专利名称：具有抗静电性的轻垢液体洗衣洗涤剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种透明或半透明的轻垢液体洗衣用洗涤剂组合物。
目前市场销售的洗衣用洗涤剂多以洗衣粉和洗衣膏固体洗涤剂为主，其主要成份为碳酸钠，无水硫酸钠、三聚磷酸钠、碱性硅酸钠等。固体洗涤剂的缺点主要是用量较大，水溶液为碱性，会损伤皮肤和织物等，尤其是固体颗粒溶解较慢，直接用于衣物污垢较重的地方揉搓会对织物纤维造成损伤，过多的应用，还会使上述无机成份在衣物上沉积，须用大量清水冲洗，用于洗内衣，残留的碱性洗液会刺激皮肤;而且，一般的洗衣粉、膏均不具有抗静电作用。
公开号为CN1038302的中国发明专利89104401.9号申请公开了一种重垢液态洗衣洗涤剂组合物。它含有10到50%的合成阴离子表面活性剂和2至14%的乙氧基化非离子表面活性剂，5至20%的助洗剂，特殊蛋白酶、酶稳定物系和水。该组合物在20℃10%(重量)水溶液中的PH值为7.0-9.0之间，偏碱性。
本发明的目的，是提供一种PH值为中性，不含有固体颗粒的轻垢液体洗衣洗涤剂，本发明的另一个目的，是提供一种由具有抗静电和洗涤双重作用的表面活性剂为主成份之一的液体洗衣洗涤剂，使其具有抗静电性。
发明的上述的目的是通过下列物质的配制而达到的。
本发明涉及一种轻垢液体洗衣洗涤剂组合物，它包括(以重量计)(a)5-20%的合成阴离子表面活性剂;
(b)1-15%的具有洗涤和抗静电性能的表面活性剂;
(c)1-5%的洗涤剂助洗剂;
(d)0.5-5%的有效增稠剂;
(e)余量的水。
上述组合物所含的(a)和(b)的比例为0.3-5∶1;在室温下其PH值为6-8，为纯净、均匀和稳定的粘稠溶液，具有良好的洗涤和抗静电性能。
本发明组合物含有5种必要组分，即(a)合成阴离子表面活性剂;(b)具有洗涤和抗静电性能的表面活性剂;(c)洗涤助洗剂;(d)有效增稠剂和(e)水。此外还包括防腐剂和香精等辅助成分。有效增稠剂的使用是本发明的特点之一，它不仅具有增稠作用，还具有洗涤除污和抗污垢再沉积作用。
以下分别介绍组合物的各种必要组分。
(a)合成阴离子表面活性剂本发明组合物含有约5-20%(重量)的合成阴离子表面活性剂，最佳含量为7-16%。该阴离子表面活性剂可为直链烷基苯磺酸盐。其结构式为R-
-SO3X，R为含有11-14个碳的直链烷基，X为钠，铵和醇铵(例如二乙醇铵或三乙醇铵)。为提高组成物的透明度，要求烷基苯的磺化率在98%以上，水中不溶物(游离油)在1%以下。此外，含8-18个碳原子的脂肪醇硫酸盐也可以选用。
(b)具有抗静电和洗涤双重作用的表面活性剂第二种主要组分是既有洗涤性又有抗静电性能的表面活性剂，本组合物含有约1-15%(最好是4-8%，以重量计)的这种组分，它可以选自脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠或磷酸钠，十二烷基二甲基甜菜碱及氧化叔胺等，它们均具有上述性能。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠结构式为RO(CH2CH2O)3SO3Na，这里R为C12-14烷基。它在组合物中的用量为2-10%，最好为4-8%，作为表面活性剂它在合成纤维中是作为合成纤维抗静电剂而应用的，能降低纤维的摩擦系数，产生平滑性，使织物洗后柔软，手感光滑。
与脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠性质相近的还有脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠，由于磷酸酯与皮肤卵磷酯结构相近，所以它对皮肤的刺激性更小，更适合洗高档衣物，尤其是适合内衣洗涤。
上述两种表面活性剂均为阴离子型表面活性剂，而十二烷基二甲基甜菜碱则为两性离子表面活性剂，其结构式为
这里R为C12-18烷基，它在配方中用量较小就能达到抗静电效果，它与阴离子表面活性剂配伍性好，在配方中用量为1-6%，最好1-4%。它在任何PH值下都能溶于水，它的水溶液的渗透性、泡沫强度、去污能力都很好，并超过一般阴离子型表面活性剂，在PH值偏碱性时，它还表现出具有阳离子表面活性剂性能，因此杀菌性很好，并能消除织物的静电，使洗过的织物具有柔软性。
由于阴离子与阳离子两种表面活性剂复配时，在水溶液中两种离子产生反应而发生凝聚、降低洗涤性能。因此一般都不用阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂复配，但氧化叔胺虽是阳离子表面活性剂，却可以被应用，由它的结构式
看出，(这里R为C12-16烷基)它在弱酸性溶液中，呈阳离子特性，在中性和碱性溶液中呈非离子性，自身具有阴阳平衡性，它的应用特征是具有抗静电、柔软、增泡和稳泡性能，对人皮肤刺激小，温和，能降低烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐的刺激性，并具有杀菌和钙皂分散性能，它的用量一般在2-8%。
(a)和(b)之比最好为1.2-3.5∶1。
(c)洗涤剂助洗剂本发明组合物含有约1-5%(最好为1-3%，重量)的洗涤剂助洗剂。由于本发明是一种液体洗衣洗涤剂，水在组合物所占比例较大，而自来水中钙镁离子含量较高，即水硬度较大(特别是采用地下水硬度更高)，会与表面活性剂产生反应，形成钙盐和镁盐，它们水溶性差，长期存放会发生沉淀，因此选择洗涤剂助洗剂很重要。我们可采用苯磺酸钠作助洗剂，还可选用乙二胺四乙酸二钠，它能与钙镁离子螯合成稳定结构，使组合物中沉淀消失或减少，增加透明度。
(d)有效增稠剂作为本发明的一个特点的是含有一种有效增稠剂，由于组合物为轻垢型洗涤剂，因此使用增稠剂就尤为重要，它不仅具有增稠性，最好还具有洗涤性和防污垢再沉积性，这样不仅能降低成本，而且还能提高洗涤性能。
本发明增稠剂选自脂肪酸的聚氧乙烯醚、交链的聚丙烯酸系列及脂肪醇酰胺。它们可以分别单独应用，也可根据需要复合应用，这样能产生更好的效果。
本组合物含有脂肪酸的单或双聚氧乙烯酯作为增稠剂，含量0.5-5%，最好为1-3%。它的通式为RCOO(CH2CH2O)nH或RCOO(CH2CH2O)nOOCR，是R为C12-18烷基，n大于50的聚氧乙烯醚，比如，分子量为6000的单硬脂酸聚氧乙烯酯。它不仅能显著提高粘度，而且与表面活性剂配伍性好，能增加泡沫稳定性，增加织物平滑性和柔软性，其本身还具有表面活性，能提高污垢在水中的分散度，具有抗污垢再沉积的作用。
本发明组合物还可选用一种合成增稠剂，即交联的聚丙烯酸聚合物，含量为0.5-5%，最好为1-3%，它是由亲水基团化合物聚合而成的一种高分子化合物，在水中溶胀可增加粘稠度。这类合成物可以是交联的或轻度交联的，最好选用丙烯酸的聚合物，丙烯酸烷基酯的均聚物，以及丙烯酸与丙烯酸酯的共聚物。用于本发明的丙烯酸其结构为
R为H.CH3或CH2CH3;典型丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、甲基丙烯酸甲酯，乙基丙烯酸甲酯、丙烯酯辛酯等，其它可进行聚合交联的化合物也可采用，如丁二烯、苯乙烯、甲基乙烯基酮等。
本发明中作为增稠剂的聚丙烯酸均聚物，分子量在30万-500万之间为最好。这种增稠剂由于其结构含有亲水基团，因此具有表面活性特性，由于它的亲水基较大，对于胶团吸附污垢具有加溶作用，故能够防止污垢再沉积。这种增稠剂可用卡波树脂(商品名)也可自行合成树脂增稠剂。
作为增稠剂之一还可以选用的是脂肪醇酰胺，含量可为2-5%。其通式为RCON(CH2CH2O)nH，这里R为C12-18，最好12-14直链烷基，n为1、2。由于它的疏水基和亲水基相连的不是酯而是酰胺，因此有很强的耐水解性。它没有浊点，能使水溶液的粘度提高数百厘泊，增加溶液的稠度。它的另一个特点是增加泡沫，能减轻洗涤剂对皮肤的刺激性，防止皮肤干裂。它的商业名称为“6501”，又名“尼纳尔”。
(e)水及其他作为辅助添加剂的还有防腐剂和香精，为延长组合物的存放时间，防止生物降解，防腐很有必要，通常加微量甲醛作为防腐剂。使用香精则是为遮蔽其它原料的气味，增加商品的感官性能。
最后，其余的是水。本发明用水必须经消毒后方能使用，这不仅是为了提高产品质量，还是为了延长存放期。
由于本发明组合物的各组分复配，使得其综合性能优越，克服和避免了固体洗涤剂固体颗粒溶解缓慢，对衣物有机械损伤，有碱性，会刺激皮肤及在衣物上沉积等缺点，同时，由于本组合物PH值为6-8，而且具有抗静电性，更为适合各种皮肤的使用者及其对各种衣物的洗涤，从而也避免了前述中国89104401.9号发明专利申请的溶液呈碱性的弱点。本组合物的抗静电作用和中性溶液的柔和性，特别适合于东方人少油的皮肤，适用于各种高档衣物特别是内衣的洗涤。
下面介绍本组合物的几个实施例实施例1组分名称 重量百分比(%)十二烷基苯磺酸钠 20脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 4乙二胺四乙酸二钠 1.5脂肪醇酰胺 2甲醛 0.08香精 0.30水 72.12
实施例2组分名称 重量百分比(%)十二烷基苯磺酸钠 10脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠 4十二烷基二甲基甜菜碱 3乙二胺四乙酸二钠 4硬脂酸聚氧乙烯酯(n＞50) 5甲醛 0.05香精 0.20水 73.75实施例3组分名称 重量百分比(%)十二烷基苯磺酸钠 10脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 6氧化叔胺 2乙二胺四乙酸二钠 1合成聚丙烯酸增稠剂 1甲醛 0.08香精 0.30水 79.62
实施例4组分名称 重量百分比(%)脂肪醇硫酸钠 8氧化叔胺 8苯磺酸钠 5脂肪醇酰胺 4甲醛 0.09香精 0.35水 74.56实施例5组分名称 重量百分比(%)脂肪醇硫酸钠 16脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 3.5十二浣基二甲基甜菜碱 2.5苯磺酸钠 2.5合成聚丙烯酸增稠剂 3甲醛 0.10香精 0.35水 72.05
实施例6组分名称 重量百分比(%)十二烷基苯磺酸钠 5脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠 16十二烷基二甲基甜菜碱 0.5苯磺酸钠 2聚乙二醇-6000单硬脂酸酯 0.5(硬脂酸聚氧乙烯酯)甲醛 0.1香精 0.4水 75.5实施例7组分名称 重量百分比(%)十二烷基苯磺酸钠 14脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠 4乙二胺四乙酸二钠 2.5脂肪醇酰胺 3甲醛 0.1香精 0.3水 76.权利要求
1.一种轻垢液体洗衣洗涤剂，包括(以重量计)(a)5-20%的合成阴离子表面活性剂；(b)1-15%的具有洗涤和抗静电性质的表面活性剂；(c)1-5%的洗涤剂助洗剂；(d)0.5-5%的增稠剂；(e)余量的水。
2.如权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂，该组合物所含的(a)与(b)之比为0.3-5∶1;室温下PH值为6-8。
3.如权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂含有5-20%(以重量计)的合成阴离子表面活性剂，该表面活性剂选自含11至14个碳原子的直链烷基苯磺酸盐和/或含8-18个碳原子的脂肪醇硫酸盐。
4.如权利要求1或2所述的液体洗衣洗涤剂含有含1-15%的具有洗涤和抗静电性能的表面活性剂，该表面活性剂选自脂肪醇聚氧乙烯醚的硫酸或磷酸盐，含12-18个碳原子的烷基甜菜碱和/或带12-16个碳原子烷基的叔铵、胺或氧化胺。
5.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有约1-5%的洗涤剂助洗剂，该助洗剂选自乙二胺四乙酸的水溶性盐和/或苯磺酸盐。
6.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有约0.5-5%的有效增稠剂，该增稠剂选自含有12-18个碳原子的烷基脂肪酸的聚氧乙烯醚、脂肪醇酰胺和/或交链的合成聚丙烯酸系列增稠剂。
7.如权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂最好是含有(以重量计)7-16%的合成阴离子表面活性剂，4-8%的具有洗涤和抗静电性能的表面活性剂，1-3%的洗涤助洗剂，1-3%的有效增稠剂，防腐剂、香精和余量的水。
8.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有的合成阴离子表面活性剂和具有洗涤、抗静电作用的表面活性剂重量之比最好为1.20-3.50∶1。
9.如权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)的合成阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠10%，具有洗涤和抗静电性的表面活性剂脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠6%，氧化叔胺2%，乙二胺四乙酸二钠1.0%，合成聚丙烯酸增稠剂1.0%，适量的防腐剂、香精和余量的水。
10.如权利要求8所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)16%的脂肪醇硫酸钠，3.5%的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠，2.5%的十二烷基二甲基甜菜碱，2.5%的苯磺酸钠，3%的合成聚丙烯酸增稠剂，香精、甲醛适量及余量的水。
11.如权利要求8所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)10%的十二烷基苯磺酸钠，4.0%的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠和3%的十二烷基二甲基甜菜碱，4%的乙二胺四乙酸二钠，5%的硬脂酸聚氧乙烯酯和甲醛、香精及余量的水。
12.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)5%的十二烷基苯磺酸钠，16%的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠，0.5%十二烷基二甲基甜菜碱，2%的苯磺酸钠，0.5%的聚乙二醇-6000单硬脂酸酯，适量甲醛、香精和余量的水。
13.如权利要求8所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)14%的十二烷基苯磺酸钠，4%的脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸钠，2.5%的乙二胺四乙酸二钠，3%的脂肪醇酰胺，适量的甲醛、香精和余量的水。
14.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)脂肪醇硫酸钠8%，氧化叔胺8%，苯磺酸钠5%，脂肪醇酰胺4%，适量甲醛、香精和余量的水。
15.如权利要求2所述的液体洗衣洗涤剂，含有(以重量计)十二烷基苯磺酸钠20%，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠4%，乙二胺四乙酸二钠1.5%，脂肪醇酰胺2%，适量的甲醛、香精和余量的水。
全文摘要
本发明提供一种透明或半透明的具有抗静电性的轻垢液体洗衣洗涤剂，包括(以重量计)5—20％合成阴离子表面活性剂(a)，1—15％具有洗涤和抗静电性能的表面活性剂(b)，1—5％洗涤助洗剂，0.5—5％增稠剂及余量的水，其中a∶b＝0.3—5∶1。该组合物在室温下纯净、均匀而稳定，pH为中性，不伤皮肤和衣物，适于洗涤各种高档衣物，特别是内衣。
文档编号C11D3/33GK1094440SQ94110539
公开日1994年11月2日 申请日期1994年4月14日 优先权日1994年4月14日
发明者刘培真, 郭建华 申请人:山东金泰集团股份有限公司