释放香味的方法

专利名称：释放香味的方法
技术领域：
本发明涉及释放香味的方法、香料组合物、洗涤剂组合物和制备该洗涤剂组合物的方法。
背景技术：
按照惯例，香料已用于使各种食品、洗涤剂、化妆品、沐浴剂和类似物散发香味，而且通过去除原料的气味并释放出令消费者舒服的香味，广泛地提升它们的商业价值。迄今为止已经公开了各种赋香方法，而且包括用喷雾等喷香料步骤的直接赋香的方法，一般应用于例如粉末和固体形式的制品中。对于其它赋香方法，例如，日本专利公开第2001-521060号公开了一种包括以下步骤的方法，使得香料令某些载体吸油，任选地向其中加入粘合剂，然后对此混合物压缩、挤压或进行类似操作；日本特开昭50-35072和特开平11-140482各自公开了包括以下步骤的方法，将作为油的香料乳化于含有溶解了水溶性基质剂(matrix agent)的水中，干燥该乳液，获得密封于水溶性基质中的香料颗粒。
从去除原料气味的观点看，作为最普通的方法，直接赋香的方法是极好的。然而，存在着问题，例如难以配制在与组合物中所含物质接触时具有低稳定性的香料，香料的消散经常在赋香时发生，导致在长期储存中香料品质丧失以及香味消失。此外，在日本专利公开第2001-521060号公开的香料成型方法中，即使有一定程度的抑制香料消散的作用，香料也没有完全密封，因此该赋香方法还没有达到长期储存且保持香料稳定的足够水平。
另一方面，在日本特开昭50-35072和特开平11-140482公开的技术中，认为香料颗粒在水溶性基质中以胶囊的形式保留香味，因此提供了高的储存稳定性。然而，因为需要在乳化和干燥步骤中能持久的稳定乳液，所以该香料以乳化步骤中所制乳液的形式存在，而存在一些问题，例如在使用而溶解时，在溶解期间香味以较低量释放，以及在通过此操作对某目标物赋香时，该目标物维持香味的能力降低。因此存在着不能令人满意地显示香料本身性能的缺陷。

发明内容
本发明涉及[1]释放香味的方法，包括将以下a)用b)进行处理的步骤a)用一种或更多具有乳化作用的物质乳化的香料，b)能够反乳化至少一种具有乳化作用的物质的反乳化剂；[2]含有下列组分的香料组合物a)用一种或更多具有乳化作用的物质乳化的香料，和b)能够反乳化至少一种具有乳化作用的物质的反乳化剂；[3]含有以上香料组合物的洗涤剂组合物；以及[4]制备洗涤剂组合物的方法，包括对以上香料组合物或以上洗涤剂组合物进行直接赋香的步骤。


图1显示在实施例中得到的香料颗粒6的横截面的SEM图像，其中在横截面上观察到的孔显示香料的油滴，从中可以看出大量油滴分散在香料颗粒中。
具体实施例方式
本发明涉及释放香味的方法、香料组合物、洗涤剂组合物和制备该洗涤剂组合物的方法，例如，它们在使用前抑制香料的消散，具有极好的长期储存稳定性，并能够在使用时令人满意地显示香料的性能。
作为深入研究的结果，本发明者发现在将香料密封于水溶性基质的技术中，具有某种乳化作用的物质与反乳化剂的结合使用，使该香料本身的性能在使用时令人满意地显示出来，同时在使用前抑制消散。由此完善本发明。
因此，通过使用本发明的释放香味的方法，可以制得例如洗涤剂、沐浴剂、食品、饮料等的粉末、固体制品或类似物，它们显示了一些效果，例如，在使用前抑制香料的消散，具有极好的长期储存稳定性，而且允许香料的性能在使用时充分地显示。
本发明释放香味的方法的一个特征在于该方法包括将用一种或多种具有乳化作用的物质(下文中简单地称作乳化作用物质)乳化的香料(下文中也称作组分a))，用反乳化至少一种该乳化作用物质的反乳化剂(下文也称作组分b)处理的步骤。
通过使用本发明具有以上特征的释放香味的方法，展示了极好的效果，例如在使用前香料的消散得到抑制，香料的长期储存稳定性极好，而且香料的性能在使用时能够充分地展示。
特别地，在本发明中，通过结合使用乳化作用物质和反乳化该乳化作用物质的反乳化剂，展示了以下效果，例如在使用时释放香味同时在乳化和干燥步骤中保持持久的稳定性，能够令人满意地展示香料本身的效力，而且能够实现在储存期间抑制消散的赋香。
此外，根据本发明，从稳定性观点看用常规技术难以配制的某些香料制剂，以及从排放性能等观点看受到限制的香料制剂量上限的增加，是能够实现的。另外，通过将本发明与已知的赋香方法结合，能够实现之前还没有发现的释放香味的体系，该体系能够改变使用前粉末和固体的状态、使用时香味的产生、在物品上残留香味的香料品质和其强度。
本发明将在下文中详细说明。
在本发明中，用一种或更多乳化作用物质乳化的香料，作为组分a)而使用。
本发明释放香味的方法能用于各工业领域中。在它们当中，该方法优选用于对香料需求高的各种食品、洗涤剂、化妆品和沐浴剂领域中。由于存在多种可用的香料种类，该方法特别适合用于洗涤剂领域。
在本发明中可用的乳化作用物质没有特别的限制，包括任何乳化剂和类似物。当一种乳化作用物质用于本发明的组合物中时，该乳化作用物质需要是具有在其乳化体系中反乳化该乳化作用物质的试剂(反乳化剂)的物质。另一方面，当两种或多种乳化作用物质用于本发明的组合物中时，必须含有至少一种具有相应反乳化剂的乳化作用物质。
在这里，乳化作用物质除了一般的乳化剂外，包括任何能形成乳化态(显示形成相对稳定体系的状态，在其中两种液体不易混溶，一个构成连续相，而另一个以细颗粒的形式构成分散相)的物质。
乳化作用物质的例子包括用纤维素酶反乳化的纤维素基乳化作用物质，例如阳离子化纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素、其金属盐和羟丙基甲基纤维素；用蛋白酶反乳化的蛋白质基乳化作用物质，例如酪蛋白钠盐、乳蛋白和大豆蛋白；用淀粉酶反乳化的淀粉基乳化作用物质，例如阳离子化淀粉，用酯化加工淀粉反乳化的淀粉基乳化作用物质，例如辛烯基琥珀酸酯淀粉和蔗糖脂肪酸酯；用碱或酸调节pH，或者用电解质或类似物改变盐的强度，而反乳化的乳化作用物质，例如聚氧化烯基非离子表面活性剂、和蔗糖脂肪酸酯。特别地，当用于洗涤剂组合物制剂时，用具有清洁作用的酶或碱反乳化的纤维素基和蛋白质基乳化作用物质是有利的，因为作为反乳化剂一起使用的酶或碱也可以显示清洁作用。在它们当中，阳离子化纤维素、甲基纤维素和酪蛋白钠盐等是优选的。这些乳化作用物质能够单独使用，或者两种或多种结合使用。在本发明中，当使用两种或多种乳化作用物质时，只要含有用后面说明的反乳化剂破乳的一种或更多乳化作用物质，其结合没有特别的限制。
乳化作用物质的用量由将要加入的香料的种类和用量、乳化作用物质的种类等决定。该用量没有特别的限制，只要得到在乳化和干燥步骤中持久的稳定乳液。基于1重量份后面说明的香料，典型用量优选0.001至1重量份，更优选0.01至0.5重量份。当使用两种或多种乳化作用物质时，用于被破乳的乳化作用物质的量优选占全部乳化作用物质的10wt.％或更多，更优选50wt.％或更多。
在本发明中使用的组分a)中，用以上乳化作用物质乳化的香料的状态没有特别的限制。特别地，从使用前抑制消散和其优异的长期储存稳定性观点看，优选用以上乳化作用物质以油滴形式分散和固定香料而形成香料颗粒，并将该香料颗粒用作组分a)。
在本发明中，术语“分散和固定”指的是油滴以细小液滴的形式固定于基质中的状态，该基质是由形成基质的化合物形成的。
对于本发明中能够使用的香料，可以根据其用途使用任何化合物。该香料包括，例如，天然香料、合成香料和通过将天然香料与合成香料混合而得到的混合香料。这些香料可以含有除香料以外的其它组分，例如溶剂。
例如，当本发明用于粉末洗涤剂时，香料包括例如葡萄柚油、玫瑰油和香薰油的天然香料，例如苎烯、薄荷醇、香茅醇、茉莉酮和十五内酯的合成香料，通过将天然香料与合成香料混合而制成的混合香料等。
从抑制消散、改善固化率以及减少制造成本的观点看，在组分a)中香料的量优选5至70wt.％，更优选10至50wt.％。
此外，当制造组分a)时，优选加入基质形成剂作为分散和固定香料呈油滴状态的化合物。作为基质形成剂，任何化合物可以使用，只要该化合物是水溶性的并具有基质形成能力的物质。该基质形成剂包括加工淀粉、改性淀粉、明胶降解物、琼脂、羧甲基纤维素钠盐和类似物。在它们当中，从形成的基质的密度观点看，例如麦芽糖糊精的糊精和水解糊精、和例如酯化淀粉和醚化淀粉的淀粉衍生物是优选的。当使用水解淀粉时，水解度越低，DE值越好，因为有利于密封状态变好。然而，具有较低DE值的趋于显示较低的溶解度，所以需要根据香料组合物期望的溶解度调节DE值。因此，DE值优选5至15，从而在密封性能和溶解性之间提供极好的平衡。
以上乳化作用物质可能作为基质形成剂起作用，而基质形成剂可能作为以上乳化作用物质起作用，因此在一些情况下，它们在功能上有交叠。
从抑制消散、改善固化率以及减少制造成本的观点看，在组分a)中基质形成剂的量优选10至90wt.％，更优选20至80wt.％。
此外，组分a)中可以含有任选组分，包括例如多元醇、糖类和角叉菜胶的薄膜强度调节剂，以及例如颜料和染料的着色剂。
从不妨碍基质形成的观点看，在组分a)中这些任选组分的量优选0至20wt.％，更优选0至10wt.％。
从组合物的生产性和均一性的观点看，具有如上所述[组分a)]组合物的香料颗粒，优选通过用乳化作用物质乳化香料，然后干燥该乳液，从而以粉末形式得到。优选的制备方法是，例如包括下列步骤的方法，但不是为了将本发明限制于此方法。
(1)乳化步骤将上述基质形成剂分散或溶解于适当控制温度的水中，向其中加入乳化作用物质和香料，然后该混合物通过例如乳化机(homomixer)或微粒化机(line mixer)等已知的方法乳化形成乳液。
(2)干燥步骤然后，所得乳液通过已知方法喷雾干燥，获得香料组分密封于水溶性基质的香料颗粒。
(3)加工步骤(任选步骤)所得香料颗粒也可以根据其用途进行二次加工。二次加工包括，例如通过筛滤去除细粉末和粗颗粒，通过造粒和成型过程加工颗粒尺寸和形状，用颜料和染料着色等。
通过以上方法(干燥步骤后)得到的香料颗粒的形状和尺寸没有特别的限制，从干燥步骤中的处理能力和所得颗粒的操作性能观点看，它的尺寸(平均粒径)优选10至5000μm，更优选100至1000μm。
通过激光衍射/散射型粒径分布分析仪LA-920(HORIBA，Ltd.商业化产品)测量的中值粒径，用作平均粉末粒径(干燥步骤后香料颗粒的粒径)或者乳化香料的平均粒径(干燥步骤前乳化香料的粒径)。对于分散介质，乙醇用于粉末粒径的测定，水用于乳化香料粒径的测定。
在测定乳化香料粒径时，将该乳化香料调节到特定浓度，然后测定乳化分散直径。在测定粉末粒径时，该粉末用中能级超声波(明确地，LA-920分析仪7级中的第四级)辐射1分钟，并测定分散直径。当由LA-920测定的粉末粒径是100μm或更多时，测定通过Ro-Tap方法进行。
在本发明释放香味的方法中，如上所述，组分a)用反乳化剂[组分b)]处理。在本发明中，通过使用组分b)，具有满足两个通常彼此不相容的需求的优势，即，得到在乳化和干燥步骤中对制造过程耐久的稳定乳化香料，和在使用时有效地释放香味。
在本发明中可用的反乳化剂指的是对以上组分a)中至少一种乳化作用物质具有反乳化作用的试剂。反乳化剂的例子包括酶、碱、酸、电解质和类似物，而至少一种选自这些的反乳化剂是适用的。酶包括纤维素酶、蛋白酶、淀粉酶、脂酶和类似物。碱包括碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾和类似物。酸包括琥珀酸、富马酸、邻苯二甲酸、柠檬酸和类似物。电解质除了以上碱外，还包括硫酸钠、氯化钠和类似物。从加入小量而得到反乳化效果的观点看，在它们当中，优选酶，更优选纤维素酶和蛋白酶。这些组分b)可以单独使用，或者两种或多种结合使用。
在本发明中，在粉末洗涤剂作为优选实施方式的情况下，组分b)是否具有破乳作用，根据下面阐述的实施例中说明的方法判断。在产品不是粉末洗涤剂的情况下，组分b)可以以适当的用量代替后面描述的酶。
依据乳化作用物质的结构和特征，组分b)与通过组分b)破乳的乳化作用物质的优选组合，包括当组分b)是纤维素酶时，阳离子化纤维素或甲基纤维素；当组分b)是蛋白酶时，酪蛋白钠盐；当组分b)是淀粉酶时，酯化加工淀粉或蔗糖脂肪酸酯；以及当组分b)是碱时，酪蛋白钠盐或蔗糖脂肪酸酯。它们当中，优选组分b)是纤维素酶，而乳化作用物质是阳离子化纤维素或甲基纤维素，或者组分b)是蛋白酶，而乳化作用物质是酪蛋白钠盐。
组分b)的量必须是在使用时，令组分a)中乳化作用物质反乳化所需的浓度。其最佳范围依赖于制品的应用实施方式(浓度、时间等)，构成组分a)的乳液的强度，和组分b)的反乳化能力(酶活性、解离强度等)。具有不同组分b)制剂量的样品可以实际制造，而且所需的制剂量可以由基于溶解过程中香味的产生、香味的保持性能等的感官评估来决定。例如，在作为本发明优选实施方式的粉末洗涤剂的情况下，洗涤剂通常以5至30L水中含20至40g的量(0.6至8g/L)使用。例如，当作为由蛋白酶降解和破乳的蛋白质基乳化剂的酪蛋白钠盐用作乳化作用物质，而蛋白酶颗粒KAP13.1B(商品名，商业上可从花王株式会社得到)用作反乳化剂时，基于在洗涤剂中乳化作用物质为100重量份，优选反乳化剂的用量是10至10000重量份，更优选100至1000重量份，并且该乳化作用物质在水中用该反乳化剂处理。
此外，在本发明中，“用组分b)处理组分a)”指的是产生组分a)与组分b)彼此充分接触以使组分b)影响组分a)的情况。其方法包括，例如，包括在例如水的介质中溶解组分a)和组分b)的步骤的方法；包括在组分a)是固态的情况下使组分b)以气态或液态渗透入组分a)的步骤的方法；和类似方法。在组分a)和组分b)都是例如粉末的固态，以及当两组分在储存中结合时基本上没可能发生反乳化的情况下，其方法包括以下方法，该方法包括预先混合两组分得到含有组分a)和组分b)的单一组合物，然后在使用时将该组合物溶解于合适介质中的步骤。通常，从易操作的观点看，将组分制成单一组合物的方法是优选的使用方法。在上述实施方式中，甚至更优选的应用实施例是洗衣粉洗涤剂。由于本发明的特征在于当溶解于水时，香料有效地释放而产生香味，更优选的实施方式是主要用于手洗衣物的粉末洗涤剂。例如，当其特征用于在手洗衣物时产生香味，由于可以快速获得香味的产生，非常优选使用例如苎烯的高度挥发性香料作为香料。
本发明的主要特征之一在于，香料在展示香味的地方从乳化状态到游离状态的状态转变。通过实现这种转变，通常彼此不相容的两种功能都能得到满足，即制备和储存期间没有通过例如消散或降解的机制损失香料而保持稳定的储存状态，和使用期间香味有效的产生或释放。
已经知道乳化状态的香料对液体上表面具有低的消散率。对于粉末洗涤剂，在洗涤期间旋转脱水布对香料的吸附，被认为是由根据香料疏水性的疏水吸附引起的。因为这些机理，即使香料在使用时是稳定的乳化状态，当香料组分仍保持分散于水中，而水不合意地排出，由此会增加无效用的香料组分的量。结果，例如使用时香味减少，以及保留在旋转脱水布上的香味减少的问题可能发生。因此，本发明通过在使用期间用反乳化剂处理乳化香料解决上述问题，由此必定打破乳化香料的乳化状态。
通过使用具有上述构成的本发明释放香味的方法作为赋香方法，能够得到具有香味的储存稳定性和香味选择的较高自由度，以及在使用时香味产生和香味保持性能优异的制品，例如各种食品、洗涤剂、化妆品、和沐浴剂。
此外，本发明的香料组合物含有以上组分a)和以上组分b)。组分a)和组分b)的种类和用量比可以与以上说明的相同。
从制品固有的功能与在香味方面附加价值的改善之间的平衡的观点看，本发明的香料组合物中的组分a)和组分b)的总含量优选0.1至20wt.％，更优选1至5wt.％。
本发明的香料组合物，可以根据该香料组合物的用途而含有任选组分。以上用途的例子包括，例如粉末洗涤剂的洗涤剂、沐浴剂、例如汤粉(powder soup)和口香糖的食品、化妆品和类似物，其中优选洗涤剂。本发明也包括作为本发明香料组合物的一个实施方式的洗涤剂组合物。本发明的香料组合物优选是粉末或固体制品，例如洗涤剂、固体洗浴剂、食品或者饮料，因为它的使用方法可能包括在使用时溶解粉末状制品的步骤。
当本发明的香料组合物用作洗涤剂组合物时，优选该洗涤剂组合物进一步含有选自表面活性剂、碱化剂、水软化剂、聚合物和酶的一种或更多化合物作为任选组分。
以上反乳化剂可以充当任选组分，该任选组分可以充当反乳化剂，因此在一些情况它们显示出功能上的重叠。
表面活性剂包括例如聚氧化烯烷基(苯基)醚和烷基(聚亚烷基)聚糖苷的非离子表面活性剂、例如乙醇的硫酸酯和烷基苯磺酸酯的阴离子表面活性剂、以及已知的通常用于洗涤剂的表面活性剂，例如阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。
碱化剂包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、硫酸氢钠和类似物。
水软化剂包括沸石、柠檬酸盐、三聚磷酸盐、无定形硅石衍生物、结晶硅酸盐化合物和类似物。
聚合物包括丙烯酸聚合物、丙烯酸-马来酸共聚物、例如羧甲基纤维素的抗再沉淀剂、和类似物。
酶包括碱纤维素酶、碱性蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角蛋白酶、酯酶、角质酶和类似物。
此外，以上洗涤剂组合物可以含有分散剂、去泡剂、盐强度控制剂、布软化剂、漂白剂、漂白活化剂、荧光增白剂或类似物。
从获得充足的洗涤作用的观点看，这些任选组分的总含量优选为洗涤剂组合物的80至99.9wt.％，更优选95至99wt.％。
本发明的香料组合物和洗涤剂组合物都可以通过加入并混合以上组分a)、组分b)和必要时的以上任选组分，由已知方法制造。
此外，本发明具有以下优点，根据将要制造的制品的用途，例如为了去除基础材料的气味等，通过在以上香料组合物、以上洗涤剂组合物、或在以上释放香味的方法中进行直接赋香或使用渗透香味的成型产品，可以增加香味设计的选择。因此，本发明也提供用于制造洗涤剂组合物的方法，包括对以上香料组合物或以上洗涤剂组合物进行直接赋香的步骤。
直接赋香方法的例子包括以下方法，该方法包括将组分a)、组分b)和任选组分与借助喷雾或类似方式喷入其中的香料通过已知方法混合的步骤。
实施例本发明将通过下面的实施例进一步详细说明，但不是为了限制本
(评估条件)这里，关于判断组合物是否能够反乳化，难以通过实施方式本身的形式证明去乳化现象的发生，因为配制的香料量通常为1wt.％或更少，并且该香料在使用时的溶解状态具有非常低的几十ppm的浓度。因此，适当浓缩含有香料颗粒的主要组分和认为涉及在组合物中令香料颗粒反乳化的组分(特别地，不配制加入阻碍视觉判断的材料，例如水不溶性组分)是有利的，由此能够方便地判断反乳化作用。因此，在本发明中判断反乳化的方法将在下文中说明，而结果在每个实施例和比较例中说明。
(判断反乳化的方法)在两个200mL烧杯中，以香料的浓度为0.05wt.％制备100g乳液(浓度通过在喷雾干燥前向乳液或香料颗粒中加入水而调节)，同样在两个200mL烧杯中，装入100g水。上述四个烧杯的水温都控制在20℃，并且将水用30mm长的搅拌器搅拌，直到形成漩涡的深度是液体深度的一半的程度。将要评估的反乳化剂以特定量提供到含有乳液的烧杯之一和含有水的烧杯之一(这里，除反乳化剂外的组分以尽可能少的量提供以防止对吸收率的干扰，因为反乳化程度通过吸收率确定。此外，虽然必须根据实际制品体系中设想的浓度，和反乳化的机理调节供应量，该供应量原则上是制品形态中对于香料的比例能够加入的最大量。)。
在提供该反乳化剂后，连续搅拌10分钟。其后，每个圆底离心管(内径10mm，深度80mm)以6g/管的量装入各种液体混合物，每管装一种液体混合物。离心通过离心分离机(商业上可从日立工机有限公司(Hitachi Koki Co.，Ltd.)得到，商品名“CR22G Rotor RPR18-3”)在1000rpm的条件下进行1分钟。接着，在离心管的中部以每管0.35mL的量收集液体混合物(在离心管最深部分以上30mm处收集。乳液通常是白色浑浊和均匀的。当反乳化发生时，通过香料的漂浮、降解物的沉积等方式在中部形成透明层，收集该层。在收集时，应当小心注意不要收集在上层漂浮的组分或者在下层沉淀的组分。)。每个收集的液体混合物的吸收用UV计(商业上可从岛津制作所(ShimadzuCorporation)得到，UV-1700)在600nm测定。根据下式计算反乳化指数以评估反乳化的程度。反乳化指数为0.3或更小的判断为反乳化。
反乳化指数＝((A-D)-(C-D))/(B-D)其中A向乳液提供反乳化剂进行上述过程时的吸收率；B不向乳液提供反乳化剂进行上述过程时的吸收率；C向水中提供反乳化剂进行上述过程时的吸收率；D不向水中提供反乳化剂进行上述过程时的吸收率(通常为0)。
在本发明的一个优选实施方式中，在洗衣粉洗涤剂情况下的反乳化剂的供应量将在下文中举例说明。对下面给出的实施例中反乳化作用存在与否的判断是基于下列方法进行的。
评估1用蛋白酶反乳化加入0.5g蛋白酶颗粒(“KAP13.1B”，商业上可从花王株式会社得到，13.1APU/g，该单位(APU)由基于日本专利第2750789号的 段中说明的脲改性血红蛋白的降解活性的测定方法确定)(制品设想含有0.05wt.％香料和0.5wt.％“KAP13.1B”)。
评估2用纤维素酶反乳化加入0.5g纤维素酶颗粒(“KAC-1500B”，商业上可从花王株式会社得到，14000KU/g，该单位(KU)由基于日本特开平第10-313859号的 段说明的酶活性测定方法确定)(制品设想含有0.05wt.％香料和0.5wt.％“KAC-1500B”)。
评估3用碱反乳化加入0.03g碳酸钠(“DENSE ASH”，商业上可从Shikoku Kasei K.K.得到)(制品设想含有0.05wt.％香料和30wt.％“DENSE ASH”；然而，后一组分的量降低了，因为相信它是对碱的作用机理重要的浓度(pH)。)。
作为总体判断，在任何一种评估方法中根据以上算式的计算值为0.3或更大的判断为“无效”，在任何一种评估方法中计算值小于0.3的判断为“有效”。
(制造香料颗粒的方法)按表1所示比例称重的香料、乳化剂(乳化作用物质)、基质形成剂和水，构成4000g的总重量。将除香料以外的组分置于8L的容器中，并通过实验室乳化机(商业上可从Tokushu Kika Kogyo Co.，Ltd.得到，“ROBOMICS”(注册商标))以2000r/m的转速混合30分钟以溶解该组分。接着，向其中加入香料，并且将该混合物以10000r/m处理1小时以形成乳液。所有的乳液是通过乳化成约2μm尺寸的油滴而制成的乳液，并且是在令该乳液静置1小时后不引起任何分离的稳定乳液。所得乳液以100g/min的速度注入喷雾干燥塔，并通过双流喷嘴微粒化，通过注入120℃的热空气干燥。得到的干燥产物用旋流器分离和收集。结果，得到具有约50μm平均粒径的颗粒。香料颗粒6横截面的SEM图像示于图1。
(洗涤剂基础物)具有表5所示的组合物的粉末洗涤剂用作普通洗衣粉洗涤剂(未赋香具有轻微的表面活性剂和酶的气味)。
(在比较例中的直接赋香方法)
通过喷雾将香料喷射到表5所示的洗涤剂组合物(洗涤剂基础物)上。重复喷射和混合，进行赋香直到达到想要的量。
(比较例1至3，实施例1和2)表2所示的每种洗涤剂组合物通过使用表1所示的香料颗粒得到。该洗涤剂组合物的气味分两段评估；一是粉末洗涤剂本身的气味，另一个是在洗衣机中完成洗涤、冲洗和旋转脱水过程后布料的香味(这里有时指“旋转脱水布”)。从结果可以看出，除了比较例1，在使用任何香料颗粒的所有情况中，粉末洗涤剂本身的气味受到极大的抑制，并且香料的消散量小。此外，可以看出根据本发明的含有需要破乳的结合物的组合物(实施例1和2)有效地释放所配制香料的香味，与直接赋香的产品没有不同，而与比较例2和3中旋转脱水布的香味降低相反，作为乳化香料的组合物的储存稳定性极好。
(比较例4和5，实施例3和4)香料种类改变时的评估结果示于表3。在比较例4和5所示的直接赋香产品中，由于高挥发性香料苎烯存在情况下的消散，和较低耐碱性香料十五内酯存在情况下的降解，发现储存期间香味降低。相反，在含有根据本发明的香料颗粒与反乳化剂的组合的实施例3和4中，在洗涤剂组合物储存后，香味在旋转脱水布上不改变地展现。即使在按常规难以使用的香料存在情况下，也能够令人满意地显示性能。因此，可以看出本发明的香料组合物，即使从使用不同种类香料的适应性方面看，也是极好的技术。
(比较例6至9，实施例5和6)对本发明的组合物进行直接赋香时的评估结果示于表4。从该结果可以看出，因为本发明释放香味的方法是在使用时有效释放香味同时在储存期间仅有很少香味释放的方法，可以在洗涤期间设计旋转脱水布的香味(布上的吸附)，而不受该粉末洗涤剂本身气味变化的限制。因此，可以看出本发明是通过结合香料本身的性能(香料的种类、挥发性等)，能够设计出与一个人生活方式相匹配的各种香料的技术。
表1

1)配制的香料A花基配制的香料(挥发度中到低)；2)阿拉伯树胶试剂“阿拉伯树胶”商业上可从Kishida Kagaku K.K.得到3)香料B苎烯(橙基，挥发度高)；香料C十五内酯(麝香基，挥发度低)；亲脂淀粉商业上可从Matsutani Kagaku Kogyo K.K.得到，商品名为“Emulstar 30A”4)酪蛋白钠盐商业上可从SaneigenFFIK.K.得到，商品名为“Casein Natrium”5)基质形成剂麦芽糖糊精(Matsutani Kagaku Kogyo K.K.，商品名为“Pinedex#2”)
6)通过在洗涤剂中判断反乳化的方法做出的判断(计算值表示无效时认为是0)阳离子化羟乙基纤维素商业上可从花王株式会社得到，商品名为“POISE C-80M”表2

1)香味强度基于比较例1，具有显著较强香味的分级为1，具有轻微较强香味的分级为4，具有同等香味的分级为3，具有较弱香味的分级为2，具有显著较弱香味的分级为1，取自三个专家评审组的平均值。因为该试验是在每种状态下的感官评估，具有相同评估数字的在洗涤剂粉末与旋转脱水布之间的香味强度不一定一致。
表3

比较例4和实施例3基于比较例4储存前评估；比较例5和实施例4基于比较例5储存前评估；储存条件具盖稍微通风的瓶中于50℃储存2周；因为该试验是在每种状态下的感官评估，具有相同评估数字的在洗涤剂粉末与旋转脱水布之间的香味强度不一定一致。
表4

香味强度的次序显著强＞稍微强＞适当＞轻微＞非常少表5

1)商业上可从花王株式会社得到，商品名“KAP13.1B”；2)商业上可从花王株式会社得到，商品名“KAC-1500B”；3)其它分散剂、荧光增白剂和类似物。
本发明由此说明，显而易见地，相同处可以有多种方式的变化。不能认为这样的变化背离本发明的精神和范围，对于本领域的技术人员来说所有这些改变是显而易见的，并且要包括在权利要求的范围中。
权利要求
1.一种释放香味的方法，包括将以下a)用b)进行处理的步骤a)用一种或多种具有乳化作用的物质乳化的香料，b)能够反乳化至少一种具有乳化作用的物质的反乳化剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述反乳化剂选自酶、碱、酸、电解质、及其混合物中的至少一种。
3.一种香料组合物，包括a)用一种或多种具有乳化作用的物质乳化的香料，和b)能够反乳化至少一种具有乳化作用的物质的反乳化剂。
4.根据权利要求3所述的香料组合物，其中所述反乳化剂选自酶、碱、酸、电解质、及其混合物中的至少一种。
5.一种洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物含有权利要求3或4所述的香料组合物。
6.根据权利要求5所述的洗涤剂组合物，进一步包括一种或更多选自表面活性剂、碱化剂、水软化剂、聚合物、酶、及其混合物的组分。
7.一种制造洗涤剂组合物的方法，所述方法包括对权利要求3或4所述的香料组合物或者权利要求5或6所述的洗涤剂组合物进行直接赋香。
全文摘要
本发明提供释放香味的方法，包括以下步骤将a)用一种或多种具有乳化作用的物质乳化的香料，用b)能够反乳化至少一种具有乳化作用的物质的反乳化剂进行处理。
文档编号C11D3/50GK1745166SQ20048000336
公开日2006年3月8日 申请日期2004年5月26日 优先权日2003年5月28日
发明者志田原靖博, 大堀浩一, 小塚淳 申请人:花王株式会社