专利名称：以丁香油为原料制备香兰素的方法
技术领域：
本发明涉及一种香兰素的制备方法。特别是涉及一种以丁香油为原料制备香兰素的方法尽管以丁香油为原料生产的香兰素质量好、香气佳。但鉴于传统的香兰素制备通常采用三步法，首先，需将粗丁香油提纯、精制为丁香酚；然后，再异构化至异丁香酚；最后，才氧化为香兰素。一般得率仅接近30％。生产成本高、成品得率低，且成品香兰素中仍含有一定量的丁香酚，有异味，致使规模化生产受到一定的影响。与上述情况相比，“The preparation of vanillin from eugenol andsawdust”(J．chem．Educ．1977，54(12)，p．776-8)所介绍的制备方法，将异构与氧化合二为一，但却仍然必须把丁香油用水蒸汽蒸馏提纯为丁香酚后，再进行异构氧化反应。特别值得一提的是，其使用了大量高沸点溶剂二甲基亚砜。这样，在制备过程中不仅需要增设溶剂回收等工序，提高了制备成本，而且，难免在香兰素成品中残留微量的二甲基亚砜。此外，该制备方法的得率极低，仅为5．3％，无法投入实际应用。
本发明目的是提供一种高得率、低成本，以丁香油为原料直接制备香兰素的方法。无需再进行提纯、异构化等步骤。
本发明的进一步目的是提供一种高香气质量的香兰素。
本发明的任务是这样实现的以丁香油为原料制备香兰素A、直接将丁香油投入反应器，加入浓度为0．5～14N的苛性碱；B、加入氧化剂、羰基类混合催化剂进行氧化；C、在100℃～300℃搅拌加热，反应时间1～5小时，得成品香兰素。
本发明的进一步任务是这样实现的将丁香油、浓度为0．5～14N的苛性碱、氧化剂，和丁香酚含量的0．5％～5％催化剂，在100℃～300℃温度反应时间1～5小时。丁香酚几乎完全转化，成品香兰素香气质量明显提高。
由于本发明的制备方法，只需将丁香油原料投入反应器，加入适当浓度的苛性碱溶液，和氧化剂、催化剂，即可搅拌加热，反应得香兰素，无需对丁香油原料再进行提纯、异构化等过程，大大简化生产工艺，降低生产成本；对丁香油原料的浓度无任何限制，可直接采购市场供应的丁香酚浓度为60～98％的丁香油原料，无需作任何提纯；采用任何浓度的丁香油原料，终极产品香兰素的摩尔得率都可达50％以上采用丁香酚含量0．5％～5％的催化剂，进一步提高成品香兰素的香气质量。
下面结合实施例对本发明作进一步的详细描述。
实施例一在2升的不锈钢反应器中，投入100克任何丁香酚浓度的丁香油，再加入3M的苛性碱溶液。随后加入氧化剂和羰基类混合催化剂，在100℃～300℃搅拌加热。反应时间1～5小时，得香兰素。香兰素成品得率为50％以上。
实施例二在2升的不锈钢反应器中，投入100克含有80％丁香酚的丁香油，再加入3M的氢氧化钠。随后加入1．5M高锰酸钾和羰基类混合催化剂，搅拌加热至140℃。反应时间约3．5小时，其中的丁香酚几乎完全转化，得成品香兰素40克，且香气质量高。
实施例三在不锈钢反应器中，投入100克含有60％丁香酚的丁香油，再加入2．6M的氢氧化钾，同时加入1M硝基苯和2．2克羰基类混合催化剂，搅拌加热至250℃。反应时间4小时，得成品香兰素32克。
实施例四在不锈钢反应器中，投入100克浓度为98％丁香酚的丁香油，再加入5M的氢氧化钠，同时加入2M对氨基苯磺酸和催化剂4克，搅拌加热至在220℃。反应时间5小时，得成品香兰素50克。
权利要求
1．一种以丁香油为原料制备香兰素的方法A、直接将丁香油投入反应器，加入浓度为0．5～14N的苛性碱；B、加入氧化剂、羰基类混合催化剂进行氧化；C、在100℃～300℃搅拌加热，反应时间1～5小时，得成品香兰素。
2．根据权利要求1所述的以丁香油为原料制备香兰素的方法，其特征在于所述的丁香油中含有60～98％的丁香酚。
3．根据权利要求1所述的以丁香油为原料制备香兰素的方法，其特征在于所述的苛性碱为氢氧化钠。
4．根据权利要求1所述的以丁香油为原料制备香兰素的方法，其特征在于所述的氧化剂为高锰酸钾、对氨基苯磺酸或硝基苯。
5．根据权利要求1、2所述的以丁香油为原料制备香兰素的方法，其特征在于所述催化剂的用量为丁香酚的0．5％～5％。
全文摘要
本发明揭示了一种以丁香油为原料制备香兰素的方法。只需将任何浓度的丁香油原料投入反应器,加入适当浓度的苛性碱溶液、氧化剂、催化剂,在100℃~300℃搅拌加热,即可反应得香兰素。最终产品的摩尔得率可达50%以上。采用本发明的制备方法,无需对丁香油原料再进行提纯、异构化等过程,大大简化生产工艺,降低生产成本,且可提高终极产品香兰素的质量。
文档编号C11B9/00GK1289836SQ0012569
公开日2001年4月4日 申请日期2000年10月16日 优先权日2000年10月16日
发明者诸富根, 周山花, 靳秀琴 申请人:上海天香精细化工有限公司