用于使用包括包封体和包含氧化剂的无水组合物的包装制品处理角蛋白纤维的方法

用于使用包括包封体和包含氧化剂的无水组合物的包装制品处理角蛋白纤维的方法
【专利摘要】本发明涉及使用包装制品处理角蛋白纤维诸如头发的方法，所述包装制品包括：i)限定至少一个腔体的包封体，所述包封体包含水溶性和/或脂溶性纤维，优选水溶性纤维；ii)至少一种无水氧化组合物，优选为糊剂或粉末形式，其包含至少一种无水化学氧化剂，所述无水化学氧化剂优选为糊剂或粉末形式；将理解的是所述氧化组合物在由所述包封体i)限定的腔体之一中。
【专利说明】用于使用包括包封体和包含氧化剂的无水组合物的包装制品 处理角蛋白纤维的方法
[0001] 本发明涉及使用包括用于染色和/或漂白角蛋白纤维、特别是人类头发的无水化 学氧化剂的包装制品处理角蛋白纤维的方法。
[0002] 在化妆品中，氧化组合物用于染色、漂白的领域，并长久地重塑角蛋白纤维，特别 是人类角蛋白纤维诸如头发。
[0003] 因此，在头发的氧化染色中，将氧化组合物与其本身是无色的氧化染色剂(显色碱 (bases)和成色剂（couplers))混合，以通过氧化缩合的过程来产生有色的化合物和染色 剂。氧化组合物还可作为与某些有色和着色的直接染色剂的混合物而用于头发的直接染色 中，以获得在头发上具有提亮效果的着色。在常规用于角蛋白纤维染色的氧化剂中，可以提 及过氧化氢或能够通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲。还可使用过酸盐，例如 过硼酸盐和过硫酸盐。
[0004] 在头发漂白中，漂白组合物含有一种或多种氧化剂。在这些氧化剂中，最通常使用 的那些是过氧化氢或能够通过水解产生过氧化氢的化合物，例如过氧化脲或过酸盐，例如 过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，过氧化氢和过硫酸盐是特别优选的。
[0005] 这些组合物可以是在使用时用含水过氧化氢组合物稀释的含有碱性试剂(胺或氨 水)的含水组合物。
[0006] 这些组合物还可由为粉末或糊剂且含有碱性化合物(胺和/或碱性硅酸盐)的无水 产品和过氧化试剂(peroxygenated reagent)形成，所述过氧化试剂例如为铵或碱金属的 过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，其在使用时用含水过氧化氢组合物稀释。
[0007] 然而，漂白粉末具有在其处理、运输和贮存过程中形成粉尘的倾向。
[0008] 现在，由它们(碱金属过硫酸盐和硅酸盐)组成的产品是攻击性的，且特别对眼睛、 呼吸途径和粘膜是刺激性的。
[0009] 为了克服漂白粉末的挥发性的问题，已经通过加入用于降低细颗粒的含量的添加 剂研发出较不易挥发的粉末，并且已研发出包含在有机惰性液体载体中的所述粉状试剂 (过氧化盐、碱剂、增稠剂）的糊剂。然而，这些较不易挥发的粉末和这些糊剂可能被证明不 及简单的起始粉末有效。另外，糊剂，就像粉末那样，在它们的处理过程中（特别是关于将它 们称量出来以将它们与氧化组合物混合)仍然需要一定的预防措施，从而避免沾染衣物。 [0010]此外，寻求改善在使用时与含水氧化组合物混合的粉末或糊剂形式的染色剂组合 物或漂白组合物的混合和施用的容易程度。
[0011] 本发明的目的是提供通过使用包括包封体(envelope)和无水氧化组合物的制品 处理角蛋白纤维、特别是染色和/或漂白角蛋白纤维的方法，其可以解决现有技术的已知组 合物的上述问题，特别是处理问题。
[0012] 所述制品使得可以在没有计量出的步骤的情况下，通过提出随时可用的产品来避 免与粉末的挥发性有关的问题或称出问题的处理问题。所述制品还使得可以改善氧化组合 物对温度变化的抵抗，特别是使得可以避免在低温下和在包括温度循环的运输期间存储上 的不稳定的问题。所述制品还使得可以避免提亮能力的损失。
[0013] 本发明的另一个目的是提出易于混合和施用且特别是使组合物能够在头发上均 匀分布的用于角蛋白纤维的氧化组合物。
[0014] 这个/这些目的通过本发明实现，本发明的一个主题是使用包装制品处理角蛋白 纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的方法，所述包装制品包括： i) 限定至少一个腔体的包封体，所述包封体包含水溶性和/或脂溶性纤维，优选水溶性 纤维； ii) 至少一种无水氧化组合物，优选为糊剂或粉末形式，其包含至少一种无水化学氧化 剂，所述无水化学氧化剂优选为糊剂或粉末形式； 将理解的是所述氧化组合物在由所述包封体i)限定的腔体之一中。
[0015] 根据一个实施方案，本发明的方法包括以下步骤：i)将如先前定义的包装制品与 能够溶解所述包装制品的组合物混合，ii)将得到的组合物施用至角蛋白纤维，iii)将所述 组合物静置于纤维上，iv)冲洗所述纤维，v)任选地用洗发剂洗涤（shampooing)所述纤维、 冲洗它们并干燥它们，能够溶解所述包装制品的组合物可以含有化学氧化剂。
[0016] 本发明的另一个主题是如先前定义的包装制品用于染色、提亮和/或漂白角蛋白 纤维、优选头发的用途。
[0017] 所述包装制品的使用使得可以获得使用时的一致性是令人愉快的组合物，其易于 混合和施用且不会跑到待处理的区域之外。
[0018] 当其用于染色过程中时，所述制品使得可以在角蛋白纤维上获得显示出与标准包 装组合物（即，其为分开的液体形式）的染色性能一致、相当或甚至更好的优异的染色性能 (特别是在色度、选择性、强度或持久性方面)的着色和/或良好的提亮性能。
[0019] 当其用于漂白过程中时，其使得可以获得良好的漂白强度和漂白均匀性。
[0020] 此外，本发明的包装制品使得可以使用户和粉末状成分之间不再存在直接接触。 此外，所述包装制品具有被减小到其严格最小值的尺寸，非常紧凑，而非庞大的包装。
[0021] 根据一个实施方案，所述制品使得可以避免使用分开的漂白组合物、氧化组合物 和碱性组合物并减少染色和/或漂白过程的步骤的数量。
[0022] 本发明的其他特征和优点将在阅读本说明书和下文的实施例时更加清楚地显现。
[0023] 在下文中，除非另有说明，值的范围内的限值被包括在该范围内。
[0024] 表述"至少一种(个)"等同于表述"一种(个)或多种(个)"。
[0025]当组合物相对于所述组合物的重量包含不大于3wt%、优选不大于lwt%的水含量 时，组合物被称为"无水的"。优选地，该水含量相对于所述无水组合物的重量不大于 0.5wt%。更具体地，所述水含量相对于所述组合物的总重量为Ο-lwt%，优选0-0.5wt%。
[0026]术语"无水糊剂"是指具有在25°C和Ι?Γ1的剪切速率下测量的大于5泊、优选大于10 泊的粘度的无水组合物;该粘度能够使用锥板流变仪来测定。
[0027]术语"无水粉末形式"是指为粉状形式的无水组合物或成分，其优选基本不含粉尘 (或细颗粒）。换言之，颗粒的粒度分布使得尺寸小于或等于100Μ1(细粒含量）、优选尺寸小 于或等于65μπι(细粒含量）的颗粒的重量比有利地小于或等于5%，优选小于2%，更特别小于 1%(使用Retsch AS 200位粒度分析仪评估的粒度;振荡高度:1.25mm/筛选时间：5分钟）。有 利地，粒度为1 〇〇Mi-3mm，更特别为65ym-2mm。
[0028]根据本发明的一个优选实施方案，所述无水氧化组合物为糊剂或粉末形式并被引 入到由包封体形成的腔体中。所述包封体可以由叠片（lap)组成，所述叠片由水溶性和/或 脂溶性纤维组成且在自身上折叠，或者可替代地所述包封体可以由被第二叠片覆盖的第一 叠片组成，所述第二叠片也由水溶性和/或脂溶性纤维组成，所述叠片在自身上折叠或然后 将两个叠片密闭地组装，使得糊剂或粉末不能扩散出去，所述糊剂或粉末因此被包封体i) 密闭地包封。
[0029] 术语"水溶性的"是指在小于或等于35°C的温度下可溶于水中，特别是以每升水至 少10克、优选至少20g/l、还更好为至少50g/l的比例。
[0030] 术语"脂溶性的"是指在小于或等于35°C的温度下可以溶于如下文针对成分vi)定 义的液体脂肪物质中，特别是在植物油或矿物油诸如液体凡士林中，特别是以每升液体脂 肪物质至少10克的比例，优选在液体脂肪物质中至少20g/l，还更好为在脂肪物质中至少 50g/l 〇
[0031] 术语"小于或等于35°C的温度"是指温度不超过35°C且优选大于或等于0°C，例如 为大于1.0 °C至35 °C，还更好为5 °C至30 °C，甚至还更好为10 °C至30 °C或10 °C至20 °C。将理解 的是，所有的温度都在大气压下给出。
[0032] 用于根据本发明的方法中的包装制品优选在小于或等于35°C的温度下是水溶性 的。
[0033] i)包含水溶性和/或脂溶性纤维的包封体 用于根据本发明的方法中的包装制品包括限定至少一个腔体的包封体，所述一个或多 个腔体容纳至少一种无水氧化组合物，所述包装制品任选地在其腔体之一中容纳至少一种 碱剂。所述包装制品优选仅包括一个腔体。
[0034] 所述制品的包封体包括一个或多个水溶性和/或脂溶性纤维的叠片以及一个或多 个容纳无水氧化组合物的腔体，所述氧化组合物与所述叠片或与所述包封体相分离。这样 的包封体不同于其中氧化组合物将被并入形成包封体的一个或多个叠片中的水溶性或脂 溶性薄膜。相对于这些水溶性或脂溶性薄膜，根据本发明的包封体具有允许与之不相容的 组成物的并入并且更易于使用的优点，因为它不要求成分的任何预混合或在溶剂中的任何 溶解，或任何加热以蒸发溶剂。用于制造本发明的包装制品的方法也比用于制造薄膜的方 法更快和更便宜。
[0035] 此外，当活性剂，特别是在氧化剂的情况下，被用于分散体中形成薄膜时，这可能 会引起相容性问题和机械问题(膜的破裂），并且可能对活性剂的浓度施以限制。此外，可用 于本发明的包封体和叠片具有在制品的形状和外观的选择方面允许较广的多样性的优点， 因为一个或多个水溶性和/或脂溶性叠片可具有可变的厚度和可变的密度，从而获得各种 各样的形状和尺寸，而薄膜如果厚度过大是难以干燥的，并且如果尺寸过大它是脆弱且难 以操控的。
[0036] 有利地，所述包封体或叠片是"可触摸变形的（touch-deformable )"，这特别意味 着所述包封体和所述叠片当它们被抓持和夹持在用户的手指之间时变形。
[0037] 优选地，粉末或糊剂形式的无水氧化组合物存在于由至少两个叠片产生的腔体 中，所述至少两个叠片构成包封体并在它们之间限定腔体，所述叠片优选包含水溶性纤维。
[0038] 根据本发明的一个具体实施方案，所述包装制品的至少一个叠片主要且优选完全 由水溶性纤维组成，并且更优选本发明的包装制品的所有叠片完全由水溶性纤维组成，所 述水溶性纤维优选在小于或等于30°C的温度下是水溶性的。
[0039] 优选地，所述包封体i)主要包含水溶性聚合物纤维。
[0040] 更具体地，所述包封体i)包含天然、人造或合成的水溶性聚合物纤维，优选选自聚 乙烯醇(PVA)纤维、多糖纤维(诸如纤维素，且更具体为羟烷基纤维素）、聚乳酸纤维和聚环 氧烷纤维及其混合物;更优选选自PVA和羟(&-〇〇烷基纤维素。
[0041] 术语"纤维"是指长度比其横截面更大的任何物体。换句话说，它应被理解为意指 具有长度L和直径D以使得L大于且优选比D大得多（即至少为三倍)的任何物体，D为其中内 切纤维的横截面的圆的直径。具体而言，L/D比（或长径比）选自3.5-2500、优选5-500、还更 好为5-150的范围。纤维的横截面可具有任何的圆形、齿状或槽纹形状，或者可替代地为豆 形，但也为多裂片的，特别是三叶或五叶、X形、带状、方形、三角形、椭圆形等。本发明的纤维 可以是也可以不是空心的。根据本发明使用的纤维可具有天然、合成或甚至人造来源。有利 地，所述纤维具有合成来源。
[0042] "天然纤维"在定义上为在自然界中天然存在的、直接或在机械和/或物理处理后 的纤维。动物来源的纤维诸如纤维素纤维，特别是从木材、植物或藻类中提取的纤维以及人 造丝纤维被归类入该类别。
[0043] "人造纤维"是完全合成的或源自天然纤维的，其已经受一种或多种化学处理以特 别改善其机械和/或物理化学性质。
[0044] "合成纤维"归类了通过化学合成获得的纤维且通常是由一个或多个单组分或多 组分、复合的聚合物或非复合的聚合物和/或共聚物组成的纤维，其通常被挤出和/或拉伸 至所需的纤维直径。
[0045] 优选地，本发明的纤维由一种或多种水溶性聚合物组成。
[0046] 本发明的一种或多种水溶性聚合物在其主链中含有水溶性单元。所述水溶性单元 由一种或多种水溶性单体获得。
[0047]术语"水溶性单体"是指其在25°C以及大气压(760mmHg)下在水中的溶解度大于或 等于1%、优选大于或等于5%的单体。
[0048] 在本发明的上下文中使用的所述一种或多种合成水溶性聚合物有利地由包含至 少一个双键的水溶性单体获得。这些单体可以选自阳离子单体、阴离子单体和非离子单体 及其混合物。
[0049] 作为可以用作水溶性单元的前体的水溶性单体(单独或混合物形式），可以提及的 实例包括以下单体，其可以是游离或成盐形式： _(甲基)丙烯酸， -苯乙烯磺酸， -乙烯基磺酸和（甲基)烯丙基磺酸， -乙烯基膦酸， -N-乙烯基乙酰胺和N-甲基-N-乙烯基乙酰胺， -N-乙烯基甲酰胺和N-甲基N-乙烯基甲酰胺， -包含含有4-9个碳原子的环状烷基的N-乙烯基内酰胺，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁 内酰胺和N-乙烯基己内酰胺， -马来酸酐， -衣康酸， -具有式CH2=CHOH的乙烯醇， -具有式CH2=CHOR的乙烯醚，其中R为基于含有1-6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱 和的烃的基团， -二甲基二烯丙基卤化铵(二甲基二烯丙基氯化铵）， -季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)， _(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基卤化铵（（甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵）(APTAC 和MAPTAC)， -甲基乙烯基咪唑鑰卤化物（甲基乙烯基咪唑鑰氯化物）， -2-乙烯基吡啶和4-乙烯基吡啶， -丙烯腈， _(甲基)丙烯酸缩水甘油酯， -乙烯基卤化物（乙烯基氯化物)和偏二氯乙稀， -具有下式(I)的乙烯基单体： h2c=c(r)-c(o)-x (I) 在式(I)中： -R选自Η和(&-C6)烷基，例如甲基、乙基和丙基； -κ选自： -OR'型的烷氧基，其中R'为基于含有1-6个碳的直链或支链、饱和或不饱和的烃的基 团，其任选被至少一个卤原子（碘、溴、氯或氟）；磺酸根（_S(V)、硫酸根（_S0f)、磷酸基 (phosphate) (-P〇4H2);羟基（-OH);伯胺（-NH2);仲胺（-NHR6)、叔胺（-NR 6R7)或季胺（_N+R6R7R8)基团取代，其中R6、R 7和Rs彼此独立地为基于含有1-6个碳原子的直链或支链、饱和或 不饱和的烃的基团，条件是R'+ R6+R7+R8的碳原子总和不超过6; -基团-NH2、-NHR'和-NR'R' '，其中R'和R' '彼此独立地为基于含有1-6个碳原子的直 链或支链、饱和或不饱和的烃的基团，条件是R'+ R''的碳原子总数不超过6,所述R'和R'' 任选地被卤原子（碘、溴、氯或氟）；羟基（-OH);磺酸根（-S0O、硫酸根（-S0O、磷酸基（- P〇4H2);伯胺（-NH2);仲胺（-NHR6)、叔胺（-NR 6R7)和/或季胺（-N+R6R7R8)基团取代，其中R6、R? 和R8彼此独立地为基于含有1-6个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的烃的基团，条件是 R'+ R''+ R6+R7+R8的碳原子总和不超过6。作为对应于该式的化合物，可以提及的实例包括 N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二乙基丙烯酰胺； -及其混合物。
[0050] 尤其可提及的阴离子单体包括（甲基)丙烯酸、丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、衣康酸 和其碱金属盐、碱土金属盐或铵盐或其衍生自有机胺诸如烷醇胺的盐。
[0051] 尤其可提及的非离子单体包括（甲基）丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰 胺、（甲基)丙烯酸羟丙酯和具有式CH2=CH0H的乙烯醇。
[0052] 阳离子单体优选选自衍生自二烯丙基胺的季铵盐和对应于下式（II)的那些： H2C=C(Ri)-D-N+R2R3R4，X- 在式(II)中： ?Ri表示氢原子或甲基， ?r#pr3，其可以相同或不同，表示氢原子或直链或支链的&-(：4烷基， ? R4表示氢原子、直链或支链的&_〇4烷基或芳基， ?D表示以下二价单元：-(Y)n-(A)-，其中： -Y表示酰胺官能、酯(O-C(O)或C(o)-o)、氨基甲酸酯(urethane)或脲， -A表示直链或支链的、环状或无环的&-&()亚烷基，其可被二价芳族或杂芳族基团取代 或间断。所述亚烷基可以被氧原子、氮原子、硫原子或磷原子间断；所述亚烷基可被酮官能 团、酰胺、酯(0-C(0)或C(0)-0)、氨基甲酸酯或脲间断， -η为0-1的整数， ? Χ_表示阴离子抗衡离子，例如氯离子或硫酸根。
[0053]尤其可提到的水溶性阳离子单体的实例包括下列化合物及其盐:二甲基氨基乙基 (dimethylaminoethyl)、（甲基）丙稀酰氧基乙基三甲基铵，（甲基）丙稀酰氧基乙基二甲基 苄基铵、N-[二甲基氨基丙基](甲基)丙烯酰胺、（甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基铵、（甲基)丙 烯酰胺基丙基二甲基苄基铵和（甲基)丙烯酸二甲基氨基羟丙酯、（甲基)丙烯酰氧基羟丙基 三甲基铵、（甲基）丙烯酰氧基羟丙基二甲基苄基铵和（甲基）丙烯酸二甲基二烯丙基铵 (dimethyldial 1ylammonium (meth)acrylate)〇
[0054] 优选地，根据本发明的聚合物是由至少一种如上定义的阳离子单体聚合而成。
[0055] 优选地，所述聚合物由包含至少一个双键的下列单体聚合而成： -0至30mol%的丙稀酸， -0至95 · 5mol%的丙烯酰胺，以及 -0.5mol%至lOOrnol%的至少一种以如上定义的式(II)表示的阳离子单体。
[0056] 作为在本发明中特别优选的聚合物，可以特别提及由以下聚合而成的那些： -10%的丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵和90%的丙烯酰胺， -30%的丙烯酰氧基三甲基氯化铵、50%的丙烯酰氧基乙基二甲基苄基氯化铵和20%的丙 烯酰胺， -10%的丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵和90%的丙烯酰胺， -30%的二烯丙基二甲基氯化铵和70%的丙烯酰胺， -30%的丙烯酸和70%的丙烯酰胺。
[0057] 根据一个具体的实施方案，所述聚合物由阳离子单体和丙烯酸聚合而成，阳离子 单体的摩尔数大于丙烯酸的摩尔数。
[0058] 源自于天然产物的水溶性聚合物可以提及多糖，即带有糖单元的聚合物。
[0059]术语"糖单元"是指衍生自具有式或（CH20)n的碳水化合物的单元，其可 以任选地通过取代和/或通过氧化和/或通过脱水改性。可包括在本发明的聚合物的组成中 的糖单元优选衍生自以下的糖：葡萄糖、半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖、甘露糖、木糖、岩藻 糖、果糖、脱水半乳糖、半乳糖醛酸、葡糖醛酸、甘露糖醛酸、半乳糖硫酸酯（galactose sulfate)、脱水半乳糖硫酸酯(anhydrogalactose sulfate)。
[0060] 根据本发明的带有糖单元的聚合物可具有天然或合成来源。它们可以是非离子 型、阴离子型、两性型或阳离子型。本发明的带有糖单元的聚合物的基础单元可以是单糖或 二糖。
[0061] 作为可以使用的聚合物，特别可以提及下列天然树胶及其衍生物： a) 树木或灌木分泌物(exudate)，其包括： -阿拉伯胶(半乳糖、阿拉伯糖、鼠李糖和葡糖醛酸的支化聚合物）； -茄替胶(衍生自阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖、木糖和葡糖醛酸的聚合物）； -刺梧桐树胶(衍生自半乳糖醛酸、半乳糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物）； -黄蓍胶(gum tragacanth)(或黄蓍胶(tragacanth))(半乳糖醛酸、半乳糖、岩藻糖、木 糖和阿拉伯糖的聚合物）； b) 源自藻类的树胶，其包括： -琼脂(衍生自半乳糖和脱水半乳糖的聚合物）； -藻酸盐(甘露糖醛酸和葡糖醛酸的聚合物）； -卡拉胶和红藻胶(furcelleran)(半乳糖硫酸酯和脱水半乳糖硫酸酯的聚合物）； c) 源自种子或块茎的树胶，其包括： -瓜尔胶(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -刺槐豆胶(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -胡芦巴胶(甘露糖和半乳糖的聚合物）； -罗望子胶(半乳糖、木糖和葡萄糖的聚合物）； -魔芋胶(葡萄糖和甘露糖的聚合物），其中主要成分是葡甘露聚糖，其为由D-甘露糖单 元和D-葡萄糖单元构成的约每50或60个单元具有分支的具有高分子量（500000〈1|醒醫唐〈 2000 000)的多糖； d) 微生物树胶，其包括： -黄原胶(葡萄糖、甘露糖乙酸酯(mannose acetate)、甘露糖/丙酮酸和葡糖醛酸的聚 合物）； -结冷胶(部分酰化的葡萄糖、鼠李糖和葡糖醛酸的聚合物）； -硬葡聚糖胶(葡萄糖聚合物）； -生物糖胶(半乳糖醛酸、岩藻糖和D-半乳糖的聚合物），例如由Solabia以名称Fucogel 1.5P出售的产品(在稳定化的水(1.5%苯氧基乙醇）中1.1%下的富含岩藻糖(20%)的多糖）； e) 植物提取物，其包括： -纤维素(葡萄糖聚合物）； -淀粉(葡萄糖聚合物）； -菊粉(果糖和葡萄糖的聚合物）。
[0062]这些聚合物可以被物理或化学改性。尤其可提到的物理处理是温度。可以提到的 化学处理包括酯化、醚化、酰胺化或氧化反应。这些处理可以产生可为非离子型、阴离子型、 阳离子型或两性型的聚合物。
[0063]优选地，将这些化学处理或物理处理施加到瓜耳胶、刺槐豆胶、淀粉和纤维素。
[0064] 可根据本发明使用的非离子型瓜耳胶可用&-C6羟烷基改性。可提及的羟烷基是羟 甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。
[0065] 这些瓜耳胶在现有技术中是众所周知的，并且可以例如通过使相应的烯烃氧化 物，例如环氧丙烷与瓜尔胶反应从而获得用羟丙基改性的瓜耳胶来制备。
[0066] 羟烷基化的程度优选为0.4-1.2,并相当于被存在于瓜耳胶上的游离羟基官能的 数量所消耗的环氧烷分子的数量。
[0067] 任选地用羟烷基改性的这样的非离子型瓜耳胶例如由Rhodia Chimie公司以商品 名Jaguar HP8、Jaguar HP60和Jaguar HP120出售。
[0068] 可更特别地根据本发明使用的用阳离子基团改性的瓜耳胶是包含三烷基铵阳离 子基团的瓜尔胶。优选地，这些瓜耳胶的羟基官能数的2%_30%带有三烷基铵阳离子基团。甚 至更优选地，这些瓜耳胶的羟基官能数的5%_20%被三烷基铵阳离子基团支化。在这些三烷 基铵基团中，可最特别提及三甲基铵基团和三乙基铵基团。甚至更优选地，这些基团相对于 所述改性的瓜耳胶的总重量占5wt%-20wt%。
[0069]根据本发明，可以使用用2,3_环氧丙基三甲基氯化铵改性的瓜耳胶。
[0070]这些用阳离子基团改性的瓜耳胶本身已是已知产品并且例如描述在专利US 3 589 578和US 4 0131 307中。而且此类产品特别由Rhodia Chimie公司以商品名Jaguar C13 S、Jaguar C 15、Jaguar C 17出售。
[0071] 可使用的改性刺槐豆胶是含有羟丙基三甲基铵团的阳离子型刺槐豆胶，例如由 Toho公司出售的Catinal CLB 200〇
[0072] 本发明中使用的淀粉分子可以源自于淀粉的任何植物来源，特别是谷物和块茎； 更具体地，它们可以是来自于玉米、稻米、木薯(cassava)、大麦、马铃薯、小麦、高粱、豌豆、 燕麦或木薯粉(tapi oca)的淀粉。还可以使用上文提到的淀粉水解物。所述淀粉优选源自于 马铃薯。
[0073]淀粉可为化学或物理改性的，尤其是通过一个或多个下列的反应：预糊化 (pregelatinization)、氧化、交联、酯化、醚化、酰胺化、热处理。
[0074] 更具体地，这些反应可以以下列方式进行： -通过使淀粉颗粒分裂(例如在干燥滚筒中干燥和蒸煮）的预糊化； -采用强氧化剂的氧化，导致羧基被引入淀粉分子中和淀粉分子的解聚(例如通过用次 氯酸钠处理淀粉水溶液）； -与能够与淀粉分子的羟基反应的官能剂的交联，其因此将结合在一起(例如与甘油基 和/或磷酸基团）； -在碱性介质中用于官能团（尤其是(^-(：6酰基（乙酰基轻烷基(羟乙基或羟丙 基）、羧甲基或辛烯基琥珀酸)的接枝的酯化。
[0075] 单淀粉磷酸酯(Am-0-P0-(0X)2类型）、二淀粉磷酸酯(Am-O-PO-(OX)-O-Am类型)或 甚至三淀粉磷酸酯(Am-〇-P〇-(〇-Am)2的类型)或其混合物可特别通过采用含磷化合物交联 获得，Am表示淀粉且X特别表示碱金属(例如钠或钾）、碱土金属(例如钙或镁）、氨盐、胺盐， 例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-氨基-1，2-丙二醇的那些，或者衍生自碱性氨基酸诸 如赖氨酸、精氨酸、肌氨酸、鸟氨酸或瓜氨酸的铵盐。
[0076]所述含磷化合物可以是例如三聚磷酸钠、正磷酸钠、三氯氧磷或三偏磷酸钠。
[0077] 将优选使用二淀粉磷酸酯或富含二淀粉磷酸酯的化合物，例如由Avebe公司以参 考名Prejel VA-70-T AGGL(糊化的羟丙基木薯二淀粉磷酸酯）、Prejel TK1 (糊化的木薯二 淀粉磷酸酯）和Prejel 200 (糊化的乙酰基木薯二淀粉磷酸酯）出售的产品或者来自 National Starch的Structure Zea(糊化的玉米二淀粉磷酸酯）。
[0078] 优选的淀粉是经历至少一种化学改性、例如至少一种酯化的淀粉。
[0079] 根据本发明，还可以使用包含一个或多个阴离子基团和一个或多个阳离子基团两 性型淀粉。所述阴离子基团和阳离子基团可被连接到淀粉分子的相同的反应部位或不同的 反应部位;它们优选被连接到相同的反应部位。所述阴离子基团可以是羧酸根型、磷酸根型 或硫酸根型，优选羧酸根型。所述阳离子基团可以是伯胺型、仲胺型、叔胺型或季胺型。
[0080]所述两性型淀粉特别选自具有下式的化合物： 仕 甲：
?st-o表示淀粉分子； ?R，其可以相同或不同，表示氢原子或甲基； ?R'，其可以相同或不同，表示氢原子、甲基或基团-C(0)-OH; ?η为等于2或3的整数； ?Μ，其可以相同或不同，表示氢原子、碱金属或碱土金属如Na、K或Li、季铵ΝΗ4或有机 胺； ? R' '表不氢原子或Cl_Cl8烷基。
[0081 ] 这些化合物特别描述在US 5 455 340和US 4 017 460中。
[0082]特别使用具有式（IV)或(V)的淀粉;并且优选用2-氯乙基氨基二丙酸改性的淀粉， 即具有式（IV)或(V)的淀粉，其中R、R'、R''和Μ表示氢原子且η等于2。优选的两性型淀粉是 淀粉氯乙基酰胺基二丙酸酯（starch chloroethylamidodipropionate)〇
[0083] 纤维素和纤维素衍生物可以是阴离子型、阳离子型、两性型或非离子型的。
[0084] 在这些衍生物中，纤维素醚、纤维素酯和纤维素酯醚是突出的。
[0085] 在纤维素酯中，可以提及无机纤维素酯(硝酸纤维素、硫酸纤维素和磷酸纤维素）、 有机纤维素酯(单乙酸纤维素、三乙酸纤维素、酰胺基丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙 酸纤维素和乙酸偏苯三酸纤维素)和混合的有机/无机纤维素酯，例如乙酸丁酸硫酸纤维素 和乙酸丙酸硫酸纤维素。
[0086] 在纤维素酯醚中，可以提及邻苯二甲酸羟丙基甲基纤维素和硫酸乙基纤维素。 [0087]在非离子型纤维素醚中，可以提及烷基纤维素，例如甲基纤维素和乙基纤维素(例 如来自Dow Chemical的Ethocel Standard 100 Premium);轻烷基纤维素，例如轻甲基纤维 素和羟乙基纤维素（例如由Aqualon出售的Natrosol 250 HHR)和羟丙基纤维素（例如由 Aqualon出售的Klucel EF);混合的羟烷基-烷基纤维素，例如羟丙基甲基纤维素(例如来自 Dow Chemical的Methocel E4M)、轻乙基甲基纤维素、轻乙基乙基纤维素（例如来自Akzo Nobel的Bermocoll E 481 FQ)和轻丁基甲基纤维素。
[0088] 在阴离子型纤维素醚中，可以提及羧烷基纤维素及其盐。可以提及的实例包括羧 甲基纤维素、羧甲基甲基纤维素(例如，来自Aqualon公司的Blanose 7M)和羧甲基羟乙基纤 维素，及其钠盐。
[0089] 在阳离子型纤维素醚中，可以提及交联或非交联、季铵化的羟乙基纤维素。季铵化 剂可以特别是二稀丙基二甲基氯化铵(例如来自National Starch的Celquat L200)。可以 提到的另一种阳离子型纤维素醚是羟丙基三甲基铵羟乙基纤维素（例如来自Amerchol的 Ucare Polymer JR 400)〇
[0090] 在带有糖单元的缔合型聚合物中，可以提及用包含至少一个脂肪链(例如烷基、芳 基烷基或烷基芳基或其混合物，其中所述烷基是C8_C22)的基团改性的纤维素或其衍生物； 非离子型烷基轻乙基纤维素，例如由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS和Polysurf 67(C16烷基）；季铵化的烷基羟乙基纤维素（阳离子型），例如由Amerchol公司 出售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18-B (C12烷基）和Quatrisoft LM-X 529-8(Cis烷基）、由Croda公司出售的产品Crodacel QM和 Crodacel QL(Ci2烷基)和Crodacel QS(Ci8烷基）以及由Amerchol公司出售的产品Softcat SL 100;非离子型壬基酸聚醚基羟基乙基纤维素(nonoxynylhydroxyethylcelluloses)，例 如由Amerchol公司出售的产品Amercell HM-1500 ;非离子型烷基纤维素，例如由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100〇
[0091] 作为带有源自于瓜尔胶的糖单元的缔合型聚合物，可提及用脂肪链改性的羟丙基 瓜尔胶，例如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22(用C22烷基链改性）；由Rhodia Chimie出售的产品Miracare XC 95-3(用(^4烷基链改性)和产品RE 205-146(用C2Q烷基链 改性）。
[0092] 本发明的带有糖单元的一种或多种聚合物优选选自瓜耳胶、刺槐豆胶、黄原胶、 淀粉和纤维素，以其改性形式(衍生物)或未改性形式。
[0093]优选地，根据本发明的带有糖单元的聚合物是非离子型的。
[0094]更优选地，本发明的带有糖单元的一种或多种聚合物选自改性的非离子型瓜耳 胶，尤其是用&-C6轻烷基改性的。
[0095] 上述聚合物更特别地具有大于1000000、且优选1000000-50000000的重均分子量。 所述分子量通过如在"Principles of Polymer Chemistry" Cornell University Press, Ithaca, NY 1953 Chapter VII ''Determination of molecular weight" 的第266-316页 中定义的RSV (折合比浓粘度)方法测定。
[0096] 纤维可以是纺成、粗梳或合股的。有利地，在本发明的上下文中所使用的纤维是纺 成的。根据本发明使用的纤维的平均直径(其可以相同或不同）小于500μπι。有利地，这样的 直径小于200μηι，优选小于100μπι，或甚至小于50μηι。
[0097] 可以特别提及包括基于聚乙烯醇(PVA)的纤维、多糖如葡甘露聚糖、淀粉或纤维素 如羧甲基纤维素的纤维、聚藻酸纤维、聚乳酸纤维和聚环氧烷纤维及其混合物的水溶性纤 维。更优选地，用于本发明中的一种或多种水溶性纤维选自基于PVA的纤维。
[0098] 包封体或叠片的纤维通常是缠结的（entangled)。如上说明的，术语"包含水溶性 纤维的包封体或叠片"是指其可以完全由水溶性纤维组成的包封体或叠片，或指可以包含 水溶性纤维和在小于或等于35°C的温度下不溶于水的纤维两者的叠片，所述可溶性纤维的 量需要大于所述不溶性纤维的量。纤维叠片应相对于纤维的总重量包含至少60wt%、优选至 少70wt%、还更好为至少80wt%的可溶性纤维。因此其可包含例如，相对于所述包封体或叠片 中的纤维的总重量大于95wt%、或甚至大于99wt%、且甚至1 OOwt%的水溶性纤维。
[0099] 当纤维叠片含有不溶性纤维时，后者的纤维可以由通常用作不溶性纤维的任何材 料制成；它们可以是，例如蚕丝纤维（silk fibre)、棉纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、聚酰胺 (Nylon ? )纤维、聚乳酸纤维、改性纤维素(人造丝、粘胶纤维或乙酸人造丝)纤维、聚对苯二 甲酰对苯二胺纤维（特别是Kevlar?纤维）、聚烯烃纤维（特别是聚乙烯纤维或聚丙烯纤 维）、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳纶纤维、碳纤维(特别是石墨形式）、Tefl〇n?纤维、不溶性 胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维或聚偏二氯乙烯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、以 及由上面提到的化合物的混合物形成的纤维，例如聚酰胺/聚酯纤维或粘胶纤维/聚酯纤 维。
[0100] 此外，本发明的包封体和叠片可以是织造物或非织造物。
[0101]根据一个具体的实施方案，本发明的包封体和叠片是织造物。在本发明的上下文 中，"织造物"材料获自纤维、特别是水溶性聚合物纤维的有组织的组装，并且更特别是布置 在经向上的所述纤维和布置在垂直于经纱纤维的炜向上的纤维在同一平面中的交织 (intercrossing)。在这些经纱纤维和炜纱纤维之间获得的结合被定义成织造。
[0102] 这样的织造物材料获自涉及以有组织的方式(例如织造本身)组装纤维的操作，也 可以获自针织。
[0103] 更特别地，构成用于本发明的方法中的包装制品的包封体的包含织造的聚合物水 溶性纤维的两个层或叠片不包括任何其他叠加在其上的附加层。
[0104] 根据本发明的另一种特别有利的模式，所述包封体和叠片是非织造物。
[0105] 非织造物概括地描述在Riedel的 "Nonwoven Bonding Methods & Materials"， Nonwoven World (1987)，其通过引用并入本文。
[0106] 就本发明而言，术语"非织造物"是指包含纤维、特别是水溶性聚合物纤维的基材， 在所述基材中个体纤维在叠片形式的结构中以无序的方式布置，且其既不是织造的也不是 针织的。非织造物的纤维通常在机械作用(例如针刺、空气喷射、水喷射等）的影响下或热作 用的影响下或通过添加粘合剂来结合在一起。
[0107] 这样的非织造物例如被标准ISO 9092定义为通过摩擦和/或内聚和/或粘附来结 合的定向的或任意取向的纤维的网或叠片，不包括通过织造、针织、簇绒或缝合引入结合的 纱线或长丝获得的纸张和产品。
[0108] 非织造物在使用的纤维的长度方面不同于纸张。在纸张中，纤维更短。然而，存在 基于纤维素纤维的非织造物，其通过湿法成网工艺制造且具有如同纸张中那样的短纤维。 非织造物和纸张之间的差异通常是在非织造物中的纤维之间不存在氢键合。
[0109] 非常优选地，在本发明的上下文中使用的纤维选自合成纤维，例如PVA纤维。特别 地，本发明的包封体和叠片是非织造物，并且优选由非织造的PVA纤维制成。
[0110] 为了生产包装制品的包封体的一个或多个水溶性且优选非织造的叠片，优选使用 在小于或等于35 °C的温度下可溶于水的PVA纤维，例如纤维由日本Kuraray公司以名称 Kuralon K-II出售的纤维，特别是等级WN2,其在20°C以上可溶于水。这些纤维被描述在文 献EP-A-636 716中，其教导了通过在参与纤维的溶解和固化的溶剂的存在下通过纺丝和拉 伸干或湿形式的聚乙烯醇聚合物制造在不超过100 °C温度下可溶于水的PVA纤维。由此获得 的纤维可带来对织造或非织造基材的生产。根据本发明的一个具体模式，采用EP-A-636 716的实施例的PVA纤维，特别是实施例2和比较例1:商业产品Solvron SS。
[0111] 这些纤维还可以由待纺丝的溶液制备，通过将水溶性的基于PVA的聚合物溶解在 第一有机溶剂中，在第二有机溶剂中纺丝该溶液，以获得固化的长丝，以及湿法拉伸所述长 丝以从其中除去第一溶剂，并然后将其干燥并对其进行热处理。这些纤维的横截面可以基 本上为圆形。这些纤维具有至少2.7g/dtex(3g/d)的拉伸强度。专利申请ΕΡ-Α-0 636 716描 述了这样的基于PVA的水溶性纤维和用于制造它们的方法。例如，所述纤维也可以通过挤出 并沉积于输送器上以形成纤维的叠片、然后经由标准的纤维结合技术、例如针结合、热结 合、压延或空气通过(air-through)结合(在该技术中所述水溶性叠片通过其中吹热空气的 隧道)将所述叠片合并形成，或通过涉及在非常高的压力下经由水的细射流(fine jet)的 作用结合纤维的水力缠结形成，这不能被应用到溶解温度过低的纤维。
[0112] 如先前已经看到的那样，本发明并不限于使用PVA，还可以使用制成由其他水溶性 材料制成的纤维，条件是这些材料溶解在具有所需的温度的水中，例如由Lysac Technologies，Inc.公司以名称Lysorb出售的多糖纤维或基于多糖聚合物如葡甘露聚糖或 淀粉的其它纤维。
[0113] 所述包封体的叠片可以包含可在各种温度（高至35°C)下溶于水的各种纤维的混 合物。
[0114] 所述纤维可以是复合材料，并且它们可以包含例如不具有相同性质的芯和鞘，例 如，其由不同等级的PVA形成。
[0115]根据本发明的一个具体实施方案，所述包封体的一个或多个叠片是包含水溶性纤 维（单独地或为与如上文所说明的不溶性纤维的混合物的形式，其中相对于构成所述叠片 的纤维的总重量，不溶性纤维不大于40wt%)的非织造物。优选地，非织造物基本上由水溶性 纤维组成，即，其不含任何不溶性纤维。
[0116] 所述包封体可以具有任何适合于预期用途的形状，例如矩形、圆形或椭圆形，并且 其优选地具有能够使其被抓持在至少两个手指之间的尺寸。因此，所述包封体或叠片可以 具有例如约2-10cm长和约0.5-4cm宽的卵形形状或直径为约2-10cm的圆盘形状，或边长约 5-15cm的正方形形状，或者具有约5-25cm长的矩形形状，将理解的是其可以具有适合于所 需用途的任何其他形状和尺寸。
[0117] 有利地，所述包封体和所述叠片具有低厚度，所述叠片可由若干个层组成。优选 地，所述包封体和所述叠片的厚度为其其他尺寸的3%-99.9%。该厚度尤其小于100mm。所述 包封体和所述叠片因此基本上是平的薄片。
[0118] 界定一个或多个腔体的表面具有通常小于625cm2的面积，例如400cm 2-0.025cm2。
[0119] 可以使用如例如由本
【申请人】于2012年11月22日提交的法国专利申请FR12/61120 中限定的包封体和叠片。
[0120] 根据本发明的制品可包括一个或多个水溶性非织造的叠片和包封体。
[0121] 优选地，相对于所述制品的总重量，存在于根据本发明的制品中的包封体的量为 0 · 5wt%-20 · Owt%(包括端点），有利地为 1 · 0wt%-10 · Owt%(包括端点），特别是2 · 0wt%-5 · Owt% (包括端点），且更特别是相对于所述包装制品的总重量为3wt%。
[0122] 图la)示出了包装制品的一个具体实施方案的横截面，所述包装制品包括包封体 i)，所述包封体i)由两个优选为水溶性的、在周边区域14处接合在一起的叠片11、12组成。 优选地，所述两个叠片通过任何合适的固定手段，例如胶合、焊接，尤其是热焊（heat- welding)，特别是通过缠结接合。第一叠片11还具有面向第二叠片12的自由中心区域D布置 的自由中心区域D。这两个中心区域界定了中心腔体，所述腔体容纳如前文定义的包含至少 一种无水氧化剂的无水氧化组合物13,所述无水氧化剂任选与其他粉末状成分混合。
[0123] 叠片11、12具有封闭的外周界15。所述外周界15的形状例如为浑圆的（rounded)， 例如为圆形或椭圆形，或为多边形，例如正方形、矩形或三角形，优选圆形。
[0124]图lb)示出了如在图la)中所述的包装制品的俯视图，其中部分D对应于其中存在 无水漂白组合物13的腔体或"中心区域"，并且d对应于将两个叠片11和12密闭接合的周边 区域。
[0125] 图lc)示出了包装制品的一个特定实施方案的横截面，所述包装制品包括包封体， 所述包封体由两个优选为水溶性的叠片11和12组成，并包括优选为水溶性的另外的叠片16 以及任选其他的优选为水溶性的另外的叠片17,所述包封体限定了若干个腔体，所述腔体 中封装有成分，所述成分例如为如前文定义的包含至少一种如下文定义的无水氧化剂18和 任选至少一种如下文定义的碱剂19的无水氧化组合物。
[0126] 第一叠片11具有小于其其他尺寸的厚度，例如小于其最大横向尺寸D+2d的10%。 [0127]第一叠片11的厚度例如小于10mm，且特别为0. lmm-3mm。其最大横向尺寸D+d例如 小于100mm，特别是10mm-60mm (包括端点）。
[0128] 第一叠片11由此形成了层，其例如由非织造物制成，其本身可以由被合并在一起 的非织造物的若干个层组成。
[0129] 第二叠片12还具有封闭的外周界15。第一层11的外周界15的形状与第二层12的外 周界15基本相同。
[0130]优选为水溶性的第二叠片12具有小于其其他尺寸的厚度，例如小于其最大横向尺 寸D+2d的10%。
[0131 ]优选为水溶性的第二叠片12的厚度例如小于10mm，且特别是0. lmm-3mm。其最大横 向尺寸D+2d小于100mm，且特别是10-60_。
[0132] 所述厚度有利地根据标准EDANAWSP120.1(5)测量。
[0133] 第二叠片12有利地为非织造物。
[0134] 厚度、密度和/或组成可相同或不同的第一叠片11和第二叠片12优选为在小于或 等于35°C的温度下为水溶性的非织造物。非织造的叠片和包封体可溶于水性溶液，例如水 中。非织造的包封体和叠片优选由PVA制成。
[0135] 作为变体，所述第二叠片可以通过在图Id)中以横截面和在图le)中以俯视图示出 的在其自身上折叠的第一叠片1Γ形成。所述叠片沿折叠轴线e在其自身上折叠，所述折叠 轴线e限定了腔体，在所述腔体中存在如前文和下文定义的包含至少一种如下文定义的无 水化学氧化剂18'和任选的至少一种如下文定义的优选为粉末形式的碱剂和/或如下文定 义的优选为粉末形式的赋形剂19'（其任选被一个或多个水溶性叠片16'分开）的氧化组合 物。一旦填充有成分19'以及一个或多个水溶性叠片16'，便将叠片11'沿轴线e折叠，形成折 叠区15'，并然后在周边区域14(图e)的阴影部分)处接合，所述接合优选通过任何合适的固 定手段，例如胶合、焊接，尤其是热焊，且特别是通过缠结来进行。水溶性叠片11'的厚度和 横向尺寸满足与针对图lb)的叠片11或12定义的那些相同的标准。
[0136] 形成第一叠片11或11'和第二叠片12和另外的叠片16、16'和17的纤维优选是水溶 性的，即，它们由水溶性纤维组成。这些纤维例如为非织造的水溶性纤维，例如PVA纤维、多 糖纤维（如葡甘露聚糖或淀粉)或能够形成水溶性纤维或纱线(例如通过挤出获得）的任何 其他聚合物或化合物。
[0137] 优选由非织造物制成的叠片11、11'和12以及任选的另外的叠片16、16'和17通常 具有小于或等于60g/m2，或甚至小于或等于50g/m2，且还更好为小于或等于45g/m 2的基重。 在一个变体中，至少一个层的基重可大于60g/m2。
[0138] 包含根据本发明的方法中使用的水溶性纤维的包装制品，优选在水中或在含水组 合物可溶，其中包装制品的溶解时间优选不超过1小时。
[0139] 用于制备包装制品的方法: 包封体i)界定或限定了填充有如前文定义的优选为粉末或糊剂形式的无水氧化组合 物ii)的腔体，所述无水氧化组合物ii)包含至少一种如下文定义的无水化学氧化剂以及任 选的至少一种碱剂(优选为粉末或糊剂形式），然后所述制品通过将如前文定义的包封体i) 及其内容物在其自身上折叠、之后在其周边处例如通过胶合或焊接、优选通过热焊组装来 封闭，或可替代地，如果制品含有由两个叠片组成的包封体，将优选为粉末或糊剂形式的无 水氧化组合物ii)置于第一叠片上，所述制品通过覆盖置于第一叠片上的成分ii)并在其周 边处例如通过胶合或焊接、优选通过在其周边处热焊组装的第二叠片来封闭，从而获得密 闭制品，其不允许容纳在所述制品中的粉末或糊剂进入到大气中。当所述包封体和所述叠 片包括若干个非织造物的水溶性叠片时，这些非织造物可在它们的周边处特别通过热焊组 装。优选地，热焊在待焊接的包封体部分的纤维的缠结的情况下进行。
[0140] ii)化学氧化剂 正如前文已经指出的，所述无水氧化组合物包含至少一种无水化学氧化剂，其可以是 糊剂或粉末形式，优选粉末形式。
[0141] 表述"化学氧化剂"是指除大气中的氧气之外的氧化剂。
[0142] 所述无水化学氧化剂可以选自过氧化盐，例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体 或碱金属或碱土金属的过碳酸盐，例如过氧化碳酸钠，也称为过碳酸钠;碱金属溴酸盐或氰 铁酸盐，产生过氧化氢的固体化学氧化剂，例如过氧化脲和能够释放过氧化氢的聚合物复 合物(polymer complexes)，特别是含有杂环乙烯基单体的那些，例如聚乙稀吡略烧酮/H2O2 复合物，特别是为粉末形式的;在合适的底物(例如在葡糖氧化酶的情况下的葡萄糖或在尿 酸酶的情况下的尿酸)的存在下产生过氧化氢的氧化酶类，及它们的混合物。
[0143]优选地，一种或多种过硫酸盐选自过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵及其混合物。
[0144] 至于过氧化氢和包含至少一种杂环乙烯基单体作为单体的聚合物的复合物，所述 杂环乙烯基单体可以选自包含4-至6-元杂环的单体，所述杂环任选地稠合至苯环并包含Ι? Α 个相同 或不同 的环内 杂原子 (endocyclic heteroatom) ; 环内 杂原子的数量少于所述杂环 的环成员的数量。优选地，环内杂原子的数量为1或2。
[0145] 更具体地，一个或多个杂原子选自硫、氧和氮，优选氮和氧。根据本发明的一个还 更有利的实施方案，所述单体包括至少一个环内氮原子。
[0146] 所述乙烯基杂环可任选被一个或多个&-C4、优选&-C2烷基取代。
[0147] 优选地，所述杂环单体选自N-乙烯基单体。
[0148] 在可以设想的单体中，可提及下列任选取代的单体:N-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己 内酰胺、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉、N-乙烯基-4-噁唑啉酮(oxazolinone)、2_Z_i 基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基喹啉、1-乙烯基咪唑、1-乙烯基咔唑。优选地，所述单体是 任选取代的N-乙烯基吡咯烷。
[0149] 根据本发明的一个特别有利的实施方案，所述聚合物是均聚物。
[0150]然而，不排除使用共聚物。在这样的情况下，一种或多种共聚单体选自乙酸乙烯 酯、（甲基)丙烯酸、（甲基）丙烯酰胺和（甲基）丙烯酸的心-心烷基酯，其可为取代或未取代 的。
[0151] 参与该复合物中的聚合物还可以进一步是水溶性的或水不溶性的。优选地，其为 水溶性的。其可以具有可变的平均分子量，优选为1〇3至3 X 106g/mol，优选为103至2 X 106g/ mo 1。也可以使用这样的聚合物的混合物。
[0152] 有利地，相对于所述复合物的总重量，所述复合物包含10wt%-30wt%、更特别是 13wt%_2 5wt%、优选 18wt%_2 2wt%的过氧化氢。
[0153] 根据本发明的一个还更有利的变体，在该复合物中，一种或多种杂环乙烯基单体 和过氧化氢的摩尔比为0.5至2，优选0.5至1。
[0154] 该复合物有利地为基本上无水的粉末形式，即含有小于5wt%的水的粉末。
[0155] 这种类型的复合物特别描述在US 5 008 106、US 5 077 047、EP 832 846、EP 714 919、DE 4344131和DE 195 45 380中，并且其他聚合物复合物描述在US 5 008 093、US 3 376 110和US 5 183 901 中。
[0156] 可以提及的复合物的实例包括诸如Peroxydone K_30、Peroxydone K-90和 Peroxydone XL-10的产品，以及由过氧化氢以及下列聚合物之一形成的复合物:例如由ISP 公司出售的Plasdone K_17、Plasdone K_25、Plasdone K_29/32、Plasdone K-90、 Polyplasdone INF_10、Polyplasdone XL_10、Polyplasdone XL、Plasdone S_630、Styleze 2000 Terpolymer、Ganex共聚物系列。
[0157] 优选地，所述化学氧化剂选自过氧化盐，优选选自碱金属过硫酸盐或过碳酸盐或 碱土金属过硫酸盐或过碳酸盐，例如过氧化碳酸钠，也称为过碳酸钠，能够释放过氧化氢的 聚合物复合物，特别是包含杂环乙烯基单体的那些，例如聚乙烯吡咯烷酮/H202复合物，及它 们的混合物。
[0158] 还优选地，所述化学氧化剂选自碱金属过碳酸盐或碱土金属过碳酸盐，例如过碳 酸钠。
[0159] 在根据本发明的氧化组合物中的无水化学氧化剂的浓度通常为10wt%_97wt%、优 选30wt%_90wt%、更好为50wt%_85wt%、还更好为60wt%_85wt%(包括端点），相对于所述氧化 组合物的总重量计。
[0160] 其他成分 用于根据本发明的方法中的包装制品可以含有其他成分。
[0161] 所述包装制品可以特别含有iii) 一种或多种碱剂。
[0162] 所述一种或多种碱剂可在所述包装制品中与无水化学氧化剂ii)组合，或通过如 前文定义的一个或多个叠片与所述氧化剂分开。
[0163] 所述一种或多种碱剂可选自例如无机碱剂，例如磷酸二铵或磷酸三铵，水溶性硅 酸盐，例如碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐，例如二硅酸钠、偏硅酸钠，碱金属磷酸盐或碳 酸盐或碱土金属磷酸盐或碳酸盐，例如磷酸锂、磷酸钠、磷酸钾、磷酸镁、磷酸钙或磷酸钡或 碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙或碳酸钡，及它们的混合物，以及有机碱剂，例如烷 醇胺。
[0164] 优选地，所述一种或多种碱剂是无机碱剂且优选选自水溶性硅酸盐(例如碱金属 硅酸盐或碱土金属硅酸盐），和碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，以及它们的混合物。
[0165] 在本发明的上下文中，术语"水溶性硅酸盐"是指在25°C下在水中具有大于 0.5wt%、优选大于lwt%的溶解度的硅酸盐。这些水溶性硅酸盐不同于铝硅酸盐及其衍生物， 尤其是粘土，例如不溶于水的具有天然或合成来源的混合硅酸盐。
[0166] 相对于所述包装制品的氧化组合物的总重量，碱剂的浓度通常为0. lwt%_40wt%、 优选 0 · 5wt%_30wt%、还更好为 lwt%_25wt%。
[0167] 根据本发明的一个具体实施方案，所述包装制品含有iv)-种或多种铵盐。
[0168] 所述一种或多种铵盐可在包装制品中与所述一种或多种氧化剂组合，或通过如前 文定义的限定了腔体的一个或多个水溶性或脂溶性叠片与所述氧化剂分开，所述腔体中封 装了所述一种或多种盐。
[0169] 根据一个具体的变体，所述包装制品包含一种或多种选自卤化铵(例如氯化铵）、 硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵的铵盐。
[0170]根据本发明的一个还更有利的实施方案，所述铵盐为氯化铵或硫酸铵。
[0171] -种或多种铵盐(如果它们存在）的浓度相对于所述包装制品中容纳的一种或多 种组合物的总重量有利地为〇. 01wt%_40wt%，优选相对于所述包装制品中容纳的一种或多 种组合物的总重量为0. lwt%-30wt%。
[0172] 当根据本发明的氧化组合物是糊剂形式时，其还可以包含v)-种或多种液体脂肪 物质。
[0173]就本发明而言，术语"液体脂肪物质"是指任何能够在室温(通常为15°C-40°C)和 大气压下、在其自身重量的作用下流动的脂肪物质。
[0174] 可提及的液体脂肪物质的实例包括具有式C1QnH[(2QnH2]的聚癸烯(其中η为3-9,优 选3-7)、酯(特别是脂肪醇或脂肪酸的酯、C12_C24脂肪酸的糖酯或二酯、环状酯）、环状醚、硅 油、矿物油、植物油或动物油或它们的混合物。
[0175] 优选地，一种或多种液体脂肪物质选自具有式C1QnH[(2Qn)+2]的聚癸烯(其中η为3-9， 优选3-7 )、脂肪醇或脂肪酸的酯、液体凡士林或液体石蜡及它们的混合物。
[0176] 优选地，一种或多种矿物油可存在于所述包装制品中，特别是与一种或多种无水 化学氧化剂组合，所述矿物油例如为液体石蜡或凡士林，优选凡士林。
[0177] 在包装制品中容纳的一种或多种组合物中，一种或多种液体脂肪物质（如果它们 存在）的含量相对于所述包装制品中容纳的一种或多种组合物的重量有利地为l〇wt%_ 50wt%，且优选相对于所述包装制品中容纳的一种或多种组合物的重量为20wt%_50wt%。
[0178] 根据本发明的为糊剂形式并包含液体脂肪物质的无水组合物可以有利地通过在 机械作用下的分散来制备，全部的化合物在液体脂肪物质中为粉末形式，其中所述组合物 的其它液体化合物已被预分散或预混。
[0179] 所述糊剂还可以通过挤出制备，通过将所述组合物的液相和固相引入挤出机中， 并然后使用由运输和混合元件组成的共旋转双螺杆系统在低于25°C的温度下将它们混合。
[0180] 根据一个具体的实施方案，本发明的包装制品包含vi) -种或多种增稠聚合物。这 些聚合物可以与所述一种或多种无水化学氧化剂一起存在于所述制品中，或通过如前文定 义的一个或多个水溶性叠片与其他成分分开。有利地，所述增稠聚合物选自下列聚合物： (a) 非离子型两亲聚合物，其包含至少一个脂肪链和至少一个亲水性单元； (b) 阴离子型两亲聚合物，其包含至少一个亲水性单元和至少一个脂肪链单元； (c) 交联的丙烯酸均聚物； (d) 2_丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联均聚物，及其部分或全部中和的交联的丙烯酰 胺共聚物； (e) 丙烯酸铵均聚物或丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物； (f) 采用甲基氯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯均聚物或采用甲基氯季铵化的甲 基丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰胺的共聚物； (g) 多糖，例如： (gl)硬葡聚糖胶(scleroglucan gum)(微生物来源的生物多糖）； (g2)源自于植物分泌物的树胶，例如阿拉伯胶、茄替胶、刺梧桐树胶或黄蓍胶;和 (g3)纤维素及衍生物； (g4)瓜耳胶及衍生物;或者 (g5)淀粉或衍生物。
[0181] 应当指出，在本发明的情况下，所述增稠聚合物影响随时可用的组合物的粘度，SP 通过根据本发明的调理制品与含水组合物的混合所产生的组合物。
[0182] 根据本发明，两亲聚合物更具体地为亲水性聚合物，能够在所述组合物的介质、更 具体地为水性介质中，可逆地与彼此或与其他分子结合。
[0183] 它们的化学结构更具体地包含至少一个亲水性区域和至少一个疏水性区域。术语 "疏水性基团(hydrophobic group)"是指带有基于包含至少8个碳原子、优选至少10个碳原 子、优选10-30个碳原子、特别是12-30个碳原子、更优选18-30个碳原子的饱和或不饱和的、 直链或支链的烃的链的基团或聚合物。优选地，所述基于烃的基团衍生自单官能化合物。举 例而言，所述疏水性基团可以衍生自脂肪醇，例如硬脂醇、十二醇或癸醇。其也可以表示基 于烃的聚合物，例如聚丁二烯。
[0184] 所述增稠聚合物优选以可以为相对于所述包装制品中容纳的一种或多种组合物 的重量的〇.〇lwt%_15wt%，且优选为相对于所述包装制品中容纳的一种或多种组合物的重 量的0 · lwt%-10wt%的量使用。
[0185] 根据一个具体的实施方案，本发明的包装制品包含vii)-种或多种表面活性剂。 这些表面活性剂可与所述一种或多种氧化剂一起存在于所述制品中，或通过如前文定义的 限定了腔体的一个或多个水溶性叠片与其他成分分开，所述腔体中封装了所述一种或多种 表面活性剂。优选地，vi i)与所述一种或多种氧化剂一起存在所述包装制品中。
[0186] 就本发明而言，术语"表面活性剂"是指在其结构中包含至少一个亲水性基团和至 少一个亲脂性基团的试剂，并且其优选能够降低水的表面张力，并在其结构中仅包含环氧 烷单元和/或糖单元和/或硅氧烷单元作为任选的重复单元。优选地，所述亲脂性基团是包 含8-30个碳原子的脂肪链。
[0187] 这种或这些种表面活性剂可以选自阴离子型表面活性剂、两性型表面活性剂、非 离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂，或其混合物。
[0188] 更具体地，所述表面活性剂选自非离子型表面活性剂和阴离子型表面活性剂。
[0189 ]适于实施本发明的表面活性剂特别是以下的表面活性剂： (a)-种或多种阴离子型面活性剂： 术语"阴离子型表面活性剂"是指仅包含阴离子基团作为离子或可离子化基团的表面 活性剂。这些阴离子基团优选选自-以0)0!1、-(：(0)0、-303!1、-3(0)20、-03(0) 20!1、-03(0)20-、- P(0)OH2、-P(0)2〇-、-Ρ(0)〇2-、-Ρ(0Η)2、=Ρ(0)0Η、-Ρ(0Η)0-、=Ρ(0)0-、=Ρ0Η和=P0-，阴离子部分 包括阳离子抗衡离子，例如衍生自碱金属、碱土金属，胺或铵的那些。
[0190] 作为可用于根据本发明的组合物中的阴离子型表面活性剂的实例，可提及烷基硫 酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐 (monoglyceride sulfate)、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-稀经磺酸 盐、链烧磺酸盐(paraffin sulfonate)、烷基磺基琥?自酸盐、烷基醚磺基琥?自酸盐、烷基酰 胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、 酰基羟乙基磺酸盐和Ν-酰基牛磺酸盐、多糖苷多元羧酸和烷基单酯盐、酰基乳酸盐、D-半乳 糖醛酸的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、烷基酰胺基醚羧酸的盐以及所有这些 化合物的相应的非成盐形式，所有这些化合物的烷基和酰基包含6-24个碳原子并且所述芳 基表不苯基。
[0191] 这些化合物可以被氧乙烯化，并然后优选包含1-50个环氧乙烷单元。
[0192] 多糖苷-多元羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可以选自C6-C24烷基多糖苷-柠檬酸盐、 C6-C24烷基多糖苷-酒石酸盐和C6-C24烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。
[0193] 当所述一种或多种阴离子型表面活性剂为盐形式时，它们可以选自碱金属盐(例 如钠盐或钾盐，优选钠盐）、铵盐、胺盐(特别是氨基醇盐)或碱土金属盐(例如镁盐）。
[0194] 尤其可提到的氨基醇盐的实例包括单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺盐，单异丙醇 胺、二异丙醇胺或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐 和三(轻甲基）氨基甲烧盐（tris(hydroxymethyl)aminomethane salt)。
[0195] 优选使用碱金属盐或碱土金属盐，特别是钠盐或镁盐。
[0196] 在所提及的阴离子型表面活性剂中，优选使用包含2-50个环氧乙烷单元的（C6_ C24)烷基硫酸盐、（C6-C24)烷基醚硫酸盐，特别是为碱金属盐、铵盐、氨基醇盐与碱土金属盐 形式，或这些化合物的混合物。
[0197] 特别地，优选使用包含2-20个环氧乙烷单元的（C12-C2Q)烷基硫酸盐和(C 12-C2Q)烷 基醚硫酸盐，特别是为碱金属盐、铵盐、氨基醇盐与碱土金属盐形式，或这些化合物的混合 物。还更好的是，优选使用月桂基醚硫酸钠，特别是含有2.2mol的环氧乙烷的那些，更优选 (C12-C2Q)烷基硫酸盐，例如碱金属月桂基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠。
[0198] (b)-种或多种两性型表面活性剂： 本发明的一种或多种两性型或两性离子型表面活性剂优选为非聚硅氧烷，并且尤其是 任选季铵化的脂族仲胺或叔胺的衍生物，在所述衍生物中，脂族基团是包含8-22个碳原子 的直链或支链，所述胺衍生物含有至少一个阴离子基团，例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸 根或膦酸根基团。可以特别提及（C8-C2Q)烷基内铵盐（alkylbetaine)、磺基内铵盐 (sulfobetaine)、（C8-C2Q)烷基酰胺基(C3-C 8)烷基内铵盐和(C8-C2Q)烷基酰胺基(C6-C 8)烷 基磺基内铵盐。
[0199] 在上文提及的两性型或两性离子型表面活性剂中，优选使用(C8-C2Q)烷基内铵盐 (例如椰油基甜菜碱(cocoylbetaine))和(C8-C2Q)烷基酰胺基(C 3_C8)烷基内铵盐(例如椰油 酰胺基丙基甜菜碱)及其混合物。更优选地，所述两性型或两性离子型表面活性剂(一种或 多种)选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
[0200] (C) 一种或多种阳离子型表面活性剂： 可用于根据本发明的组合物中的一种或多种阳离子型表面活性剂包括，例如，任选聚 氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐及其混合物。
[0201] 在可存在于根据本发明的组合物中的阳离子型表面活性剂中，更特别优选选择十 六烷基三甲基铵盐、二十二烷基三甲基铵盐和二棕榈酰基乙基羟乙基甲基铵盐及其混合 物，更特别为二十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和二棕榈酰基乙基羟乙基 甲基铵甲基硫酸盐（虹卩&1111；[1：07161：1171117(11'0叉5^1：1171&1]1111011；[1111111161：11081111^七6)及其混合 物。
[0202] (d)-种或多种非离子型表面活性剂： 可用于根据本发明的组合物中的非离子型表面活性剂的实例描述于例如M. R. Porter 的"Handbook of Surfactants''，由Blackie & Son(Glasgow 和 London)出版，1991， 第116-178页中。
[0203]可提及的非离子型表面活性剂的实例包括： _氧稀化的(C8-C24)烷基酸； -饱和或不饱和的、直链或支链的、氧稀化的或甘油化的(glycerolated)C8-C3〇醇； -饱和或不饱和的、直链或支链的、氧烯化的C8-C3〇酰胺； -饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C3Q酸和聚乙二醇的酯； -饱和或不饱和的、直链或支链的C8-C3Q酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化的酯； -蔗糖的脂肪酸酯； -(C8-C3Q)烷基多糖苷、（C8-C3Q)烯基多糖苷，任选地氧烯化的(0-10个氧化烯单元)且包 含1-15个葡萄糖单元，（C8-C3Q)烷基葡糖苷酯； -饱和或不饱和的氧乙烯化的植物油； -环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合物，除其他外，单独地或作为混合物； -N- (C8-C3Q)烷基葡糖胺和N- (C8-C3Q)酰基甲基葡糖胺衍生物； -乙醛糖酰胺(aldobionamide); _氧化胺； -氧乙烯化和/或氧丙烯化的聚硅氧烷； 所述表面活性剂包含摩尔数有利地为1-100、更特别为2-100、优选2-50、更有利地为2- 30的环氧乙烷和/或环氧丙烷。有利地，所述非离子型表面活性剂不包含任何氧化丙烯单 J L· 〇
[0204] 根据本发明的一个优选实施方案，所述非离子型表面活性剂选自包含l-100m〇l、 更特别为2-100m〇l的环氧乙烷的氧乙烯化的C8-C3Q醇；饱和或不饱和的、直链或支链的C 8- C3〇酸和脱水山梨糖醇的包含l-100m〇l、还更好为2-100m〇l的环氧乙烷的聚氧乙烯化的酯。
[0205] 作为单甘油化或聚甘油化的非离子型表面活性剂的实例，优选使用单甘油化或聚 甘油化的C8-C4Q醇。
[0206] 特别地，所述单甘油化或聚甘油化的C8-C4Q醇优选对应于下式(A8): R29〇- [ CH2-CH (CH2OH) -0 ] m-H (A8) 在式(A8)中： -R29表示直链或支链的C8-C40、优选C8-C3Q烷基或烯基;和 -m表示1-30、优选1-10的数。
[0207] 作为适合在本发明的上下文中的具有式(A8)的化合物的实例，可以提及含有4mol 甘油的月桂醇(INCI名称:聚甘油基-4月桂基醚）、含有1.5mol甘油的月桂醇、含有4mol甘油 的油醇（INCI名称:聚甘油基-4油基醚）、含有2mol甘油的油醇（INCI名称：聚甘油基-2油基 醚）、含有2mo 1甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mo 1甘油的鲸蜡硬脂醇、含有6mo 1甘油的油鲸蜡醇 (oleocetyl alcohol)以及含有6mol甘油的十八烧醇。
[0208] 具有式(A8)的醇可以相同方式表示醇的混合物，m的值表示统计值，这意味着，在 商业产品中，若干种类的聚甘油化的脂肪醇可以混合物的形式共存。
[0209] 在所述单甘油化酯或聚甘油化醇中，更特别优选地使用含有lmol甘油的C8/C1()醇， 含有lmol甘油的C1Q/C12醇与含有的1.5mol甘油的C12醇。
[0210] 优选地，组合物中的用于本发明的方法中的非离子型表面活性剂是单氧烯化或聚 氧烯化的、特别是单氧乙烯化或聚氧乙烯化或单氧丙烯化或聚氧丙烯化的非离子型表面活 性剂或其组合，更特别为单氧乙烯化或聚氧乙烯化的、单甘油化或聚甘油化的表面活性剂 和烷基多葡糖苷。
[0211] 甚至更优选地，所述非离子型表面活性剂选自聚氧乙烯化的脱水山梨醇酯、聚氧 乙烯化的脂肪醇和烷基多葡糖苷，及其混合物。
[0212] 相对于在所述包装制品中包含的一种或多种组合物的总重量，所述一种或多种 表面活性剂（当它们存在时)更特别地占0.0 l-60wt%，优选0.5-30wt%，且甚至更优选占在所 述包装制品中包含的一种或多种组合物的重量的1 %_20wt%。
[0213] 根据一个具体的实施方案，本发明的包装制品包括viii) -种或多种阳离子型或 两性型直染聚合物(substantive polymers)。这些聚合物可以与所述一种或多种无水化学 氧化剂一起存在于所述制品中，或通过如前文定义的一个或多个水溶性叠片与其他成分 分开，所述叠片限定了腔体，在所述腔体中封装了一种或多种直染聚合物。优选地，ix)与一 种或多种氧化剂一起存在所述包装制品中。更特别地，所述直染聚合物选自阳离子型聚合 物。
[0214] 聚合物的直染特征（即沉积在头发上的能力）通常常规地使用由Richard J. CrawforcUJournal of the Society of Cosmetic Chemists，1980，31_(5)，第273-278页 描述的测试测定（由Red 80酸性染色剂检测）。
[0215] 这些直染聚合物特别描述在专利申请ΕΡ-Α-0 557 203中的文献中。
[0216] 在可根据本发明使用的二甲基二烯丙基卤化铵均聚物或共聚物类型的直染聚合 物中，可以特别提及： -二烯丙基二甲基氯化铵聚合物，例如聚季铵盐-6; -二稀丙基二甲基氯化铵和丙稀酸的共聚物，例如由Calgon公司以名称Merquat 280 Dry出售的具有比例(按重量计80/20)的二烯丙基二甲基氯化铵和丙烯酸的共聚物； -二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
[0217]在可根据本发明使用的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基卤化铵聚合物类型的直染聚 合物中，可以特别提及在CTFA词典(第5版，1993)中已知的产品，例如聚季铵盐37、聚季铵盐 32和聚季铵盐35,其分别对应于为50%下的在矿物油中的分散体形式且由Allied Colloids 公司以名称Salcare SC95出售的交联的聚（甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵）（对于聚季 铵盐3 7而言）、为5 0 %下的在矿物油中的分散体形式且由A11 i e d C ο 11 〇 i d s公司以名称 Salcare SC92出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵(按重量计20/80)的交 联的共聚物(对于聚季铵盐32而言）、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵/甲基丙烯酰氧基乙基 二甲基乙酰基铵的甲基硫酸盐的共聚物(对于聚季铵盐35而言）。
[0218] 可以根据本发明使用的季多铵(quaternary polyammonium)型的直染聚合物为如 下： -由对应于下式(α)的重复单元组成的聚合物： -(CH3)2N+-(CH2)3-(CH 3)2N+-(CH2)6-，2X_，其中Χ_，其可以相同或不同，表示如前文定义 的阴离子抗衡离子，特别是卤离子，例如C1'在法国专利2 270 846中制备和描述了这些聚 合物;优选具有式(α)的重复单元的通过凝胶渗透色谱法测定的分子量为9500-9900的聚合 物； -由对应于下式(β)的重复单元组成的聚合物： -(CH3) 2Ν+-(CH2) 3- (CH3) 2Ν+-(CH2) 3-，2Χ-，其中 X-如对于(α)所定义，在法国专利2 270 846中制备和描述了这些聚合物;优选具有式(β)的重复单元的通过凝胶渗透色谱法测定的 分子量为约1200的聚合物； -由对应于下式（γ )的重复单元组成的聚合物： -(ch3)2n+-(ch2)p-n(h)-c(o)-g-n(h)-(ch 2)p-(ch3)2n+-(ch2) 2-o-(ch2)2-，2x-，其中 ρ 表 示约1-6的整数，G可以表示键或基团-(CH2)r-C(0)-，其中r表示等于4或7的整数，在专利US 4 157 388、4 390 689、4 702 906和4 719 282中制备和描述了这些聚合物；优选具有式 (γ)的重复单元的分子量小于100 〇〇〇,优选小于或等于50 000的聚合物。
[0219] 用于本发明的方法中的包装制品还可包含常规用在化妆品中的其他添加剂。
[0220] 所述包装制品因此可以特别包含填料，例如粘土;亲水性或疏水性二氧化硅;粘合 剂，例如乙烯基吡咯烷酮;润滑剂，例如多元醇硬脂酸酯或碱金属或碱土金属硬脂酸盐;颜 料;直接染色剂(direct dye);哑光效果剂或不透明剂，例如氧化钛;抗氧化剂，例如异抗坏 血酸;还原剂，例如焦亚硫酸钠;渗透剂或多价螯合剂，例如四乙二胺四乙酸（tetraacetic ethylenediaminetetraacetic acid)或其盐;吸湿剂，例如无定形二氧化娃，用疏水性基团 交联或改性的某些聚丙稀酸酯，例如来自BASF的产品Luquasorb 1010,来自Amcol的 Polytrap 6603 Adsorber;缓冲剂;分散剂;成膜剂;防腐剂;维生素;香料;神经酰胺;非如 上所述的直染聚合物ix)和阳离子型表面活性剂的调理剂。
[0221] 根据本发明的组合物还可以包含用于控制氧的释放的试剂，例如碳酸镁或氧化 镁。
[0222] 如前文所定义的添加剂和释氧控制剂(oxygen-release control agent)(对于其 中的每一种而言）可以相对于所述组合物或所述制品的总重量的〇 . 〇lwt%-40wt%、优选 0 · lwt%_30wt%的量存在。
[0223] 用于处理角蛋白纤维的方法 根据一个实施方案，用于处理角蛋白纤维的方法特别地为用于染色的/或漂白角蛋白 纤维诸如头发的方法，所述方法包括至少以下步骤： i)将如前文定义的包装制品与能够溶解所述包装制品的包封体的组合物混合， i i)将得到的组合物施用至所述角蛋白纤维， iii)将所述组合物静置于所述纤维上，iv)冲洗所述纤维，v)任选地用洗发剂洗涤所述 纤维、冲洗它们并干燥它们。
[0224] 将清楚理解的是，根据所述包封体的性质的不同，当所述包封体主要含或仅含亲 水性包封体时，能够溶解所述包封体的组合物将为水或含水组合物，并且当所述制品主要 含或仅含亲脂性叠片和包封体时，能够溶解所述包封体的组合物将为包含无水或含水液体 脂肪物质的有机组合物。
[0225] 因此，所述含水组合物可以简单地是水。所述含水组合物可任选地包含至少一种 有机极性溶剂。在可以用于该组合物中的有机极性溶剂中，可以提及在室温(25°C)下为液 体并且至少部分与水混溶的有机化合物。
[0226]可更特别提及的实例包括烷醇（例如乙醇、异丙醇）、芳族醇（例如苄醇和苯乙基 醇）或多元醇或多元醇醚，例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚或乙二醇单丁醚，丙二醇或其 醚，例如丙二醇单甲醚，丁二醇、二丙二醇和二乙二醇烷基醚，例如二乙二醇单乙醚或二乙 二醇单丁醚。
[0227] 更特别地，如果存在一种或多种溶剂，它们在所述含水组合物中各自的含量为相 对于所述含水组合物的重量的〇. 5wt%_20wt%、优选2wt%_10wt%。
[0228] 根据一个实施方案，如前文定义的方法在第一步骤中使用含水组合物，所述含水 组合物任选地包含至少一种如前文定义的碱化剂iii)，或任选地至少一种选自以下的成 分:铵盐iv)，优选选自卤化铵(例如氯化铵）、硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵;液体脂肪物质v)，优 选选自矿物油，特别是液体凡士林;增稠聚合物vi);表面活性剂viii)，优选非离子型表面 活性剂或阴离子型表面活性剂，特别选自包含2-20个环氧乙烷单元的(C12-C2Q)烷基硫酸盐 和(C12-C2Q)烷基醚硫酸盐，特别是为碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐形式，或这些 化合物的混合物;优选(C12-C2Q)烷基硫酸盐，例如碱金属月桂基硫酸盐，例如月桂基硫酸 钠;和如前文定义的阳离子型或两性型直染聚合物ix)。
[0229] 这些任选的添加剂可以存在于所述包装制品中。
[0230] 根据本发明的另一特定的变体，能够溶解所述包封体的组合物是包含化学氧化剂 (优选过氧化氢)和任选的至少一种碱化剂iii)或至少一种如前述变型中定义的成分的含 水组合物，这些碱剂和这些成分可存在所述包装制品中。
[0231] 过氧化氢的重量浓度可以是所述含水组合物的2%_12wt%、优选2%_6wt%。
[0232] 优选地，如前文定义的方法使得如前文定义的一个或多个包装制品/能够溶解所 述一个或多个制品的组合物的稀释比（基于重量表示）为10/90-90/10、优选10/90-50/50 (包括端点）。优选地，所述比率是20/80。
[0233] 当能够溶解所述制品的组合物是包含过氧化氢的含水组合物时，它优选具有小于 7的pH。酸性pH确保过氧化氢在所述组合物中的稳定性。其可使用酸化剂获得，所述酸化剂 例如为盐酸、乙酸、依替膦酸、磷酸、乳酸或硼酸，并且通常可以通过加入如上定义的碱剂对 其进行调节，无须赘述，所有这些化合物均可单独或作为混合物取用。
[0234] 得到的混合物的pH通常为7-12(包括端点）。优选地，所述混合物的pH通常为7.5- 11(包括端点）。
[0235] 一旦已经进行混合来获得随时可用的组合物，便将该组合物施用至湿的或干的 人类角蛋白纤维。
[0236] 停留时间通常为1分钟至1小时，优选10分钟至30分钟。
[0237] 在此过程中的工作温度常规地为室温（15至25°C)至80°C并优选为室温-60°C。
[0238] 处理后，任选用水冲洗人类角蛋白纤维，用洗发剂洗涤，用水再次冲洗，然后干燥 或放置干燥。
[0239] 下文的实施例例示了本发明但不限制其范围。 实施例
[0240] 实施例1 I)制备下列组合物。值表示用于总共为100克的组合物的活性材料的克数。
[0241] 组合物A
10242]~II)用于制备组合物和包装制品的方案 以两个阶段制备所述包装制品：在第一阶段中，选择成分。然后将粉末状成分的混合物 均化。在第二阶段中，由在周边处接合在一起的两个非织造的叠片形式的PVA制备包封体， 但留出一部分张口允许引入成分。此双叠片为圆盘形式(直径5cm，厚3mm)。
[0243] 然后将所述粉末状成分的混合物引入圆盘的两个PVA叠片之间，然后封闭张口部 分。
[0244] 根据上文说明的方法制备包括含有21.6g的单剂量形式的组合物A的制品。
[0245] 在使用时，将所述制品与78.4g的自来水混合。
[0246] 将混合物施用至有颜色的天然头发，停留时间为5分钟至1小时，优选10分钟至40 分钟。
[0247] 冲洗所述头发，然后任选地用洗发剂洗涤，优选进行用洗发剂洗涤，然后干燥所述 头发。
[0248] 实施例2
[0249] 以下面的方式制备组合物B1和组合物B2: 在第一阶段中，选择粉末状成分，包括过氧化盐、碱剂和其他化学氧化剂。然后将粉末 状成分的混合物均化。PVA纤维(每73.05g的粉状漂白组合物为26.95g)为在周边处接合在 一起的两个非织造的叠片的形式，但留出一部分张口允许引入成分。此双叠片为圆盘形式 (直径5cm，厚3mm) 〇
[0250] 然后将不包括PVA的所述粉状成分的混合物引入圆盘的两个PVA叠片之间，并然后 封闭张口部分。
[0251] 根据上文说明的方法制备各自包括含有21.6g的单剂量形式的组合物B1和组合物 B2的制品。
[0252] 在使用时，将每种制品与78.4g的水混合。
[0253] 将混合物施用至有颜色的天然头发，停留时间为5分钟至1小时，优选10分钟至40 分钟。
[0254] 冲洗所述头发，然后任选地用洗发剂洗涤，优选进行用洗发剂洗涤，然后干燥所述 头发。
[0255] 根据起始头发的不同，着色头发的发绺（locks)被提亮1-2.5个色调(对于自然栗 褐色头发而言为2.5个色调）。
[0256] 此外，所述组合物的应用和定位是容易的且非常愉快的，并且所述组合物不会去 到待处理的区域之外。应当注意，该方法很容易进行，因为其是溶解包装制品的问题。由此 在极大的易用性的情况下获得了头发的良好的漂白。
[0257] 实施例3 根据本发明制备以下组合物。值表示为用于总共为1〇〇克的组合物的活性材料的克数。
[0258] 组合物C
[0259] 在第一阶段中，选择粉末状成分，包括过氧化盐、碱剂和其他化学氧化剂。然后将 粉末状成分的混合物均化。纤维素叠片(每97g的粉状漂白组合物为3g)为在周边处接合在 一起的两个非织造的叠片的形式，但留出一部分张口允许引入成分。此双叠片为圆盘形式 (直径5cm，厚3mm) 〇
[0260] 然后将所述粉末状成分的混合物引入圆盘的两个纤维素叠片之间，然后封闭张口 部分。
[0261] 根据上文说明的方法制备包括单剂量形式的组合物C的制品。
[0262] 在使用时，所述制品可以与下面的氧化组合物D混合。
[0263] 组合物D
[0264] 实施例4
制备以下组合物。值表示为用于总共为100克的组合物的活性材料的克数。
[0265] 在使用时，将每种组合物El和组合物E2与氧化组合物D(如实施例3中所述)混合： 对于67份的D而言E1或E2为33份，首先将组合物D注入碗中并引入配制品E1或E235秒后，将 化合物混合直至所有成分溶液化以获得均匀的混合物。
[0266] 将每种混合物施用至自然栗色头发(TH4)的发绺（对于lg的头发而言，混合物为 l〇g) 〇
[0267] 将混合物在27°C下放置30分钟。然后冲洗所述头发，任选用标准的洗发剂洗涤并 干燥。
[0268] 使用Minolta 3600D分光比色计(光源D65,角度10°，包括镜面组件)在CIElab体系 中进行色度测量。
[0269] 根据该体系，L表示亮度。L的值为最低时，则头发的颜色最强烈。
[0270] ΔΕ表示在施用漂白组合物之前和之后的发绺之间的颜色差。ΔΕ的值为最高时， 则提壳最为显著。
[0271] 获得下列结果：
[0272] 根据本发明的混合物E2+B允许获得比混合物E1+B(比较例）更高的L*值和Δ E值， 即更好的对纤维的提亮。
【主权项】
1. 使用包装制品处理角蛋白纤维，诸如头发的方法，所述包装制品包括： i)限定至少一个腔体的包封体，所述包封体包含水溶性和/或脂溶性纤维，优选水溶性 纤维； i i)至少一种无水氧化组合物，其优选为糊剂或粉末形式，其包含至少一种无水化学氧 化剂，所述无水化学氧化剂优选为糊剂或粉末形式； 将理解的是所述氧化组合物在由所述包封体i)限定的腔体之一中。2. 根据前述权利要求的方法，其中所述无水氧化组合物为糊剂或粉末形式。3. 根据权利要求1或2的方法，其中所述制品的包封体i)主要包含水溶性聚合物纤维。4. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)包含天然、人造或合成的水 溶性聚合物纤维，其优选选自聚乙烯醇(PVA)纤维、多糖纤维，如纤维素，聚乳酸纤维和聚环 氧烷纤维，及它们的混合物。5. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)包含水溶性聚合物纤维，所 述水溶性聚合物纤维选自多糖，特别是选自葡甘露聚糖、淀粉、藻酸盐和纤维素，且优选选 自羧甲基淀粉。6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)包含合成的水溶性聚合物纤 维，所述水溶性聚合物纤维优选选自PVA纤维。7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)是非织造物。8. 根据权利要求1-7中任一项的方法，其中所述包封体i)包含脂溶性聚合物纤维。9. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)包含纺成纤维、粗梳纤维或 合股纤维，其直径可以相同或不同，为小于5〇〇μπι，有利地小于200μπι，优选小于100μπι，或甚 至小于50μηι，和/或其中所述纤维的拉伸强度为至少2.7g/dtex(3g/d)。10. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)相对于所述制品的总重量 占的量为〇 · 5wt%-20 · Owt%、有利地为1 · 0wt%-10 · Owt%、特别为2 · 0wt%-5 · Owt%，包括端点，并 且更特别地相对于所述包装制品的总重量为3wt%。11. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述化学氧化剂选自过氧化盐，例如过硫 酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体或碱金属或碱土金属的过碳酸盐，例如过氧化碳酸钠，也称 为过碳酸钠;碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，产生过氧化氢的固体化学氧化剂，例如过氧化脲以 及能够释放过氧化氢的聚合物复合物，特别是包含杂环乙烯基单体的那些，例如聚乙烯吡 咯烷酮/H 2〇2复合物，特别是为粉末形式的;在合适的底物(例如在葡糖氧化酶的情况下的葡 萄糖或在尿酸酶的情况下的尿酸)的存在下产生过氧化氢的氧化酶类，及它们的混合物。12. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述无水化学氧化剂选自过氧化盐，优选 碱金属过硫酸盐或过碳酸盐或碱土金属过硫酸盐或过碳酸盐，例如过氧化碳酸钠，和聚乙 烯吡咯烷酮/ H2〇2复合物，及其混合物。13. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述制品包含至少一种碱剂iii)，优选无 机试剂，优选选自水溶性硅酸盐，例如碱金属硅酸盐或碱土金属硅酸盐，二元或三元碱金属 磷酸盐或二元或三元碱土金属磷酸盐，和碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐，及它们的混合 物。14. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述制品包含至少一种选自以下的成分： 铵盐iv)，其特别选自卤化铵，如氯化铵，硫酸铵、磷酸铵和硝酸铵及其混合物;脂肪物质v)， 其优选为液体，优选选自矿物油，特别是液体凡士林;增稠聚合物Vi);表面活性剂Vii)，优 选非离子型或阴离子型表面活性剂，其特别选自包含2-20个环氧乙烷单元的（C12-C2Q)烷基 硫酸盐和（C 12-C2Q)烷基醚硫酸盐，其特别为碱金属盐、铵盐、氨基醇盐和碱土金属盐的形 式，或这些化合物的混合物;优选(C 12-C2Q)烷基硫酸盐，例如碱金属月桂基硫酸盐，例如月 桂基硫酸钠;和阳离子型或两性型直染聚合物vi i i)。15. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述包封体i)由两个在周边区域（14)处 接合在一起的水溶性或脂溶性、优选为水溶性的叠片（11，12)组成，所述两个叠片优选通过 任何合适的固定手段，例如胶合、焊接，尤其是热焊，特别是通过缠结来接合;第一叠片（11) 还具有面向第二叠片（12)的自由中心区域(D)布置的自由中心区域(D);这两个中心区域限 定了中心腔体，所述中心腔体容纳包含至少一种如权利要求1、11和12中任一项限定的无水 化学氧化剂的无水氧化组合物（13)，所述无水化学氧化剂任选地与根据权利要求14和15中 任一项限定的其他成分混合;所述叠片（11，12)具有封闭的外周界(15)，其形状例如为浑圆 的，例如为圆形或椭圆形，或为多边形，例如正方形、矩形或三角形，优选为圆形。16. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述制品还包括叠片（16)和任选其他另 外的一个或多个水溶性或脂溶性叠片（17)，所述叠片（16)优选为水溶性的，所述叠片（17) 优选为水溶性的，且其限定了一个或多个腔体，所述腔体将如权利要求1中限定的无水氧化 组合物(18)与如权利要求14和15中任一项限定的其他成分(19)或(20)分开。17. 根据权利要求15或16的方法，其中优选为水溶性的所述第一叠片（11)、优选为水溶 性的所述第二叠片（12)和任选的优选为水溶性的另外的叠片（16)和叠片（17)具有小于其 其他尺寸的厚度，特别小于其最大横向尺寸D+2d的10%;优选地，优选为水溶性的所述第一 叠片（11)和优选为水溶性的所述第二叠片的厚度特别地小于l〇mm，且特别为〇.lmm-3mm，并 且其最大横向尺寸D+2d小于100mm，特别是10mm-60mm，包括端点。18. 根据权利要求15-17中任一项的方法，其中优选为水溶性的所述第一叠片（11)是非 织造物，并且其中优选为水溶性的所述第二叠片（12)是非织造物并且还具有封闭的外周界 (15);第一层（11)的外周界（15)的形状与第二层（12)的外周界（15)的形状基本相同。19. 根据前述权利要求任一项的方法，其包括以下步骤:i)将如权利要求1-18中任一项 限定的包装制品与能够溶解所述包装制品的组合物混合，ii)将得到的组合物施用至角蛋 白纤维，iii)将所述组合物静置于纤维上，iv)冲洗所述纤维，v)任选地用洗发剂洗涤所述 纤维、冲洗它们并干燥它们。20. 根据权利要求19的方法，其中所述能够溶解所述制品的组合物是含水组合物或包 含至少一种液体脂肪物质的有机组合物。21. 根据权利要求19或20的方法，其中所述能够溶解所述制品的组合物包含化学氧化 剂，优选过氧化氢。22. 根据权利要求19-21中任一项的方法，其中所述能够溶解所述包装制品的组合物是 包含化学氧化剂、优选过氧化氢的含水组合物。23. 根据权利要求19-22中任一项的方法，其中一个或多个所述包装制品/能够溶解所 述一个或多个包装制品的组合物的稀释比为10/90-50/50,包括端点，并优选为20/80,所述 比率基于重量表示。
【文档编号】A61K8/73GK105828883SQ201480070533
【公开日】2016年8月3日
【申请日】2014年12月19日
【发明人】F.奥贝尔, F.格朗
【申请人】莱雅公司