一种氧化石墨烯抗菌防霉医疗绷带的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种制备方法，具体设及一种氧化石墨締抗菌防霉医疗細带的制备方 法。属于新材料技术领域。
【背景技术】
[0002] 医疗細带是20世纪80年代初开始流行使用的具有一定弹性的包扎材料。医疗細带 具有良好的弹性和舒适性，多用在运动防护和医疗领域。由于医疗細带具有传统細带不具 备的持续弹性及不易滑脱性能，使得医疗細带在医学护理和治疗上具有不可或缺的地位。 但目前使用的医疗細带存在毛羽、过敏、霉变等现象、容易黏连、感染伤口，造成二次创伤。 [000 3]化石墨締 (gra地ene oxide)是石墨締的氧化物，其颜色为栋黄色，市面上常见的 产品有粉末状、片状W及溶液状的。因经氧化后，其上含氧官能团增多而使性质较石墨締更 加活泼，可经由各种与含氧官能团的反应而改善本身性质。氧化石墨締薄片是石墨粉末经 化学氧化及剥离后的产物，氧化石墨締是单一的原子层，可W随时在横向尺寸上扩展到数 十微米，因此，其结构跨越了一般化学和材料科学的典型尺度。氧化石墨締可视为一种非传 统型态的软性材料，具有聚合物、胶体、薄膜，W及两性分子的特性。氧化石墨締长久W来被 视为亲水性物质，因为其在水中具有优越的分散性，但是，相关实验结果显示，氧化石墨締 实际上具有两亲性，从石墨締薄片边缘到中央呈现亲水至疏水的性质分布。因此，氧化石墨 締可如同界面活性剂一般存在界面，并降低界面间的能量。
[0004]野百合为豆科植物野百合的全草。夏、秋季采集。别名佛指甲（《植物名实图考》）， 狸豆(《植物学大辞典》），狗铃草、蓝花野百合(《中国主要植物图说?豆科》），山油麻、野芝 麻、芝麻响铃铃(《浙江民间常用草药》），农吉利(《全展选编?肿瘤》）。原植物野百合为一年 生直立草本，高20~100厘米，被紧贴稍长的毛，毛略粗糖。单叶，线形或披针形，叶片大小变 化很大，长2.5~8厘米，阔0.5~1厘米，两端狭尖，先端通常有束状毛，上面略被毛或几无 毛，下面披丝光质毛;几无叶柄;托叶极细小，刚毛状。总状花序，顶生或蔽生，有花2~20朵， 花朵密集一起。巷片及小巷片极相似，线形;小巷片着生于花梗上部，均被略粗糖的长毛;花 梗极短，结果时下垂:花專长10~15毫米，密被栋黄色长毛，專齿先端尖;花冠蝶形，紫蓝色 或淡蓝色，约与花專等长，旗瓣圆形，翼瓣较旗瓣短，倒卵状矩圆形，龙骨瓣与翼瓣等长，内 弯，具瞭;雄蕊10,单体，花药2型;子房无柄，花柱细长。芙果无毛，长圆形，约与花專等长； 种子10~15颗。花期9月。生于荒地杂草中。分布东北、华东、华南W及西南各地。常见于将野 百合提取物应用与医药领域，但将其提取物应用于医疗細带的抗菌防霉医疗器械领域，鲜 有报道。
【发明内容】
[000引本发明的目的是为克服上述现有技术存在的不足，提供一种氧化石墨締抗菌防霉 医疗細带的制备方法。
[0006]为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：
[0007] -种氧化石墨締抗菌防霉医疗細带的制备方法，该方法包括:将制备的抗菌防霉 剂经喷洒工艺均匀分布在纱布上，即得抗菌防霉医疗細带。
[0008] 所述抗菌防霉酶剂，W重量份其包括:纳米氧化石墨締0.5-1.55份、纳米负载金属 氧化石墨締0.05-0.55份、纳米碳酸巧1.3-9.5份、野百合提取化合物0.02-0.65份、聚乙二 醇1.0-5.5份、聚乙締化咯烧酬0.2-1.8份，水50-120份。
[0009] 所述纳米氧化石墨締，其纯度> 99 %，片层厚度0.5-2nm，片层长度为500-900nm。
[0010] 所述纳米负载金属氧化石墨締的负载金属可W为银、铜、钮中的一种或几种。
[0011] 所述的野百合提取化合物的结构式为：
[0013] 所述野百合提取化合物的制备方法，包含W下操作步骤：（a)将野百合的干燥全草 粉碎，用75~85%乙醇热回流提取，合并提取液，浓缩至无醇味，依次用石油酸、乙酸乙醋和 水饱和的正下醇萃取，分别得到石油酸萃取物、乙酸乙醋萃取物和正下醇萃取物；（b)步骤 (a)中乙酸乙醋萃取物用大孔树脂除杂，先用10%乙醇洗脱8个柱体积，再用75%乙醇洗脱 10个柱体积，收集75%乙醇洗脱液，减压浓缩得75%乙醇洗脱物浸膏；（C)步骤(b)中75%乙 醇洗脱浸膏用正相硅胶分离，依次用体积比为85:1、40:1、20:1、12:1和1:1的二氯甲烧-甲 醇梯度洗脱得到5个组分；（d)步骤(C)中组分4用正相硅胶进一步分离，依次用体积比为20; 1、12:1和5:1的二氯甲烧-甲醇梯度洗脱得到3个组分；（e)步骤(d)中组分2用十八烷基硅烷 键合的反相硅胶分离，用体积百分浓度为70 %的甲醇水溶液等度洗脱，收集8~10个柱体积 洗脱液，洗脱液减压浓缩即得到野百合提取化合物。
[0014] 所述抗菌防霉酶剂制备方法，具体包括W下操作步骤：（a)超声波作用下，依次将 重量份的聚乙二醇、聚乙締化咯烧酬W及纳米碳酸巧加入水中，超声波作用25-75min，超声 功率:200-600W体系溫度:10-30°C; (2)室溫机械揽拌作用，依次将纳米氧化石墨締、纳米负 载金属氧化石墨締、野百合提取化合物加入步骤（1)体系中，转速:300-12000r/min，时间： 10-50min。
[001引所述抗菌防霉剂的喷洒比例为0.5-3.5g/m2纱布。
[0016]本发明的有益效果：（1)本发明所提出的制备工艺简便易操作，不使用化学药品且 成本低廉，降低了其生产周期，易于实现工业化规模生产。 本发明所制得医疗細带，由于同时添加了纳米氧化石墨締、纳米金属负载氧化石墨締、 野百合提取物，使得该医疗細带具有抗菌、防霉、除异味等功能优势，运是由于氧化石墨締 杀菌性能卓越，是没有耐药性的物理"抗生素"，氧化石墨締不但可W通过对细菌细胞膜的 插入进行切割，还可W通过对细胞膜上憐脂分子的大规模直接抽取，来破坏细胞膜从而杀 死细菌，石墨締独特的二维结构使其可W与细菌细胞膜上的憐脂分子发生超强的相互作 用，从而导致大量憐脂分子脱离细胞膜;本发明的野百合提取物是一种新型化合物，研究发 现其对细菌特别是霉菌极为敏感，纳米氧化石墨締、野百合提取物W及纳米金属负载氧化 石墨締的协同作用下，显著地提高了其抗菌防霉除异味的效果，其防霉等级为O级，对金 黄色葡萄球菌的抑菌率为99.91 %，对大肠杆菌的抑菌率为99.23 %，对幽口螺杆菌的 抑菌率为99.0 %、对白色念球菌的抑菌率98 %，为对霉菌的抑菌率为100 %。
[0017] (2)喷涂抗菌防霉的纱布，纳米粒子浸入纱线内，增强纱线内部凝聚力，极大减少 毛羽现象的发生，避免患者使用时的二次创伤。
【附图说明】
[0018] 图1是化合物（I)结构式图； 图2是化合物（I)理论ECD值与实验ECD值比较图。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合实施例进一步说明本发明的实质性内容，但并不W此限定本发明保护范 围。尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可W对 本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
[0020] 实施例1:
[0021 ]野百合提取化合物分离制备及结构确证：
[0022] 制备方法：（a)野百合的干燥全草（IOkg)粉碎，用80%乙醇热回流提取（2化X 3 次），合并提取液，浓缩至无醇味(3L)，依次用石油酸(化X3次）、乙酸乙醋(化X3次)和水饱 和的正下醇(化X3次)萃取，分别得到石油酸萃取物、乙酸乙醋萃取物(398g)和正下醇萃取 物；（b)步骤(a)中乙酸乙醋萃取物用AB-8型大孔树脂除杂，先用10%乙醇洗脱8个柱体积， 再用75%乙醇洗脱10个柱体积，收集75%乙醇洗脱液，减压浓缩得75%乙醇洗脱物浸膏 (163g); (C)步骤(b)中75%乙醇洗脱浸膏用200-300目正相硅胶分离，依次用体积比为85:1 (8个柱体积）、40:1 (8个柱体积）、20:1 (8个柱体积）、12:1 (10个柱体积)和1:1 (5个柱体积） 的二氯甲烧-甲醇梯度洗脱得到5个组分；（d)步骤(C)中组分4(49g)用200-300目正相硅胶 进一步分离，依次用体积比为20:1 (8个柱体积）、12:1 (10个柱体积)和5:1 (5个柱体积)的二 氯甲烧-甲醇梯度洗脱得到3个组分；（e)步骤(d)中组分2(25g)用十八烷基硅烷键合的反相 硅胶0DS-C18分离，用体积百分浓度为70 %的甲醇水溶液等度洗脱，收集8~10个柱体积洗 脱液，洗脱液减压浓缩得到纯的化合物(I) (44mg)。
[0023] 结构确证:黄色无定形粉;皿-ESIMS显示[M+化r为m/z 549.2314，结合核磁特征 可得分子式为C33H34O6，不饱和度为17。核磁共振氨谱数据Sh(邮m，DMSO-ds，500MHz): H-4 (6.33，d，J=1.8)，H-6(6.55，d，J=1.8)，H-a(6.85，d，J=16.O)，H-0(6.61，d，J=16.O)，H-2'，6'（7.04，d，J = 8.2)，H-3'，5'（6.64，d，J = 8.2)H-3"(6.24，d，J = 2.3)，H-5"(6.14，dd，J = 8.2,2.3)，H-护（6.62，d，J = 8.2)，H-a'（2.38,2H，m)，H-(6'（2.20,2H，m)，H-丫'（4.45，br， s)，H-2" '，护，（7.04，d，J = 8.2)，H-3" '，5" '（6.64，d，J = 8.2)，3-0CH3(3.58，s)，2"-0CH3 (3.52，S)，4" -0畑3 (3.62，S)，4" ' -OCH3 (3.59，S);核磁共振碳谱数据Sc(ppm，DMSO-ds， 125MHz):139.9(C，l-C)，124.7(C，2-C)，160.0(C，3-C)，98.5(CH，4-C)，159.6(C，5-C)， lO3.7(CH，6-C)，125.8(CH，a-C)，13O.6(CH，0-C)，13O.l(C，r-C)，128.2(CH，2'，6'-C)， 116.0(CH，3'，5'-C)，157.5(C，4'-C)，122.3(C，r-C)，159.3(C，2"-C)，99.2(CH，3"-C)， 156.9({：，车'-0，106.8(邸，5"-0，130.6(邸，护-0,28.5((：出，曰'-(：)，33.4((：出，0'-0,39.6 (CH，丫 '-C)，138.0(C，r'-C)，129.1(CH，2" '，护 '-C)，113.6(CH，3"'，5" '-C)，158.1(C， 4" ' -C)，55.2 (CH3，3-OCH3)，55.2 (CH3，2" -OC出），55.4 ( CH3，4" -OCH3)，55.2 ( CH3，4" ' -OCH3); 碳原子标记参见图I c/H匪R和Ih-Ih COSY谱显示出两对双质子双峰[姐7.04( 2H，d，J = 8.2Hz)，6.64(2H，d，J = 8.2Hz)，7.04(2H，d，J = 8.2Hz)，6.64(2H，d，J = 8.2Hz)]，表明该化 合物含有两个1,4-二取代芳环。此外，观察到一组ABX的禪合信号地6.62(lH，d，J = 8.2Hz)， 6.24(1山(1^ = 2.3化）和6.14(1山(1(1，1 = 8.2,2.3化），表明该化合物含有一个1，2,4-^取 代的芳环。另两个间禪合信号姐6.55( lH，d，J=I.細Z)和6.33( lH，d，J=I.細Z)，说明还含 有一个1，2,3,5-四取代芳香环。除了芳族质子，还有两个反式締控质子信号化6.85