专利名称：增稠增泡剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有醇的氧化丙烯和/或氧化乙烯加成物(亚烷基二醇醚)并具有增泡、增稠性能的洗净剂用基剂的低臭的增稠增泡剂，和使用该增稠增泡剂的餐具清洗剂或洗发剂、沐浴香波等身体用的需要丰富起泡的洗净剂组合物。
背景技术：
洗净剂组合物要求油等污溃成分的乳化力和增溶力或洗净力等各种性能。其中，主要是人类使用的餐具清洗剂等硬质表面洗净剂，或洗发剂、沐浴香波等身体用洗净剂等洗净剂，与工业用清洗剂不同，要求丰富的起泡和使用时的基剂无臭、以及适度的粘度等使 用感的提高。另一方面，工业用途的洗净剂，起泡少被视为重要的。为了洗净剂组合物的起泡性提高和粘度调节，开发出各种增泡、增稠剂，脂肪酸烷醇酰胺和酰胺广泛用作增泡、增稠剂。但是，这些含氮化合物随着配合条件的不同，引起色调等的时效变化。另外，脂肪酸二乙醇酰胺在作为杂质的亚硝基化合物中有致癌性的嫌疑。由于这些理由，希望有不含氮的增稠、增泡剂。在专利文献I中，作为不含氮的增稠、增泡剂，记载了以碳原子数8 12的醇为起始原料，使氧化乙烯I 3摩尔加成的(聚)乙二醇烷基醚。但是，I 3摩尔程度的短链氧化乙烯加成物含有大量(I重量％以上)的未反应醇。另外，碳原子数8 12的醇的不快气味强烈，尤其是当存在大量碳原子数8 10的未反应醇时，作为洗净剂组合物的使用感明显降低。另一方面，尽管通过精制能够除去醇类，但是当醇量达到数重量％以上时，制造趋于烦杂，从制造成本角度出发，在工业上不优选。另一方面，尽管通过增加氧化乙烯的加成数能够减少未反应醇的含量，但在使大量氧化乙烯加成时，起泡性降低。作为其例子，在专利文献2中，记载了通过除氧化乙烯外，还引入氧化丙烯，由此改善了臭气的脂肪族醇的氧化烯加成物。但是在该加成物配合到洗净剂组合物中时，起泡性低，无法得到低臭且起泡性良好的洗净剂组合物。在专利文献3中，记载了引入了短链氧化丙烯的高级脂肪醇的氧化烯加成物。但是，仅专门作为乳化剂和增溶剂适用，关于臭气和起泡性则未提及。同样，在专利文献4中，作为洗净剂，记载了引入了短链氧化丙烯的脂肪醇的氧化烯加成物，但关于臭气和起泡性没有记载。在专利文献5和专利文献6中，作为工业用途洗净剂，记载了引入了短链氧化丙烯的聚氧化烯烷基或烯基醚。但是，仅提及工业用途的油分和铁粉的洗净性，而没有涉及臭气和起泡性的记载。另外，也未提及要求优异起泡性的餐具清洗和皮肤、毛发用途。另外，在任一份在先文献中，都没有关于原料醇含量的记载。
专利文献I :日本专利特开2004 — 277685号公报专利文献2 :日本专利特开2003 — 226892号公报专利文献3 :日本专利特开2004 — 98054号公报专利文献4 :日本专利特开2002 — 226891号公报专利文献5 :日本专利特开平6 — 316782号公报专利文献6 日本专利特开2003 — 13092号公报
发明内容
本发明提供ー种含有下述组分(A)的增稠增泡剂，其中，(A)为通式(I)所示的化合物， R1O- (PO)n / (EO)m - R2 (I)(式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O I. O的数，R2表示氢原子或甲基。)式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。本发明还提供ー种含有下述组分(A)和(B)的洗净剂组合物，其中，(A)为通式(I)所示的化合物，R1O- (PO)n / (EO)m - R2 (I)(式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O I. O的数，R2表示氢原子或甲基。)式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。(B)为组分(A)以外的表面活性剤。本发明还提供上述组分(A)的制造方法，使原料醇的含量降低到3000ppm以下，其特征在于，使用碱性催化剂，使氧化丙烯和/或氧化こ烯与通式(2)所示的原料醇反应，然后蒸馏除去该原料醇。R1OH (2)(式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基。)另外，本发明还提供下述组分(A)作为增稠增泡剂的用途。(A)为通式(I)所示的化合物，R1O- (PO)n / (EO)m - R2 (I)(式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O I. O的数，R2表示氢原子或甲基。)式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。另外，本发明还提供一种洗净剂组合物的增稠增泡方法，其特征在于，使用下述组分(A),(A)为通式(I)所示的化合物，R1O- (PO)n / (EO)m - R2 (I)
(式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O I. O的数，R2表示氢原子或甲基。)式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。
具体实施例方式本发明提供ー种具有增泡、增稠性能的低臭的增稠增泡剂，和含有该增稠增泡剂的起泡性优异的洗净剂组合物。按照本发明，能够得到具有增泡、增稠性能的低臭的增稠增泡剂和洗净剂组合物。在组分(A)的通式(I)中，R1为碳原子数8 10的直链烷基或烯基，从低臭的角度出发，优选为直链烷基。从起泡性的角度出发，R1优选为碳原子数为8的基团，在混合烷基的情况下，优选碳原子数为8的基团为50摩尔％以上，更优选为80摩尔％以上，特别优选为98摩尔％以上。 在组分(A)的通式(I)中，PO和EO可以嵌段排列，也可以无规排列，优选嵌段排列，从低臭的角度出发，更优选为(PO)n / (EO)m相对于R1O,按照(PO)n, (EO)m的顺序嵌段状排列。在组分(A)的通式(I)的化合物中，平均加成摩尔数η和m由臭味和起泡性的均衡性控制。即，平均加成摩尔数η和m少时，原料醇的含量增多，臭味加重。即使通过精制除去原料醇时，从制造成本的角度出发，也不优选。另ー方面，当平均加成摩尔数η和m多吋，增泡、增稠性降低。平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，从臭味和起泡性的角度出发，优选为2. O 3. 0，更优选为2. O 2. 8，特别优选为2. 3 2. 8。另外，特别是从起泡性的角度出发，优选为2. O 2. 5。平均加成摩尔数m表示O I. O的数，从起泡性的角度出发，优选为O。另外，从臭味和起泡性的角度出发，n +m优选为I. 5 4.0，更优选为I. 5 3.0，特别优选为2. O 2. 8。通式(I)中的R2表示氢原子或甲基，优选为氢原子。从起泡性和经济性的角度出发，组分(A)在洗净剂组合物中的含量优选为O. I 20重量％，更优选为O. 3 10%重量％，特别优选为O. 5 5%重量％。另外，从低臭化的角度出发，在通式(I)中，n = m = 0、R2为氢原子的化合物在组分(A)中为3000ppm以下，优选为2000ppm以下，更优选为I 500ppm以下，进一步优选为IOOOppm以下,特别优选为500ppm以下。组分(B)的表面活性剂为选自阴离子性表面活性剤、非离子性表面活性剤、两性表面活性剂和阳离子性表面活性剂中的I种以上的表面活性剤，优选为阴离子性表面活性齐U、非离子性表面活性剤、两性表面活性剤，特别优选为阴离子性表面活性剤。具体可举出以下物质。作为阴离子性表面活性剤，优选为硫酸系、磺酸系、羧酸系、磷酸系和氨基酸系的表面活性剂，例如可以举出烧基硫酸盐、聚氧化亚烧基烧基酿硫酸盐、聚氧化亚烧基稀基酿硫酸盐、横基玻拍酸烧基酷盐、聚氧化亚烧基横基玻拍酸烧基酷盐、聚氧化亚烧基烧基苯基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚磷酸盐、酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等。其中，优选为聚氧化亚乙基烷基醚硫酸盐、聚氧化亚乙基烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、高级脂肪酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚乙酸盐、烷基磷酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚磷酸盐，特别优选为通式(3)或(4)所示的盐，另外，特别优选为通式(11)所示的磷酸单酯和通式
(12)所示的磷酸二酯的混合物，其含有比率是按照重量比为(11) / (12) = 100 / O 50 / 50的磷酸酯系表面活性剂。R3 - O(CH2CH2O)pSO3M (3)R4 — OSO3M(4) (式中，R3表示碳原子数10 18的烷基或烯基，R4表示碳原子数10 18的烷基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺或碱性氨基酸，P为氧化乙烯平均加成摩尔数，表示I 5的数。)
权利要求
1.一种增稠增泡剂，其特征在于，含有下述组分(A)，(A)为通式(I)所示的化合物， R1O — (PO)n / (EO)m - R2 (I) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O O. 5的数，R2表示氢原子或甲基， 式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。
2.如权利要求I所述的增稠增泡剂，其特征在于，组分(A)的通式(I)中，n= O、m =O、R2为氢原子的醇的含量为1500ppm以下。
3.如权利要求I或2所述的增稠增泡剂，其特征在干， R1表示直链烷基。
4.如权利要求I或2所述的增稠增泡剂，其特征在干， 平均加成摩尔数η为2. O 3. O。
5.如权利要求I或2所述的增稠增泡剂，其特征在于， R2表不氢原子。
6.如权利要求I或2所述的增稠增泡剂，其特征在干， 平均加成摩尔数m为O。
7.如权利要求I或2所述的增稠增泡剂，其特征在于，其为用于皮肤或毛发的洗净剂组合物用增稠增泡剂。
8.一种洗净剂组合物，其特征在于，含有下述组分(A)和(B)，其中，(A)为通式(I)所示的化合物， R1O — (PO)n / (EO)m - R2 (I) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O O. 5的数，R2表示氢原子或甲基， 式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下， (B)为组分(A)以外的表面活性剤。
9.如权利要求8所述的洗净剂组合物，其特征在干，组分(B)含有至少2种表面活性齐U，其中I种表面活性剂为磺基甜菜碱。
10.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，组分(A)的通式(I)中，η=0、m = O、R2为氢原子的醇的含量为1500ppm以下。
11.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，含有组分(A)O. I 20重量％。
12.如权利要求10所述的洗净剂组合物，其特征在于，含有组分(A)O.I 20重量％。
13.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，含有组分(B)3 50重量％。
14.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，组分(A)和(B)的比例，以重量比计，为(A) / (B) = I / 200 10 / I。
15.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，该洗净剂组合物的20倍稀释液在25°C下的pH为3 10。
16.如权利要求8或9所述的洗净剂组合物，其特征在于，其为皮肤或毛发用组合物。
17.如权利要求10所述的洗净剂组合物，其特征在于，其为皮肤或毛发用组合物。
18.如权利要求12所述的洗净剂组合物，其特征在于，其为皮肤或毛发用组合物。
19.一种增稠增泡剂的制造方法，其特征在于， 所述增稠增泡剂中含有组分(A)，(A)为通式(I)所示的化合物， R1O — (PO)n / (EO)m - R2 (I) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O O. 5的数，R2表示氢原子或甲基， 式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下， 所述组分(A)是，使用碱性催化剂，使氧化丙烯和/或氧化こ烯与通式(2)所示的原料醇反应，然后蒸馏除去该原料醇，使原料醇的含量降低到3000ppm以下而得到的， R1OH (2) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基。
20.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在于， R1表示直链烷基。
21.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在干， 平均加成摩尔数η为2. O 3. O。
22.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在于， R2表不氢原子。
23.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在于， 平均加成摩尔数m为O。
24.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在干， 碱性催化剂的使用量为原料醇的O. I 5摩尔％。
25.如权利要求19所述的增稠增泡剂的制造方法，其特征在于， 在如下条件下进行原料醇的蒸馏除去， 温度80 200°C, 压カ27kPa以下， 水蒸气量相对于反应组合物100重量份，为O 50重量份。
26.下述组分(A)作为增稠增泡剂的用途，其特征在干， (A)为通式(I)所示的化合物， R1O — (PO)n / (EO)m - R2 (I) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O O. 5的数，R2表示氢原子或甲基， 式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。
27.一种洗净剂组合物的增稠增泡方法，其特征在于，使用下述组分(A)，其中， (A)为通式(I)所示的化合物， R1O — (PO)n / (EO)m - R2 (I) 式中，R1表示碳原子数8 10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示こ烯氧基，平均加成摩尔数η表示I. 5 3. O的数，平均加成摩尔数m表示O O. 5的数，R2表示氢原子或甲基， 式(I)中，n = 0、m = 0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。
全文摘要
本发明提供一种具有增泡、增稠性能的低臭的增稠增泡剂，和含有该增稠增泡剂的洗净剂组合物。该增稠增泡剂包括下述组分(A)，(A)为通式(1)所示的化合物，式中，R1表示碳原子数8～10的直链烷基或烯基，PO表示丙烯氧基，EO表示乙烯氧基，平均加成摩尔数n表示1.5～3.0的数，平均加成摩尔数m表示0～1.0的数，R2表示氢原子或甲基。式(1)中，n＝0、m＝0、R2为氢原子的醇的含量为3000ppm以下。本发明的洗净剂组合物含有上述组分(A)和(B)表面活性剂。R1O－(PO)n／(EO)m－R2(1)。
文档编号C11D1/722GK102836086SQ20121013790
公开日2012年12月26日 申请日期2006年10月31日 优先权日2005年10月31日
发明者土井康裕, 井上雅喜, 大前薰, 田村辰仙 申请人:花王株式会社