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯；2.水杨酸衍生物，典型的为水杨酸2-乙基己基酯；3.二苯酮衍生物，典型的为2-羟基-4-甲氧基二苯酮和其5-磺酸衍生物；4.二苯甲酰甲烷衍生物，典型的为1-(4-叔-丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-丙烷-1，3-二酮；5.丙烯酸二苯基酯，典型的为丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基酯和丙烯酸3-(苯并呋喃基)-2-氰基酯；6.3-咪唑-4-基-丙烯酸和丙烯酸3-咪唑-4-基酯；7.苯并呋喃衍生物，优选为公开于EP-A-582,189，US-A-5,338,539，US-A-5,518,713和EP-A-613,893的2-(对-氨基苯基)苯并呋喃衍生物；8.聚合的紫外线吸收剂，特别是在EP-A-709,080中讨论的亚苄基丙二酸酯衍生物；9.肉桂酸衍生物，典型的为4-甲氧基肉桂酸或异戊酸2-乙基己基酯或特别是公开在US-A-5,601,811和WO97/00851中的肉桂酸衍生物；10.樟脑衍生物，典型的为3-(4′-甲基)亚苄基莰烷-2-酮，3-亚苄基莰烷-2-酮，N-[2-(和4)-2-氧-3-亚莰基甲基)苄基]丙烯酰胺聚合物，3-(4″-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐、3，3″-(1，4-亚苯基二次甲基)-双(7，7-二甲基-2-氧-二环-[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)和其盐，3-(4′磺基)亚苄基莰烷-2-酮和其盐；11.三苯胺基-S-三嗪衍生物，典型的为2，4，6-三苯胺-(对-碳-2′-乙基-1′-氧)-1，3，5-三嗪以及公开在US-A-5,332,568、EP-A-517,104、EP-A-507,691、WO93/17002和EP-A-570,838的紫外线吸收剂；12.2-羟基苯基苯并三唑衍生物；13.2-苯基苯并咪唑5-磺酸及其盐；14.基-邻-氨基苯甲酸酯；15.TiO2(包衣不同)、ZnO和云母；其它的增稠剂如黄原胶，保湿剂如甘油，成膜剂、杀菌剂、抗微生物剂、香料、颜料和溶剂如醇、环二甲聚硅氧烷和酮。
其微结构，本发明的化妆组合物为了释出其它的成分或为了装饰目的还含有大粒的微胶囊、胶囊或丸粒(例如达几毫米，优选为50微米-5毫米)，而不会出现沉积问题。
化妆组合物的β-1，3-葡聚糖成分在其结构中含β-1，3-键合的吡喃型葡聚糖作为主链和β-1，6-键合的吡喃型葡聚糖作为侧链，并具有下面的结构式
式中的n是一个，它所提供的β-1，3-葡聚糖成分具有平均分子量(MW)为1×106-12×106，优选为2×106-10×106，分子量是用下面的Mark-Houwink方程式由容易测得的Staudinger指数η测定的MW＝[η/4.45.10-7]1/1.49。
优选地，β-1，3-葡聚糖的0.3克/升水溶液含葡聚糖低于0.1克/升，在40℃和切变率0.3秒-1下测得的粘度为50-190mPa.s。
本发明的化妆组合物优选的β-1，3-葡聚糖是具有三维交联的三股螺旋结构和平均分子量1×106-12×106，优选为2×106-10×106的β-1，3-硬葡聚糖。
β-1，3-硬葡聚糖是由植物致病真菌半知菌齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)ATCC 15205产生的。此方法的特点是，以植物致病真菌半知菌(Sclerotium rolfsii)ATCC 15205形式的微生物在微量需氧的条件下在培养基中培养的。
所用的主要培养基是在美国专利3,301,848中讨论的，含有碳源，氮源如铵盐或优选为硝酸钠，磷酸盐源如三水合磷酸二氢钾，氯化钾，七水合硫酸镁，七水合硫酸铁，和酵母抽提液。使用三水合磷酸二氢钾作磷酸盐源的优点是，磷酸二氢钾将介质酸化，从而避免要单加酸以调节介质的pH值到约2。
在一优选的具体实施方案中，用葡萄糖作碳源。将葡萄糖转变为β-1，3-硬葡聚糖、生物质、CO2和草酸，后者是唯一可检测出的副产物。在此主要介质中优选加入水合柠檬酸，加入量优选为0.2-1.5克/升，硫胺或其无机酸盐，加入量优选为0.3-30毫克/升，以及锌盐如硫酸锌，优选的加入量为0.3-30毫克/升。酵母抽提物本身既是硫胺源也是锌源，但酵母抽提物不能提供足够量的这些成分，所以不能得到最佳产率的所要求的β-1，3-硬葡聚糖产物。
现已发现，减少氧的用量，则生成的CO2和生物质减少，必然增加所需的β-1，3-硬葡聚糖的生成。因此，此方法的优选操作是用0.01-0.08小时-1的特有的氧摄入率(基于生物质的氧摄入率)进行。优选使用限氮的预培养液(接种物)。意外地发现，使用限氮的预培养液作为培养的接种物会导致产物与生物质比值改善。优选操作是在培养基中氮源用量为0.2-0.8克氮/升。培养过程优选在15-40℃和搅拌下进行，然后，培养液与细胞物质分离，所得到的β-1，3-硬葡聚糖用常规方法分离。当反应器尺寸增大时，高粘介质需加以适当的混合。降低混合程度会导致在培养过程的生长速率和多糖生成的剧烈下降。为达到在大型反应器的适当的混合，标准的方法是在高搅拌速度下操作。然而，在硬葡聚糖生产情况下，在反应器中高平均切变速率和高搅拌速度会使多糖降解。现已发现，使用很高的气化速率在相似的时间内可达到同样好的混合。用此法，气化主要取代了进行介质的轴向混合任务。高气化率还可确保高粘反应器的转动直到培养结束。这种不太激烈的混合确保生成较高分子量的产物。搅拌装置将多糖从细胞表面进行必要的切除。在反应器中的平均切变率优选为18-25秒-1，最高搅拌速度优选为0.7-1.0米/秒。而且，液体中的高比例气体导致整个系统的密度降低。因而粘度下降。
本发明的化妆组合物可由任何传统的混合方法制备，如传统的搅拌、摇动或翻滚。优选的方法是高速搅拌，例如用转子-定子分散装置或用高压均化，如在微流化器中。含0.05-5％重量的β-1，3-葡聚糖的水溶液和可用于化妆的油优选进行传统的混合处理，处理中油相A)可加热到温度高于成分的熔点。或将水相B)和油相A)可在压力下加热到温度高于水的沸点，例如温度达200℃。
通过下面的实施例进一步说明本发明。其中所示的份和百分数，除非指出，都以重量表示。实施例1将900克1.0％β-葡聚糖水溶液放置在装有恒温器的双夹套的反应器中并在用玻璃锚式搅拌器轻缓搅拌下加热到60℃。然后将搅拌器的速度增加到800转/分钟，并将100克的西蒙得木油倾入反应器中。在相同的温度和搅拌速度下将混合物再混合30分钟。
在所得的凝胶中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵袭。得到的凝胶所含油相的平均粒径在5-100微米范围内，在40℃的加热橱中储存20天后未出现相分离。实施例2将100克鸸鹋油放置在装有恒温器的双夹套的反应器中并在用玻璃锚式搅拌器轻缓搅拌下加热到60℃，然后将已经在加温橱中加热到60℃的900克1.0％的β-葡聚糖水溶液倾入反应器中，在加入β-葡聚糖溶液过程中将搅拌器的速度增加到800转/分钟。在相同的温度和搅拌速度下将混合物再混合30分钟。
在所得的凝胶中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵袭。得到的凝胶所含油相的平均粒径在10-200微米范围内，在40℃的加热橱中储存20天后未出现相分离。实施例3A)将800克1.0％的β-葡聚糖水溶液放置于装有恒温器的双夹套反应器中并在用玻璃锚式搅拌器轻缓搅拌下加热到60℃。
B)在一单独的操作中在烧杯中用转子-定子分散装置和粗定子插件在8000转/分钟下将100克苏格兰松油和100克1.0％β-葡聚糖水溶液混合1分钟，然后将混合物加到A)步制得的溶液中，在A)步中所用的搅拌器速度增加到800转/分钟，在60℃下进行混合30分钟。
在所得的凝胶中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵袭。得到的凝胶所含油相的平均粒径在5-100微米范围内，在40℃的加热橱中储存20天后未出现相分离。实施例4将850克1.0％的β-葡聚糖水溶液放置于装有恒温器的双夹套反应器中并在用玻璃锚式搅拌器的轻缓搅拌下加热到60℃。然后搅拌器的速度增加到800转/分钟，将100克的西蒙得木油倾入反应器中。在相同的温度和搅拌速度下将混合物再混合10分钟。然后在混合物中喷入20克二氧化钛粉，将整个混合物在60℃和800转/分钟下搅拌30分钟。
将所得的凝胶中加入0.4％重量的2-苯氧基乙醇以防微生物侵袭。得到的凝胶在40℃的加热橱中储存20天后未出现相分离。实施例5-10含β-葡聚糖的无表面活性剂的制剂实施例5将15克甘油在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟。将混合物冷至室温。在约2小时后生成高粘溶液。
用二-三和多甘油、山梨醇、葡萄糖、低分子量聚乙二醇和多羟基化合物作为糖代替甘油。实施例6将15克的1，2-丙二醇在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟，将此溶液冷到室温。在约2小时后生成透明的固体凝胶。实施例75克PEG 600和10克水在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟。将溶液冷至室温。
在约24小时后生成透明的固体凝胶。实施例810克2-甲基-2，4-戊二醇和5克水在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟。将溶液冷至室温。
在约24小时后生成透明的固体凝胶。实施例915克1，2-戊二醇在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟。将溶液冷至室温。
在约2小时后生成透明的固体凝胶。实施例1010克1，2-戊二醇和5克水在约50℃下加到35克1％β-葡聚糖溶液中，并在此温度下搅拌15分钟。将溶液冷至室温。
在约24小时后生成不透明的粘溶液(无凝胶生成)。实施例11-17在凝胶中加入紫外线吸收剂防晒凝胶制备如下将油相(A)和水相(B)分别加热到60℃。然后在1200转/分钟的搅拌速度下将相(A)加到相(B)中并随后在搅拌下冷却。
生成细粒固体凝胶。
按照Diffey and Robson在J.Soc.Cosmet.Chem.40，127-133(1989)中讨论的方法用SPF分析仪(Optometrix，SPF 290)测定了防晒因子，将厚度2微升/平方厘米的层施于3M的转移膜上。实施例11相A苯甲酸C12-15烷基酯 25％通式(101)的化合物2.0％
相B水 3.0％PEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％此制剂是SPF因子为4.6的粘凝胶。实施例12相A苯甲酸C12-15烷基酯25％通式(101)的化合物 2.0％4-甲基亚苄基樟脑 3.0％相BPEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％)60.0％此制剂是SPF因子为5.0的米色粘凝胶。实施例13相A己二酸二异丙酯10.0％甲氧基肉桂酸辛酯 3.0％相B水7.0％
1，2-丙二醇30.0％β-葡聚糖(1％) 50.0％此制剂是SPF因子为3.6的白色高粘稠凝胶。实施例14相A己二酸二异丙酯 10％甲氧基肉桂酸辛酯3.0％相B水 3.8％1，2丙二醇 30.0％β-葡聚糖(1％) 45.0％苯基苯并咪唑磺酸5.0％三乙醇胺3.2％此制剂是SPF因子为4.4的不透明的粘凝胶实施例15相A己二酸二异丙酯 10％相B1，2-丙二醇 30.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％Tioveil AQ-G(40％)(TiO2)10.0％此制剂是SPF因子为2.7的白色粘凝胶。实施例16相A己二酸二异丙酯10％甲氧基肉桂酸辛酯 3.0％相B水7.0％PEG 600 10.0％β葡聚糖(1％) 60.0％紫外线吸收剂分散液， 10.0％其中含50.0％2，2′亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚15.0％C8-16脂肪醇糖苷34.4％水0.2％黄原胶0.4％1，2-丙二醇实施例17相A己二酸二异丙酯 10％相B水 10.0％PEG 600 10.0％β-葡聚糖(1％) 60.0％紫外线吸收剂分散液 10.0％其中含50.0％2，2′亚甲基-双-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-酚15.0％C8-16-脂肪醇糖苷34.4％水0.2％黄原胶0.4％1，2-丙二醇应用实施例实施例18润湿皮肤膏的制备相INCL名称 ％b.w.A 西番莲油 4西蒙得木油6B β-葡聚糖(1％水溶液) 80水ad.100C 香料，防腐剂 足量方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后再继续均化一分钟下将相A慢慢地加到相B中。在搅拌下将混合物冷至40℃并加入相C。继续均化一分钟并在搅拌下冷至25℃。实施例19护发剂的制备相INCL名称 ％b.w.A 西蒙得木油6环二甲聚硅氧烷0.25B β-葡聚糖(1％的水溶液)80水ad.100C 香料，防腐剂 足量方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后再继续均化1/2分钟下将相A慢慢地加到相B中。在搅拌下将混合物冷至40℃并加入相C。继续均化一分钟并在搅拌下冷至25℃。实施例20擦面膏的制备相INCL名称 ％b.w.A 矿物油5红花油1芝麻油2B β-葡聚糖(1％的水溶液)ad.100C 苯氧基乙醇0.75香料 足量方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后再继续均化一分钟下将相A慢慢地加到相B中。在搅拌下将混合物冷至40℃并加入相C。继续均化一分钟并在搅拌下冷至25℃。实施例21晒后凝胶的制备相 INCL名称％b.w.A 西蒙得木油3夜樱草油层3D-对-泛醇 1B β-葡聚糖(1％的水溶液)80C 醋酸生育酚0.50香料，防腐剂 足量方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后在再继续均化2分钟下将相A慢慢地加到相B中。在搅拌下将混合物冷至40℃并加入相C。继续均化一分钟并在搅拌下冷至25℃。实施例22粘膜润滑凝胶的制备相INCL名称 ％b.w.A 西蒙得木油5B β-葡聚糖(1％的水溶液)ad.100C 苯氧基乙醇0.75方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后在再继续均化1分钟下将相A慢慢地加到相B中。在搅拌下将混合物冷至室温并加入相C。实施例23牙科凝胶的制备相 INCL名称％b.w.A 芝麻油3阿月浑子果油 3B β-葡聚糖(1％的水溶液)80糖精钠0.2单氟磷酸钠0.3Blue FD&C No.10.001水ad.100C 防腐剂足量方法将相A和相B分别加热到60-70℃。然后在再继续均化一分钟下将相A慢慢地加到相B中。加入相C并在搅拌下冷到室温。
权利要求
1.一种微结构的化妆组合物，含有A)可用于化妆的油相，它分散在B)中；B)含有占组合物总重量0.05-3.0％的平均分子量为1×106-12×106的β-1，3葡聚糖的水相；在微结构的化妆组合物中的油相A)的平均粒径在0.05-1000微米范围内。
2.权利要求1的微结构化妆组合物，其中含占组合物总重量0.2-1.0％的β-1，3-葡聚糖成分B)。
3.权利要求1或2，的微结构的化妆组合物，其中β-1，3-葡聚糖成分B)的平均分子量在2×106-10×106范围内。
4.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中在微结构化妆组合物中的油相A)的平均粒径在1-200微米范围内。
5.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中在微结构化妆组合物是洗发剂和/或护发剂组合物。
6.权利要求1-4中任一项微结构的化妆组合物，其中微结构化妆组合物是护肤组合物。
7.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中可用于化妆的油相A)占组合物总重量的5-50％。
8.权利要求7的微结构化妆组合物，其中油相是脂族烃、植物油、动物油、蜡、脂肪酸、脂族醇或脂族酯。
9.权利要求8的微结构化妆组合物，其中脂族烃是液体石蜡，角鲨烷，凡士林或地蜡；植物油是橄榄油、西蒙得木油、苏格兰松油、茶树油、黑种草、杏仁油、芝麻油、鳄梨油、蓖麻油、可可脂或棕榈油；动物油是鸸鹋油、鲨鱼肝油、鳕肝油、鲸油、牛脂或棕榈油；蜡是蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡或羊毛脂；脂肪酸是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和二十二烷酸；脂肪醇如月桂醇、十八烷醇、十六烷醇和油醇；以及脂族酯如肉豆蔻酸的异丙酯、异十六烷基酯或十八烷基酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯或葵二酸二丙异酯。
10.权利要求1-4的任一项微结构化妆组合物，其中微结构化妆组合物是抗炎护肤制剂。
11.权利要求10的微结构化妆组合物，其中抗炎护肤制剂是晒后护肤制剂。
12.权利要求1-4的任一项微结构化妆组合物，其中微结构化妆组合物是口腔保键制剂、粘膜润滑制剂或眼科制剂。
13.权利要求12的微结构化妆组合物，其中口腔保键制剂是牙科凝胶、牙齿固定助剂或牙膏；粘膜润滑制剂是阴道膏或凝胶；眼科制剂是眼药水。
14.权利要求13的微结构化妆组合物，其中用于眼科制剂中的有β-1，3-葡聚糖和下列成分中一种或多种a)眼科活性成分；b)眼科缓冲剂；c)眼科防腐剂；d)溶剂；e)等渗剂；f)螯合物形成剂；g)抗氧剂；以及h)增粘化合物。
15.权利要求14的微结构化妆组合物，其中眼科活性成分是硫酸庆大霉素、盐酸罗美伏罗杀霉素、氯霉素、双氯酚酸钠、双氯酚酸钾、地塞米松磷酸二钠、硝酸萘唑啉、盐酸四氢唑啉、盐酸安塔唑啉、硫酸安塔唑啉、毛果芸香硷氯化物、维生素A-棕榈酸盐和硫酸锌；眼科缓冲剂是硼酸、硼砂、醋酸、醋酸钠、磷酸、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸钠、三羟甲基氨基甲烷、柠檬酸和柠檬酸钠；眼科杀菌剂如苄基烷基氯化铵、苯佐氯胺氯化物、洗必泰二葡糖酸酯、氯丁醇、苯基乙基醇和硫柳汞；溶剂是乙醇、甘油、聚乙二醇和水；等渗剂是氯化钠、甘露糖醇和山梨醇；螯合物形成剂是EDTA二钠；抗氧化剂是α-生育酚醋酸酯、抗坏血酸、N-乙酰基-胱氨酸、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠和 酸丙酯；和增粘化合物是甲基羟基丙基纤维素、Carbopol 934P、Carbopol 980和PoloxamerF127。
16.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中化妆组合物还一种或多种非表面活性剂成分，这些成分已知在化妆组合物中起有用的功能，它们是平均粒径0.05-1毫米的液体、固体或半固体。
17.权利要求16的微结构化妆组合物，其中其它的成分是润肤剂、皮肤润湿剂、紫外线吸收剂、附加的增稠剂、保湿剂、成膜剂、防腐剂、抗微生物剂、香料和颜料。
18.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中化妆组合物还含有一种或多种粒径50微米-5毫米成微胶囊、胶囊或丸粒形式的成分。
19.权利要求17的微结构化妆组合物，其中紫外线吸收剂是N，N′-草酰二苯胺、三嗪或三唑，附加的增稠剂是黄原胶和保湿剂是甘油。
20.前述权利要求中任一项的微结构化妆组合物，其中化妆组合物的β-1，3-葡聚糖成分的结构中含β-1，3-键合的吡喃型葡萄糖主链和β-1，6-键合的吡喃型葡萄糖侧链，结构式如下
式中，n为一个数字，其值可使β-1，3-葡聚糖成分的平均分子量(MW)达1×106-12×106，分子量是由测得的Staudinger指数η用Mark-Houwink方程式测定的。
21.权利要求20的微结构化妆组合物，其中0.3克/升的β-1，3-葡聚糖的水溶液的葡萄糖含量低于0.1克/升，在40℃和切变率0.3秒-1下测得的粘度为50-190毫泊·秒。权利要求1-19的任一项的微结构化妆组合物，其中化妆组合物的β-1，3葡聚糖成分是具有三维交联的三股螺旋结构和平均分子量1×106-12×106的β-1，3-硬葡聚糖。
22.权利要求22的微结构化妆组合物，其中β-1，3-硬葡聚糖是由植物致病真菌半知菌齐整小核菌ATCC 15205得到的。
23.权利要求23的微结构化妆组合物，其中β-1，3-硬葡聚糖是由在微需氧条件下在培养基中以植物致病真菌半知菌齐整小核菌ATCC 15205形式培养微生物得到的。
24.权利要求1的微结构化妆组合物的生产方法，包括将油相A)和水相B)用传统的混合方法混合。
25.权利要求25的微结构化妆组合物，其中传统的混合方法是传统的搅拌、摇动或翻滚。
26.权利要求26的方法，其中传统的混合方法是高速搅拌或高压均化。
27.权利要求25-27的方法，其中将含0.05-5％重量的β-1，3-葡聚糖的水溶液和可用于化妆的油用传统的混合方法混合。
28.由权利要求25-28中任一项方法制备的微结构化妆组合物。
29.制备下面通式的β-1，3-硬葡聚糖的方法
其中呈植物致病真菌半知菌齐整小核菌ATCC 15205形式的微生物是在微需氧条件下在培养基中培养的。
全文摘要
本发明提供了微结构的化妆组合物,含有:A)可用于化妆的油相,它分散在B)中;B)占组合物总重量0.05—3.0%,优选为0.2—1.0%的β－1,3－葡聚糖的水溶液相,葡聚糖的平均分子量为1×10
文档编号A61K8/00GK1198323SQ98107828
公开日1998年11月11日 申请日期1998年4月30日 优先权日1997年5月2日
发明者P·凡克豪泽, R·H·特拉伯, D·胡格林, T·迈尔, H·卢瑟, A·司德林 申请人:希巴特殊化学控股公司