专利名称：具有改良的耐久性和美观优点的睫毛油组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及乳液睫毛油组合物，其中在乳液内相中含有无机胶体物质。这些组合物具有良好的薄膜强度，同时避免了由于无机胶体物质的加入而引起的不理想的流变性变化。这些组合物在涂在睫毛上后，显示出很好的抗玷污和防剥落性能。
背景技术：
在化妆品市场中，眼部化妆品组合物包括睫毛油，是重要的产品。通过在眼睫毛上或在某些情况下在眉毛上涂睫毛油，可以增加使用者的美观。不管其增强美观的特性，传统眼部化妆品制剂由于在长时间使用后不能保持理想的效果而遭到不满。通常的抱怨有睫毛油的玷污(一般是指弄脏)以及睫毛油从睫毛上剥落。
增稠剂，如有机处理的argyle或粘土，为已知的在睫毛油组合物中使用的成分，通过使睫毛油中常见的物质如颜料悬浮在组合物中，使组合物达到理想的粘度，改变其流动性质并提高组合物的稳定性。例如，有机季胺与水辉石或膨润土的反应产物—粘土，可以使各种烃、天然油、溶剂和化妆品组合物中的合成液体如睫毛油膨胀并凝胶化，见NL Industries的《控制化妆品流变学》1985年，(第6页)。
申请号为07-267,817的日本专利申请中介绍了防水的水包油睫毛油组合物，其中在组合物的分别的内相和外相中含有水溶性、水不溶性聚合物，亲水和疏水的粘土。但是，已知外相中含有粘土的睫毛油粘度增大，很难用睫毛油润湿睫毛。这导致使用者需要花更长的时间涂睫毛油，而且睫毛会凝集。
发明概要本发明为乳液状的睫毛油组合物，与本领域已知的组合物相比，可提供惊人的美观和耐久的优点。这些组合物含有引入乳液组合物内相中的无机胶体物质。该无机胶体物质，天然或经处理可与内相相容，用量为对施用的组合物提供良好的薄膜强度所必需的量。但是，如此加入的无机胶体物质不会对组合物的理想的流变性产生消极的影响。
除非另外指出，所有的百分数都是化妆品组合物的重量百分数。除非另外指出，所有的溶液都是基于重量/重量浓度。
发明详述此处使用的乳液组合物是指包含至少两个不同的相—内相和外相的组合物。
此处使用的乳液组合物的“内相”是指其中该相的物质在乳液组合物的另一相中分散成小颗粒的相。
此处使用的乳液组合物的“外相”是指内相分散于其中的相。
无机胶体物质本发明涉及乳液睫毛油组合物，在乳液的内相中含有约0.05％到20％的无机胶体物质。如前所述，无机胶体物质如粘土为熟知的组合物流变性调节剂。这些材料如粘土，可使该组合物的内相、外相中的一个或二个增稠或凝胶化。但是，已发现在组合物中加入足够量的这种无机胶体物质后，可影响组合物的成膜特性。在塑料工业中已经看到了形成薄膜的强化，见Tie Lan和Dr.T.J.Pinnavaia(化学系)在CMS快讯第1卷第8期，(1994年7月)中的“聚合物粘土纳米复合材料”(2-3页)，一文中介绍了在尼龙6中加入亲有机粘土，可提高汽车生产中所用的塑料的拉伸强度、模量、流变性和热容量。
已经令人意外地发现，当把与睫毛油组合物的内相相容的无机胶体物质加入到该内相中时，在睫毛上形成的膜具有改良的拉伸强度，因而可延长组合物的寿命。此外，组合物的流变性没有受到消极的影响，即组合物的粘度没有显著地增大。最后，通过干燥，无机胶体物质在膜中复合，而不是在膜上结块。这避免了外相蒸发时，组合物从睫毛上剥落。
无机胶体物质的用量为本发明组合物的约0.05％到约20％，优选地1％到约10％，最优选地约2％到约5％。上述的重量百分数是基于与购买时无机材料的胶质分散体形态相对的净形态。尽管这些材料为工业用的，它们并不一定限于工业用材料。
如果无机胶体物质与油或水自然相容，或可以通过改性或处理使其与油或水相容，该物质可以加入到油或水中。本发明的无机胶体物质选自于粘土、非晶形二氧化硅、铝和镁的氧化物、铝和镁的氢氧化物及其混合物。
1．粘土粘土一般为非晶形的和晶形的。非晶形粘土为属于水铝英石类的粘土。适用于本发明的粘土有选自于三层粘土、规则混合层粘土、链结构粘土及其混合物的晶形类粘土；见Grim,R E.的《矿物学》第二版，McGraw-Hill,N.Y.,1968年。
疏水无机胶体物质有用选自于季胺、叔胺、胺乙酸盐、咪唑啉、胺皂、脂肪硫酸盐、烷基芳基磺酸盐、氧化胺、乙氧基烷基苯酚及其混合物的化合物进行改性处理的粘土。这些材料在离子交换条件下与上述粘土混合，使粘土具有疏水性。这些材料也就是熟知的亲有机粘土，或简称为有机粘土。另外，可用硅氧烷、全氟化合物、卵磷脂和氨基酸对粘土进行表面处理，使其具有疏水性或亲有机性。
很多购得的上述疏水粘土也可在油或有机溶剂中作为预分散疏水或亲有机粘土。这些材料为稠糊状，可以很容易地分散到配方中。这些材料有来自于Rheox,United Catalysts和Southern Clay的Mastergels。
本发明中使用的粘土可含有有效量的用于有机改性水辉石和膨润土粘土的“活化剂”。本发明中使用的活化剂有碳酸亚丙酯、乙醇及其混合物。使用的优选的活化剂为碳酸亚丙酯。优选地，粘土与活化剂的比值约为3∶1。
A．三层粘土为膨胀性晶格粘土。
三层粘土为膨胀性晶格粘土，选自于等尺寸绿土(二八面体的)、伸长型绿土(三八面体的)及其混合物。
(1)等尺寸绿土为选自于膨润土和蒙脱石的硅酸铝。
本发明中适宜的亲水膨润土有来源于American Colloid Co的Volclay MPS-1、Volclay NF-BC和Polargel；来源于Southern Clay的Bentolite L、H和Bentolite WH以及来源于R.T.Vanderbilt的Veegum HS。
本发明中适宜的亲水蒙脱石有Gelwhite L、Gelwhite GP、GelwhiteH、Mineral Colloid BP和Mineral Colloid MO，全部来源于SouthernClay。
疏水膨润土选自于季铵-18膨润土、季铵-18苄烷铵(benzalkonium)膨润土、硬脂烷铵(stearalkonium)膨润土及其混合物。季铵-18膨润土有来源于Rheox的Bentone 34以及来源于Southern Clay的Claytone XL、Claytone 34和Claytone 40。季铵-18苄烷铵膨润土有Claytone HT、Claytone GR和Claytone PS，全部来源于Southern Clay。硬脂烷铵膨润土有来源于Southern Clay的Claytone APA、Claytone AF和来源于Rheox的Baragel 24。
(2)伸长型绿土，一般称为硅酸铝，选自于水辉石、合成水辉石、硅酸镁铝及其混合物。
亲水水辉石有来源于ACC的Hectabrite AW、Hectabrite DP和Hectalite 200以及来源于Rheox的Bentone EW和Bentone MA。亲水合成水辉石有Laponite D、Laponite XLG、Laponite XLS和Laponite508，全部来源于Southern Clay。
亲水硅酸镁铝有来源于ACC的Magnabrite；来源于Rheox的Macaloid；来源于Southern Clay的Gelwhite MAS-L和MAS-H；以及来源于R.T.Vanderbilt的Veegum、Veegum D、Veegum F、Veegum HV、Veegum K和Veegum Ultra。
疏水水辉石选自于二氢化苄基牛脂铵水辉石、季铵-18水辉石、硬脂烷铵水辉石及其混合物。二氢化苄基牛脂铵水辉石有来源于Rheox的Bentone SD-3。季铵-18水辉石有Bentone 38、Bentone Gel MIO、Bentone Gel MIO A-40、Bentone Gel SS71和S-130以及Bentone GelVS-5，全部来源于Rheox。硬脂烷铵水辉石有Bentone 27、Bentone GelIPM、Bentone Gel CAO、Bentone Gel LOI和Bentone Gel TN，全部来源于Rheox。
B．链结构粘土链结构粘土也被称为硅镁土粘土。
亲水硅镁土粘土有来源于Floridin Co的Min-ugel AR、LF和400。
疏水硅镁土粘土有来源于Cimbar的Vistrol 1265。
2．非晶形二氧化硅适用作本发明的无机胶体物质的材料为非晶形二氧化硅。非晶形二氧化硅有水合二氧化硅和二氧化硅。
A．水合二氧化硅水合二氧化硅为适用于所有通过液体过程制造的合成二氧化硅的CTFA属名。本发明中适宜的水合二氧化硅有沉淀二氧化硅和硅胶。
(1)亲水沉淀二氧化硅有来源于J.M.Huber的Zeothix 265、Zeosyl 200、Zeodent 163和Zeofree 153。
(2)疏水沉淀二氧化硅有来源于Tulco的Tullanox HM-250。
(3)亲水硅胶在制造过程中在液体介质中形成薄片，有来源于W.R.Grace的Sylox 2和15、Sylodent 2、15、700和704。
B．二氧化硅本发明中适宜的二氧化硅为煅制二氧化硅。煅制二氧化硅，也可称为二氧化硅或热生二氧化硅，是一般通过高温下四氯化硅的蒸汽水解制备的合成二氧化硅。
(1)疏水热生二氧化硅产物是通过二氧化硅表面的硅烷醇基团与氯化硅烷反应而制备的。大约75％的表面硅烷醇基团被二甲硅基取代或由六甲基硅氮烷表面处理改性。
(2)亲水煅制二氧化硅有来源于Cabot的Cab-o-sil M-5、H-5、HS-5、EH-5、L-90和Cab-o-Sperse；来源于Degussa的Aerosil 200、200V、300；来源于Wacker-Chemie GmbH的Wacker HDK H20、N20、V15。
(3)疏水煅制二氧化硅有来源于Degussa的Aerosil R812和R972；以及来源于Cabot的Cab-o-sil TS-530。
3．铝与镁的氧化物和氢氧化物本发明中适宜的铝与镁的氧化物和氢氧化物有氢氧化铝、氢氧化镁和复合氢氧化铝镁。
A．氢氧化铝本发明的氢氧化铝为水合氧化铝颜料，是非常细小、粒径均一的白色晶形产品。水合氧化铝的晶格由与铝离子配位的氢氧根离子组成。同样，在氧化铝凝胶的制备中，非晶形水合氧化铝通常与结晶氧化铝共存。
(1)本发明的亲水氢氧化铝有来源于Vista化学公司的Catapal+ Dispal Aluminas和Dispersal Alumina。
(2)本发明的疏水氢氧化铝除了与硬脂酸复合外，与上述氢氧化铝相同。
B．氢氧化铝镁氢氧化铝镁在本发明中同样适用。
(1)疏水氢氧化铝镁有Gilugel IPM、Gilugel IPP、GilugelMin和Gilugel Sil 5，全部来源于Giulini。
辅助成分本发明中适宜的辅助成分根据组合物具有的各种形式或其特性选择。这些材料列出如下(列出的不包括全部)1．脂肪物质本发明的睫毛油组合物可以另外地包含脂肪物质。如果这些物质与所引入的相相容，可以存在于乳液的内相、外相或内相和外相中都有。优选地，固体脂肪物质与加入到本发明水包油的内相中的其它油性物质相结合。
脂肪物质可以为组合物重量的约0.05％到50％，优选地约1.0％到40％，最优选地约2％到25％。脂肪物质选自于蜡、脂、脂肪酸、脂肪醇及其混合物。
a．蜡蜡被定义为高分子量的、室温下的为固体的且组成一般类似于脂肪和油只是它们不含有甘油酯的低熔点的有机混合物或化合物。一些为烃，其余为脂肪酸和醇的酯。用于本发明中的蜡选自动物蜡、植物蜡、各种天然蜡馏分、合成蜡、石油蜡、烯类聚合物、烃类如费-托合成过程中得到的蜡、硅酮蜡及其混合物，其中所述蜡有40℃-120℃的熔点，而且按美国标准ASTM D5测得的在25℃的针头刺入度为3-40。按照标准ASTM D5测量针头刺入度主要是测量以毫米的十分之一表示的深度，即当置于蜡上5秒钟时，一个标准针(重2.5g且置于一个重47.5g的针套中，即总共50g)刺入的深度。
用于本发明中的具体的蜡选自蜂蜡、羊毛脂蜡、紫胶蜡(动物蜡)，加洛巴蜡、小烛树蜡、月桂树蜡(植物蜡)；天然地蜡、纯地蜡、(地蜡)；石蜡、微晶蜡(石油蜡)；聚乙烯(烯类聚合物)；聚乙烯均聚物(费-托合成过程中得到的蜡)；C24-25烷基甲聚硅氧烷(硅酮蜡)；合成蜡、及其混合物。最优选的是蜂蜡、羊毛脂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、天然地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、合成蜡、聚乙烯、C24-25烷基甲聚硅氧烷及其混合物。
b．脂本发明中适宜的脂有脂肪酸与甘油酯化反应生成的三酰甘油酯或三酸甘油酯。脂肪酸有大于约12个原子的碳链，如硬脂脂肪酸和棕榈脂肪酸。更高级的脂肪酸一般得自海产、动物或植物来源。关于三酸甘油酯油、其来源和加工的更多的信息，参见Bailey的《工业油和脂产品》，Interscience Publications出版；此处引用作为参考。这种三酸甘油酯在室温下为固体，为晶形结构。
更高级脂肪酸的甘油酯有硬脂酸和棕榈酸的甘油酯。这些酯及其混合物在室温下为固体，为晶形结构。
根据本发明使用的脂选自于得自动物、植物、合成脂及其混合物的脂类，其中该脂的熔点为约40℃到约100℃,25℃下根据美国标准ASTM D5测定的针入度为约3到约40。优选地，本发明中选用的脂选自于单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、棕榈酸甘油酯、C18-36的三酸甘油酯、单山萮酸甘油酯、三山萮酸甘油酯及其混合物。
c．脂肪酸和脂肪醇根据本发明使用的脂肪酸选自于得自动物、植物、合成脂肪酸及其混合物的脂肪酸。优选地，本发明中选用的脂肪酸选自于硬脂酸、油酸、异硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸、羟硬脂酸、山萮酸、花生酸、木蜡酸和月桂酸。
根据本发明使用的脂肪醇选自于得自动物、植物、合成脂肪醇及其混合物的脂肪醇，其中该脂肪醇的熔点为约30℃到约100℃,25℃下根据美国标准ASTM D5测定的针入度为约3到约40。优选地，本发明中选用的脂肪醇选自于肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、羟硬脂醇、花生醇、山萮醇和木蜡醇。
2．成膜聚合物本发明中适用的睫毛油组合物可以含有各种成膜聚合物物质以增加本发明的优点。在1995年4月28日申请的申请号为USSN 08/431,343的共同待审的专利申请书中介绍了这些成膜物质，此处引用作为参考。这些成膜聚合物包括水溶性和水不溶性聚合物质。
本发明中适用的水不溶性物质有聚合物质的胶乳、含水乳液或分散体，聚合物质中包括由单体、该单体衍生物、该单体混合物、该单体衍生物的混合物、天然高分子及其混合物形成的聚合物。该聚合物质也包括上述聚合物的化学改性的变型。本发明的这些水不溶性聚合物质为组合物重量的约3％到约60％。其它的水不溶性聚合物质含有的单体选自芳香乙烯基类，二烯，丙烯腈，乙烯基卤化物，亚乙烯基二卤化物，乙烯基酯，链烯及其异构体，乙烯基吡咯烷酮，不饱和羧酸，不饱和羧酸的烷基酯，不饱和羧酸烷基酯的羟基衍生物，不饱和羧酸的酰胺，不饱和羧酸的胺衍生物，不饱和羧酸烷基酯的缩水甘油基衍生物，烯属二胺及其异构体，芳香二胺，对苯二酰的卤化物，烯属多元醇以及它们的混合物。在本发明中使用的具体的聚合物质包括，但并不仅限于此，有Interpolymer Corporation出品的Syntran系列(胶乳)，如Syntran5170、Syntran EX33-1、Syntran EX30-1和Syntran 5130(用加入的氨调配的丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和表面活性剂)以及Syntran5002(用加入的氨调配的苯乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的共聚物，丙二醇，防腐剂和表面活性剂)；Rohm & Hass出品的Primal系列(丙烯酸类胶乳)；Hoechst出品的Appretan V(苯乙烯/丙烯酸酯的共聚物胶乳)；AirProducts出品的Vinac(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；联合碳化物公司出品的UCAR胶乳树脂130(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；Rhone Poulenc出品的RhodopasA系列(聚乙烯基乙酸酯胶乳)；Hoechst出品的Appretan MB,EM,TV(乙酸乙烯基酯/乙烯的共聚物胶乳)；道化学公司出品的200系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Rhone Poulenc出品的Rhodopas SB系列(苯乙烯/丁二烯的共聚物胶乳)；Witco出品的Witcobond(聚氨酯胶乳)；Goodrich出品的Hycar系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物胶乳)；Goodyear出品的Chemigum系列(丁二烯/丙烯腈的共聚物胶乳)；以及ICI Resins出品的Neo Cryl(苯乙烯/丙烯酸酯/丙烯腈的共聚物胶乳)。
水溶性聚合物是那些可溶于水，水-共溶剂混合物，例如乙醇/水，调节pH后的水，和/或为促使聚合物溶解的上述物质的调和溶液中的聚合物。水溶性成膜聚合物在组合物中占约0.1％到约50％，优选的是约1％到约30％，最优选的是约1.5％到约10％。
水溶性成膜聚合物中所含的聚合物由单体，所说单体的衍生物，所说单体的混合物，所说单体衍生物的混合物，天然聚合物，以及它们的混合物形成。这里公开的水溶性成膜聚合物还包括经过化学改性的以上公开的聚合物。所说的单体选自烯烃氧化物，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基酯，乙烯基醇，丙烯腈，噁唑啉(oxaziline)，羧酸和羧酸酯，以及它们的混合物。优选的乙烯基吡咯烷酮聚合物选自聚乙烯基吡咯烷酮，乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物，以及它们的混合物。优选的聚乙烯基酯选自乙酸乙烯基酯/巴豆酸的共聚物，乙酸乙烯基酯/巴豆酸/新癸酸乙烯基酯的共聚物，以及它们的混合物。优选的乙烯基醇聚合物选自乙烯基醇/乙酸乙烯基酯，乙烯基醇/聚(烯化氧)丙烯酸酯，乙烯基醇/乙酸乙烯基酯/聚(烯化氧)丙烯酸酯，以及它们的混合物。优选的烯烃氧化物聚合物选自聚环氧乙烷，聚环氧丙烷，以及它们的混合物。优选的聚羧酸和它们的酯选自丙烯酸酯，丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物，以及它们的混合物。优选的噁唑啉是聚噁唑啉。
本发明的水溶性成膜聚合物中包含的天然聚合物选自以下物质，纤维素衍生物，藻酸铵及其衍生物，淀粉及其衍生物，瓜耳胶及其衍生物，紫胶聚合物，以及它们的混合物。优选的纤维素衍生物选自羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羟丙基甲基纤维素，乙基羟乙基纤维素，以及它们的混合物。
在本发明中使用的具体的水溶性成膜聚合物包括，但并不仅限于此，有联合碳化物公司出品的Polyox WSR(聚环氧乙烷聚合物)；Aqualon出品的Natrosol 250(羟乙基纤维素)；联合碳化物公司出品的Cellosize(羟乙基纤维素)；Air Products and Chemicals出品的Airvol(聚乙烯基醇共聚物)，优选的是所有市售级别的，如Airvol 103,Airvol 325,Airvol540,Airvol 523S；Air Products and Chemicals出品的Vinex，优选的是所有市售级别的，如Vinex 1003,Vinex 2034,Vinex 2144,Vinex 2019；Polymer Chemistry Innovations出品的PEOX(聚乙基噁唑啉)；International Specialty Products出品的PVP K系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；BASF出品的Luviskol K系列(聚乙烯基吡咯烷酮)；InternationalSpecialty Products出品的PVP/VA(乙酸乙烯基酯/乙烯基吡咯烷酮的共聚物)，优选的级别是W-735和S-630；还有International SpecialtyProducts出品的Gantrez(甲基乙烯基酯/马来酐的共聚物)；BF Goodrich出品的Carboset系列(丙烯酸酯共聚物)；National Starch and Chemical公司出品的Resyn系列(乙酸乙烯基酯/巴豆酸酯的共聚物)；NationalStarch and Chemical公司出品的Versatyl和Dermacryl系列(丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物)。
3．乳化剂水包油型乳液组合物，通常含有乳化剂。在本发明的这些实施方案中，乳化剂的典型用量为约0.1％约40％，优选的是约0.5％到约30％。
水或油哪一相为分散相，哪一相为连续相由很多因素决定。但是，最为重要的一个因素是乳化剂的亲水-亲油平衡值(这里指HLB)；见Wilkinson和Moore,Harry′s Cosmeticology，第7版，1982,738页；Schick和Fowkes著的表面活性剂科学系列丛书。第2卷，表面活性剂溶液的溶剂性能，607页。所说的乳化剂包括那些在C.T.F.A化妆品成分手册，1992,587-592页；和Remington＇_s Pharmaceutical Sciences，第15版，1975,335-337页中公开的乳化剂，这两篇文章在此引用作为参考。所说的乳化剂选自那些在本技术领域内已知的乳化剂，以及它们的混合物，包括那些在McCutcheon′s第1卷，乳化剂和洗涤剂，1994，北美版，236-239页公开的乳化剂，该文在此引用作为参考。
4．色料本发明的睫毛化妆组合物的固体成分含有化妆品中可接受的色料，所述色料选自无机色料、有机色料和珠光色料。使用时，色料的存在比例取决于色料和预计要产生的颜色的深度。本发明的睫毛组合物的固体部分中的色料的量为约3％至约30％，优选为约5％-约20％。色料选自无机色料、有机色淀色料、珠光色料及其混合物。所述色料可以供选择地是经表面处理的，这是在本发明的范围之内，但并不局限于用聚硅氧烷、全氟化物、卵磷脂和氨基酸之类的处理。
本发明所用的无机色料包括选自由下列物质组成的组的那些金红石或锥型钛白粉，在颜色索引(Color Index)中参考号为CI77891；黑、黄、红和棕色的铁氧化物，参考号为CI77499、77492和77491；锰紫(CI77742)；群青青(CI77007)；氧化铬(CI77288)；铬的水合物(CI77289)；和铁青(CI77510)及其混合物。
本发明所用的有机色料和色淀选自由下列物质组成的组的那些D&C红No.19(CI45170),D&C红No.9(CI15585),D&C红No.21(CI45380),D&C橙No.4(CI15510),D&C橙No.5(CI45370),D&C红No.27(CI45410),D&C红No.13(CI15630),D&C红No.7(CI15850),D&C红No.6(CI15850),D&C黄No.5(CI19140),D&C红No.36(CI12085),D&C橙No.10(CI45425),D&C黄No.6(CI15985),D&C红No.30(CI73360),D&C红No.3(CI45430)和基于胭脂虫红(CI75570)的染料或色淀及其混合物。
本发明所用的珠光色料包括选自由下列物质组成的组的那些白色珠光色料如涂有二氧化钛的云母、氯氧化铋、彩色珠光色料如涂有铁的氧化物的钛云母、涂有铁青、氧化铬之类的钛云母，涂有上述类型的有机色料以及基于氯氧化铋的色料的钛云母及其混合物。
5．挥发性流体挥发性流体为特别有用的非必需成分。所述挥发性流体选自于挥发性烃、挥发性聚硅氧烷及其混合物。本发明中可以使用的挥发性烃流体有异十二烷、石油馏分和异链烷烃。优选的为异十二烷和石油馏分。异十二烷有可从Permethyl公司得到的Permethyl 99A，相应的化学式为CH3(CH2)10CH3挥发性硅氧烷流体有具有3、4、5元环结构的环甲基聚硅氧烷，相应的化学式为
其中X为约3到约6。这些挥发性聚硅氧烷有来源于道康宁公司的244Fluid、344 Fluid和345 Fluid。
在水包油的睫毛油乳液组合物中，用组合物内相中的疏水改性的煅制二氧化硅粉末使挥发性流体，如挥发性聚硅氧烷和脂肪物质凝胶化。在本发明的另一个实施方案中，在油包水组合物的外相中可以使用挥发性流体，使脂肪物质扩展，这样可以生成大量的外相，以使水/无机胶体浆液乳化。
6．其它成分在本发明中可以添加许多非必需的成分以提供另外的优点，所述优点不同于上述本发明的优点。例如，优选的是本发明的睫毛化妆组合物含有保存剂以抑制微生物的生长并保持产品的完好性。在本发明中，保存剂对组合物没有不利影响。
本发明中还可以使用本领域技术人员公知的任何供选择的成分。供选择的成分的实例是化妆品填料，包括但不限于云母、滑石、尼龙、聚乙烯、二氧化硅粒、聚甲基丙烯酸酯、高岭土、特氟隆；化妆品保存剂，包括但不限于对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙脂、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯、山梨酸钾、乙二胺四乙酸三钠、苯氧基乙醇、乙醇、二偶氮烷基脲、咪唑烷基脲、季铵盐-15；另外，象妥尔油甘油酯等添加剂可以很容易加入睫毛油的乳液中去。
实施例A．水包油型睫毛油组合物实施例#1成分 W/W％去离子水 49.96合成蜡 7.00单硬脂酸甘油酯 3.00加洛巴蜡 2.00铁黑 7.25季铵盐-18水辉石14.00碳酸亚丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇 3.00丙二醇 2.00Simethicone20.20丙烯酸铵共聚物312.20乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇50.281．购自Rheox的Bentone 382．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)3．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)4．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#2成分 W/W％去离子水 40.18合成蜡1.50单硬脂酸甘油酯7.25加洛巴蜡 2.00铁黑 7.25季铵盐-18水辉石13.75碳酸亚丙酯1.25硬脂酸2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黄原胶0.10EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇1.50丙烯酸酯共聚物25.17丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物418.29卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 382．购自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)5．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#3成分 W/W％去离子水 41.95合成蜡3.00单硬脂酸甘油酯6.00加洛巴蜡 4.50铁黑 7.25季铵盐-18水辉石12.25碳酸亚丙酯0.75硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇 4.00丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物417.07卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 382．购自BF Goodrich的Carbosert xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)5．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#4成分 W/W％去离子水 41.15合成蜡 4.00单硬脂酸甘油酯 6.00地蜡 3.75铁黑 9.00硬脂烷铵水辉石14.00碳酸亚丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸1.00三乙醇胺1.75EDTA三钠0.10丙二醇 1.00Simethicone20.20丙烯酸铵共聚物319.51卵磷脂 1.75乙醇41.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇50.281．购自Rheox的Bentone 272．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)3．购自Interpolymer Corporation的Syntran 5170(41％储液)4．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#5成分 W/W％去离子水 37.43合成蜡 3.00单硬脂酸甘油酯 7.00加洛巴蜡 1.00铁黑 7.25季铵盐-18水辉石13.75碳酸亚丙酯1.25硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺 1.75黄原胶0.40EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇1.00丙烯酸酯共聚物26.90丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物419.51卵磷脂1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯0.10对羟苯甲酸甲酯0.20对羟苯甲酸乙酯0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 382．购自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)5．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#6成分 W/W％去离子水 40.42合成蜡 3.00单硬脂酸甘油酯 5.00加洛巴蜡 1.00微粉铁黑 6.50硬脂烷铵水辉石16.00碳酸亚丙酯 2.00硬脂酸 2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黄原胶 0.10EDTA三钠 0.10羟乙基纤维素 1.00丙烯酸酯共聚物26.90丙二醇 1.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物417.07卵磷脂 1.50乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 272．购自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX30-1(41储液)5．购自Warner Graham Company的SD Al cohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#7成分 W/W％去离子水 41.22合成蜡 5.00单硬脂酸甘油酯 7.50加洛巴蜡 2.75铁黑 7.50季铵盐-18水辉石11.00碳酸亚丙酯 0.33硬脂酸 2.75油酸 1.00三乙醇胺 1.75黄原胶 0.40EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇 4.00丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00消泡剂 0.20丙烯酸铵共聚物317.07卵磷脂 1.00乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇50.281．购自Rheox的Bentone 382．购自道康宁的Abtifoam(防沫剂)3．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)4．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．购自Roche的d1-泛酰醇实施例#8成分W/W％去离子水41.18合成蜡 1.50单硬脂酸甘油酯 6.50加洛巴蜡2.75铁黑7.25季铵盐-18水辉石14.00碳酸亚丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸1.00三乙醇胺1.75EDTA三钠0.10聚乙烯基醇 2.50丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇 2.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物419.51卵磷脂 1.25乙醇51.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 382．购自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41储液)5．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#9成分 W/W％去离子水 41.88合成蜡2.00单硬脂酸甘油酯5.25加洛巴蜡 3.00铁黑 7.25季铵盐-18水辉石14.00碳酸亚丙酯1.33硬脂酸2.75油酸 0.80三乙醇胺 1.75EDTA三钠 0.10聚乙烯基醇2.50丙烯酸酯共聚物21.72丙二醇2.00Simethicone30.20丙烯酸铵共聚物419.51卵磷脂1.25乙醇51.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇60.281．购自Rheox的Bentone 382．购自BF Goodrich的Carboset xpd-1616(29％储液)3．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)4．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)5．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B6．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#10成分W/W％去离子水49.96合成蜡 7.00单硬脂酸甘油酯 3.00加洛巴蜡2.00铁黑7.25季铵盐-18水辉石14.00碳酸亚丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸0.75三乙醇胺1.75EDTA三钠0.10丙二醇 2.00Simethicone20.20丙烯酸铵共聚物315.20乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯0.10对羟苯甲酸甲酯0.20对羟苯甲酸乙酯0.20泛酰醇50.281．购自Rheox的Bentone 382．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)3．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)4．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#11成分W/W％去离子水52.74合成蜡 4.50单硬脂酸甘油酯 5.25加洛巴蜡2.00铁黑10.00硬脂烷铵水辉石13.00碳酸亚丙酯 1.00硬脂酸 3.00油酸1.00硬脂醇 1.50三乙醇胺1.75黄原胶 0.50EDTA三钠0.10聚乙烯基醇7.50丙二醇2.00Simethicone20.20卵磷脂1.25乙醇31.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯0.10对羟苯甲酸甲酯0.20对羟苯甲酸乙酯0.20泛酰醇40.281．购自Rheox的Bentone 272．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)3．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B4．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#12成分 W/W％去离子水 62.69石蜡 4.00山萮酸甘油酯 2.00蜂蜡 2.00加洛巴蜡 4.50铁黑 9.25锻制硅石10.75季铵-18水辉石22.00碳酸亚丙酯1.50硬脂酸2.75油酸 0.75三乙醇胺1.75EDTA三钠0.10丙二醇 2.00卵磷脂 1.25乙醇31.00苄醇0.65苯氧乙醇0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇40.281．购自Degussa的Aerosil R9722．购自Rheox的Bentone 383．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B4．购自Roche的dl-泛酰醇实施例#13成分 W/W％去离子水 41.15合成蜡 2.75单硬脂酸甘油酯 6.00加洛巴蜡 3.75铁黑 7.25季铵盐-18膨润土14.00碳酸亚丙酯 1.33硬脂酸 2.75油酸 1.00聚乙烯醇 3.00三乙醇胺 1.75EDTA三钠 0.10丙二醇 1.00Simethicone20.20丙烯酸铵共聚物319.51卵磷脂 1.75乙醇41.00苄醇 0.65苯氧乙醇 0.28对羟苯甲酸丙酯 0.10对羟苯甲酸甲酯 0.20对羟苯甲酸乙酯 0.20泛酰醇 0.281．购自Rheox的Bentone 342．购自道康宁的Antifoam(防沫剂)3．购自Interpolymer Corporation的Syntran EX33-1(41％储液)4．购自Warner Graham Company的SD Alcohol 40-B5．购自Roche的dl-泛酰醇制备过程说明将蜡和脂肪放入一个带有加热和搅拌装置的容器中。在低速搅拌下将蜡和脂肪加热到足以使混合物液化的温度。继续混和直至均匀。加入可在油中分散或可溶于油的组分如色料和亲有机粘土和粘土活化剂。加快搅拌速度至高速，搅拌大约30-35分钟直至色料均匀分散在脂质化合物的混合物中。在连续搅拌的过程中向所说的脂质化合物混合物中加入乳化剂。
在第二个带有搅拌和加热装置的容器中加入水，随后是所用的任何水溶性成膜聚合物，以及剩余的在水中可分散的组分。可以在该睫毛油组合物的制作过程之前将水和水溶性成膜聚合物的混合物制备好。将该水相混合物边加热边搅拌直至约90-95℃。适量添加任何从所说的水相混合物中失掉的水分。
将两种混合物缓慢结合，用高速分散型搅拌器搅拌。除去热源并继续搅拌所说的结合后混合物直至约65℃-70℃。适量添加任何从所说的结合后混合物失掉的水分，加入防腐剂和不溶性聚合物组分并搅拌均匀。将所说的结合后混合物冷却至约45℃-47℃，并加入任意剩余组分。继续冷却并搅拌所说的结合后混合物至约27℃到约30℃。将所说的结合后混合物移至合适的贮存容器中，便于以后向零售规格的包装内填充。B．油包水型睫毛油组合物实施例#1成分W/W％石油馏分28.30羊毛脂酸4.20加洛巴蜡7.00小烛树蜡7.00羊毛脂醇1.75白蜂蜡 2.50PEG-5大豆甾醇 0.50对羟苯甲酸丙酯 0.10铁黑8.00去离子水28.75对羟苯甲酸甲酯 0.20EDTA三钠0.10煅制硅石11.25氢氧化铵(28％水溶液)0.35丙烯酸铵共聚物210.001．购自Degussa Incorporated的Aerosil 2002．购自Interpolymer Corporation的Syntran 5170实施例#2成分W/W％石油馏分31.15异十二烷15.50油酸1.70加洛巴蜡5.50小烛树蜡5.50大豆甾醇1.75白蜂蜡 3.50PEG-5大豆甾醇 2.00对羟苯甲酸丙酯 0.10C18-C36酸 2.50硬脂酸锌5.00铁黑8.00PVP/十六碳烯共聚物22.00去离子水14.10对羟苯甲酸甲酯 0.20EDTA三钠0.10硅石30.75氢氧化铵(28％水溶液)0.35丙烯酸铵共聚物410.00季铵-15 0.301．购自Presperse Corporation的Permethyl 99A2．购自ISP corporation的Ganex V2163．购自Degussa Incorporated的Aerosil COK 844．购自Interpolymer Corporation的Syntran 33-1实施例#3成分 W/W％石油馏分 30.00羊毛脂酸 4.20加洛巴蜡 7.00小烛树蜡 7.00羊毛脂醇 1.75白蜂蜡 2.50PEG-5大豆甾醇0.50对羟苯甲酸丙酯 0.20铁黑 8.00去离子水 28.75对羟苯甲酸甲酯 0.20EDTA三钠 0.10水辉石12.00甘油 1.50黄原胶 0.15氢氧化铵(28％水溶液) 0.35季戊四醇基氢化松香 5.00苯氧基乙醇 0.801．购自Rheox Corp.的Bentone EW实施例#4成分 W/W％石油馏分 21.45异链烷烃15.50油酸 1.70加洛巴蜡 5.50小烛树蜡 5.50大豆甾醇 1.75白蜂蜡 3.50PEG-5大豆甾醇 2.00对羟苯甲酸丙酯0.10C18-C36酸 2.50硬脂酸锌 5.00铁黑 12.00PVP/十六碳烯共聚物22.00去离子水 14.10对羟苯甲酸甲酯0.20EDTA三钠 0.10硅酸镁铝31.00甘油 1.50黄原胶0.15氢氧化铵(28％水溶液) 0.35丙烯酸铵共聚物410.00季铵-15 0.30乙醇 3.00苯氧基乙醇0.801．购自Phillips Petroleum的Soltrol 1302．购自ISP Corporation的Ganex V2163．购自R.T.Vanderbilt的Veegum2．购自Interpolymer Corporation的Syntran 33-1制备过程说明油包水形式的化妆品乳液可以通过将上述实施例中的各种成分按如下方法相互混和来制备将油溶性液体、蜡和脂肪放入一个带有加热和搅拌装置的容器中。在低速搅拌下将该脂质混合物加热到约85℃，直至混合物完全液化和混和均匀。在连续搅拌下加入色料。加快搅拌速度至高速，搅拌大约30-35分钟直至色料均匀分散在脂质化合物的混合物中。在连续搅拌的过程中向所说的脂质化合物混合物中加入乳化剂。
在第二个带有搅拌和加热装置的容器中加入水和水溶性防腐剂，将该水相混合物边加热边搅拌直至约65℃。缓慢地喷撒无机胶体物质，然后开始高速搅拌以完全水合和活化胶体颗粒。
经充分脱气后，加入保湿剂/树胶淤浆(如果存在)水相/无机胶体相，和在中等搅拌下继续加热至温度达85℃。适量添加任何从所说的含水混合物失掉的水分，缓慢将其与所述脂质混合物。
加入氢氧化铵，在不加热的条件下混和该结合的混合物，直至所述结合的混合物的温度为约65-70℃。加入丙烯酸铵共聚物。冷却所述结合的混合物至约45-47℃，其中加入任何剩余的防腐剂和非必须的组分。继续冷却和混和直至所述结合的混合物为约27-30℃。将所述结合的混合物转移到合适的储存容器中，便于以后向零售规格的包装内填充。
权利要求
1．含有无机胶体物质的乳液型睫毛油组合物，其中该无机胶体物质在该乳液内相中，并且与该内相相容。
2．根据权利要求1的睫毛油组合物，其中无机胶体物质为选自于三层粘土、规则混合层粘土、链结构粘土及其混合物的晶形类粘土，优选地为选自于等尺寸绿土、伸长型绿土及其混合物的膨胀性晶格粘土，其中等尺寸绿土为选自于膨润土、蒙脱石及其混合物的硅酸铝，伸长型绿土选自于水辉石、合成水辉石、硅酸镁铝及其混合物。
3．水包油或油包水的乳液睫毛油组合物，内相中含有0.05％到20.0％，优选地1％到10％，最优选地2％到5％的疏水无机胶体物质，该物质选自于粘土、非晶形二氧化硅、铝和镁的氧化物、铝和镁的氢氧化物及其混合物，优选地，晶形粘土选自于三层粘土、规则混合层粘土、链结构粘土及其混合物。
4．根据权利要求1到3的睫毛油组合物，其中三层粘土为选自于等尺寸绿土、伸长型绿土及其混合物的膨胀性晶格粘土，其中等尺寸绿土为选自于膨润土、蒙脱石及其混合物的硅酸铝，伸长型绿土选自于水辉石、合成水辉石、硅酸镁铝及其混合物，优选地，水辉石选自于二氢化苄基牛脂铵水辉石、季铵-18水辉石、硬脂烷铵水辉石及其混合物。
5．根据权利要求1到4的睫毛油组合物，另外含有0.05％到50％，优选地1.0％到40％的脂肪物质，脂肪物质选自于蜡、脂、脂肪酸、脂肪醇及其混合物，优选地，蜡选自于动物蜡、植物蜡、矿蜡、天然蜡的各种馏分、合成蜡、石油蜡、烯聚合物、烃类如费-托蜡、聚硅氧烷蜡及其混合物，其中蜡的熔点为40℃到120℃,25℃下根据美国标准ASTM D5测定的针入度为3到40，最优选地，选自于蜂蜡、羊毛脂蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡、天然地蜡、纯地蜡、石蜡、微晶蜡、合成蜡、聚乙烯、C24-45烷基甲基聚硅氧烷及其混合物。
全文摘要
本发明涉及乳液睫毛油组合物，其中在乳液内相中含有无机胶体物质。这些组合物具有良好的薄膜强度，同时避免了由于无机胶体物质的加入而引起的不理想的流变性变化。这些组合物在涂在睫毛上后，显示出很好的抗玷污和防剥落性能。
文档编号A61Q1/10GK1238676SQ97180153
公开日1999年12月15日 申请日期1997年11月26日 优先权日1996年11月27日
发明者E·M·巴斯罗米, D·E·塔兰蒂诺, D·W·威灵 申请人:普罗克特和甘保尔公司