专利名称：橡胶加强用绳索及其制造方法以及使用其的橡胶制品的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于加强橡胶的加强用绳索、及其制造方法、以及使用其的橡胶制品。
背景技术：
作为橡胶带或者轮胎等的橡胶制品的加强材料，正在使用的是使用所谓玻璃纤维或者芳香族聚酰胺纤维的加强用纤维的加强用绳索。橡胶加强用绳索要求耐弯曲疲劳性(对于弯曲的柔软性)、高强力以及尺寸稳定性等。特别地，橡胶带等的橡胶制品因为反复承受弯曲应力，所以性能容易因弯曲疲劳而降低。这样的性能降低容易产生加强材料与橡胶基体之间的剥离，或者容易产生因加强用纤维的磨耗而导致的强度降低。因而，在橡胶加强用绳索中，耐弯曲疲劳性是很重要的。
为了提高耐弯曲疲劳性，通常，对股线施加扭绞是不可或缺的。就股线的初扭绞以及终扭绞的方法而言，一直以来提出了各种各样的方法。
对股线施加初扭绞以及终扭绞的方法有逆扭绞(モロ撚り)与顺扭绞(ラング撚り)这两种扭绞方法。在逆扭绞中，初扭绞的方向与终扭绞的方向不同。在顺扭绞中，初扭绞的方向与终扭绞的方向相同。与逆扭绞相比，由于顺扭绞对于弯曲的阻力小、柔软性高，所以具有所谓提高绳索的耐弯曲疲劳性这一优点。因此，在使用了有机纤维等的扭绞绳索中经常使用顺扭绞。
又，公开有使用了如下得到的顺扭绞玻璃纤维绳的同步带扎束并初扭绞多条玻璃纤维的股线，再扎束多条所得到的线并在与初扭绞相同的方向上对其终扭绞(实公昭59-15780号公报)。
在对玻璃纤维绳索施加顺扭绞的情况下，虽然原理上耐弯曲疲劳性较大的提高，不过因为初扭绞与终扭绞的扭绞方向是同方向，所以容易引起绳索的退扭以及自发的绳索互相缠绕。所谓绳索的退扭是指，例如在将绳索线圈状地埋设于环形带形状的橡胶中时，绳索在其两端附近扭绞松开，从而股线的扎束状态松动。又，所谓绳索的自发的互相缠绕是指，在一条绳索内绳索被捻合缠绕从而形成节。退扭或者自发的绳索互相缠绕在股线间产生间隙，或者使股线从各股线应该存在的适当位置偏离。若股线偏离，则在制品的使用中负荷集中在该部分上、产生局部的磨耗，从而引起丝、股线以及绳索的破坏。
这样，被顺扭绞的玻璃纤维绳索实际上并不展现出高耐弯曲疲劳性，不适合使用于承受强弯曲应力的橡胶带等的橡胶制品中。
发明内容
考虑上述情况，本发明的目的之一在于提供一种绳索的退扭以及自发的互相缠绕少、且拉伸强度以及耐弯曲疲劳性好的、被顺扭绞的橡胶加强用绳索及其制造方法。又，本发明的另一目的在于提供一种使用了本发明的橡胶加强用绳索的橡胶制品。
为了达成上述目的，本发明的橡胶加强用绳索的制造方法包括有如下步骤(i)通过在第一方向上捻合包含有作为加强用纤维的玻璃丝的多条第一股线，来形成第二股线，(ii)形成包含有在与所述第一方向相同的方向上被捻合的多条所述第二股线；与被涂敷于所述第二股线上的处理剂的绳索，(iii)通过一边对所述绳索施加所述玻璃丝的每1mm2截面积40～800N的拉伸载荷一边使所述处理剂固化，来粘接所述各第二股线。
又，本发明的橡胶加强用绳索是以本发明的制造方法来制造的绳索。
又，本发明的橡胶制品是以本发明的橡胶加强用绳索来加强的橡胶制品。
根据本发明，可以防止在被顺扭绞的玻璃纤维绳索中所特有的、退扭或者自发的互相缠绕，从而可以得到拉伸强度以及耐弯曲疲劳性好的橡胶加强用绳索。又，本发明的橡胶制品因为使用本发明的橡胶加强用绳索，所以拉伸强度以及耐弯曲疲劳性好。
图1是模式地表示本发明的橡胶制品的一个例子的立体图。
图2是模式地表示在实施例中制作的橡胶加强用绳索的截面图。
图3是模式地表示在实施例中进行的弯曲试验的方法的示意图。
具体实施例方式
以下，说明本发明的实施方式。
在本发明的制造方法中，首先，通过在第一方向上捻合多条第一股线来形成第二股线。即，通过在规定的方向上，初扭绞多条第一股线来形成第二股线。第一股线作为加强用纤维而包含有玻璃丝。第一方向是S方向或者Z方向。
接着，形成包含有在与第一方向相同的方向上被捻合的多条第二股线、与被涂敷于第二股线上的未固化的处理剂的绳索。即，多条第二股线在与初扭绞相同的方向上被终扭绞。也可以通过在与第一方向相同的方向上捻合多条第二股线之后涂敷未固化的处理剂来形成该绳索。又，也可以通过在与第一方向相同的方向上捻合已涂敷了未固化的处理剂的多条第二股线来形成该绳索。
接着，通过一边对绳索施加玻璃丝的每1mm2截面积40～800N的拉伸载荷一边使处理剂固化，来粘接各第二股线。
使用玻璃纤维股线作为第一股线。典型地，通过玻璃纤维来构成第一股线所含有的加强用纤维，不过只要能够得到本发明的效果，包含有由其它材料构成的纤维亦可。又，本发明的加强用绳索除了第一股线(玻璃纤维股线)之外，也可并用玻璃纤维以外的材料的纤维股线。例如，本发明的加强用绳索是在芯部分配置有芳香族聚酰胺纤维、PBO(聚对苯撑苯并双唑)纤维或者碳纤维的股线，在其周围即使是配置了多条玻璃纤维股线的混合绳索亦可。该情况下，本发明适用于多条玻璃纤维股线的部分。
作为使用于玻璃纤维股线的玻璃纤维，列举有例如，E玻璃丝或者高强度玻璃丝。玻璃丝的直径、以及构成玻璃纤维的玻璃丝的条数并不特别地限定。通过扎束并初扭绞100～2400条直径为5～11μm的玻璃丝，来形成号数为5～640g/1000m的玻璃纤维股线，通过使用这样的玻璃纤维股线就可以得到弯曲性特别高的加强用绳索。
本发明的制造方法也可包括有以预处理剂来包覆第一股线的玻璃丝的工序。该情况下，预处理剂的固体成分重量优选为相对玻璃丝的重量与预处理剂的固体成分重量的合计，在5.0～35.0％的范围内。
在构成第一股线的玻璃丝上，为了提高耐热性、耐水性以及粘接性等或者为了防止绽线，通常涂敷有预处理剂(粘接剂)。但是，省略通过预处理剂来进行的处理亦可。预处理剂(粘接剂)并不特别地限定，可以使用间苯二酚-福尔马林-橡胶胶乳混合物(以下，有称为“RFL处理液”的情况)或者环氧化合物、异氰酸酯化合物等。作为使用于RFL处理液中的橡胶胶乳，例示有丙烯酸橡胶系胶乳、氨基甲酸乙酯系胶乳、苯乙烯·聚丁橡胶系乳液、丁腈橡胶系胶乳、氯磺化聚乙烯系胶乳、它们的改性胶乳、或者其混合物等。优选的预处理剂的一例是如下的预处理剂包含有间苯二酚-甲醛水溶性缩合物、羧基化乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳、二羧基化丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳、以及氯磺化聚乙烯胶乳，且它们的比率以固体成分比率而言分别是2～15重量％、15～80重量％、7～50重量％、10～60重量％。
若使付与第一股线的初扭绞的扭绞数变大，则一般地，尺寸稳定性变差，不过耐弯曲疲劳性提高。若使扭绞数变小，则尺寸稳定性变好，不过耐弯曲疲劳性变差。第一股线的初扭绞数优选为0.5～9.0次/25mm(每25mm0.5～9.0次)，更优选为1.0～4.0次/25mm。通过扎束并初扭绞多条(优选为2～24条)第一股线来形成第二股线。第二股线的号数(特)通常在5～640g/1000m的范围内。
扎束多条第二股线，并对其付与与初扭绞相同方向的终扭绞。即，在初扭绞的方向为S方向的情况下，终扭绞的方向也是S方向，在初扭绞的方向为Z方向的情况下，终扭绞的方向也是Z方向。
基于与就初扭绞所述的理由相同的理由，终扭绞的扭绞数优选为0.5～9.0次/25mm，更优选为1.0～4.0次/25mm。即，优选为以0.5～9.0次/25mm的比率捻合多条第一股线，并以0.5～9.0次/25mm的比率捻合多条第二股线。
通过终扭绞多条(优选为3～30条)第二股线，就形成绳索。得到的扭绞绳索的号数(特)通常在15～6000g/1000m的范围内。
纤维股线的合线装置以及捻线装置并不特别地限定，可以使用环锭捻线机或者翼锭捻线机、绞线机等。
在本发明中，在第二股线上涂敷有用于相互紧固各第二股线的处理剂。对由涂敷有处理剂的并被终扭绞的多条第二股线构成的绳索，在其长度方向上施加拉伸载荷。若对于该绳索，在其长度方向上施加拉伸载荷，则由于构成绳索的各股线、以及构成各股线的各丝被排列配置，所以成为解除了绳索的退扭或者自发的绳索互相缠绕的状态。若使处理剂在这样的状态下固化，则其排列状态被固定，即使其后解除拉伸载荷，也能够抑制丝或者股线的移动。其结果是，丝或者股线的排列不会混乱，不会产生绳索的退扭或者自发的绳索互相缠绕。在与初扭绞相同的方向上终扭绞第二股线的状态下，容易引起绳索的退扭或者互相缠绕。但是，在本发明中，在对被顺扭绞的、涂敷有未固化的处理剂的绳索施加规定的拉伸载荷的状态下，使处理剂固化。这样，通过在保持了扭绞状态的状态下使处理剂固化，就可以防止退扭或者互相缠绕。
拉伸载荷不仅仅在固化涂敷于纤维绳索上的处理剂时施加，在其之前的工序中施加亦可。例如，从对齐并终扭绞多条第二股线的工序、或者将处理剂涂敷到被终扭绞了的第二股线上的工序，持续施加拉伸载荷亦可。
即使在为了制造橡胶带那样的橡胶制品而将本发明的橡胶加强用绳索埋入到橡胶组成物之中并加热·压缩时，也不产生丝或者股线的移动，不产生绳索的退扭或者自发的绳索互相缠绕。
另一方面，在不施加拉伸载荷、或者施加了不到40N/mm2的拉伸载荷的状态下，将处理剂涂敷到绳索上并使其固化的情况下，构成绳索的各股线以及构成各股线的各丝的排列状态不充分。其结果是，在产生了绳索的退扭或者自发的绳索互相缠绕的状态下被固定。
即使在处理剂的涂敷前或者涂敷中施加了施加于纤维绳索上的拉伸载荷，但只要没有在处理剂固化时施加拉伸载荷，则也不能够得到本发明的效果。又，即使只在处理剂固化之后施加拉伸载荷，因为各股线以及构成各股线的各丝要排列的移动被处理剂妨碍，所以也不能够得到本发明的效果。另外，在进行终扭绞之前在将多条第二股线对齐的阶段中施加拉伸载荷的情况下，以及在对齐之后在进行终扭绞的阶段中施加拉伸载荷的情况下，也能够得到若干效果。
在比绳索的拉伸强度小的范围内选择施加于绳索上的拉伸载荷即每一条绳索的外部拉伸应力。该拉伸载荷越大，构成绳索的各股线的配置就越均匀，从而耐弯曲疲劳性或者拉伸强度等的特性就越好。因而，施加于绳索上的拉伸载荷(外部拉伸应力)的值是绳索的截面中的玻璃丝的每单位截面积(1mm2)、40～800N。另外，在该说明书中，玻璃丝的每1mm2截面积的拉伸载荷以[N/mm2]的单位来表示。
在拉伸载荷不到40N/mm2的情况下，不能够得到充分的效果。又，在拉伸载荷大于800N/mm2的情况下，有对制造设备的负担变大这一问题。拉伸载荷更优选为在50～500N/mm2的范围。具体地，在使用了E玻璃组成的丝的绳索中，优选为50～300N/mm2，在使用了高强度玻璃组成的丝的绳索中，优选为50～500N/mm2。从构成绳索的玻璃丝的直径与条数来计算绳索截面中的玻璃丝的截面积。
作为在第二股线上涂敷处理剂、一边施加拉伸载荷一边使处理剂固化的方法，例如可以列举如下两种方法。
(1)首先，终扭绞多条第二股线来制作绳索，并卷绕于线轴上。接着，将该绳索从线轴连续地拉出并使其通过槽，使其浸渍于槽中的处理剂，从而涂敷处理剂。接着，使该绳索经过干燥炉中而使处理剂干燥·固化，并卷绕于线轴。此时，在干燥炉的前后配置一对驱动辊，控制一方的驱动辊的旋转数，使得将规定的拉伸载荷施加于经过干燥炉的绳索。另外，也可以通过涂敷～干燥·固化的工序、或者绳索的拉出～卷绕的工序，对纤维绳索施加规定的拉伸载荷。
(2)首先，利用终扭绞机来终扭绞第二股线，以此连续地形成绳索，使该绳索与上述(1)同样地通过槽，使其浸渍于槽中的处理剂。接着，使该绳索通过干燥炉中而使处理剂干燥·固化，并卷绕于线轴上。此时，以与上述(1)同样的方法，对通过干燥炉的绳索施加规定的拉伸载荷。
作为涂敷于第二股线上的处理剂，只要是牢固地固定绳索的处理剂即可。作为处理剂，可以使用RFL处理液、环氧化合物、异氰酸酯化合物等的公知的粘接剂。优选为对应于埋入有加强用绳索的橡胶制品的基体橡胶的种类来选择该处理剂。在这些处理剂中，包含有含卤素聚合物系粘接剂的处理剂因为有与氢化丁腈橡胶系的橡胶的粘接性高这一优点，所以其是优选的。作为含卤素聚合物系粘接剂优选为使用含有有机二异氰酸酯、氯磺化聚乙烯以及芳香族亚硝基化合物的粘接剂。该粘接剂的优选的一例，以固体成分重量来表示，含有有机二异氰酸酯10～50重量％、氯磺化聚乙烯10～60重量％、以及芳香族亚硝基化合物1～20重量％。作为含卤素聚合物系粘接剂，使用市售品、例如Lord公司制的“Chemlock402”(商品名)即可。
涂敷于第二股线上的处理剂的固体成分重量优选为相对第二股线的重量与处理剂的固体成分重量的合计，在1.0～15.0％的范围内。
对应于使用的处理剂的种类来选择处理剂的固化方法。通常通过因干燥而产生的溶剂的除去或者热处理来使处理剂固化。
本发明的橡胶制品是以橡胶为主要构成材料的制品，通过本发明的橡胶加强用绳索来加强。并不特别地限定于本发明的橡胶制品，例如列举了橡胶带或者橡胶轮胎。图1模式地示出了同步带的一例的立体图。同步带10具有主体11、与埋入到主体11中的多条绳索12。主体11通过橡胶、或者橡胶与其它的材料构成。绳索12是本发明的加强用绳索。就除去绳索12的部分而言，可以使用公知的材料。
实施例以下利用实施例来更详细地说明本发明。
首先，扎束200条E玻璃组成的玻璃丝(直径9μm)来制作第一股线。接着，扎束3条第一股线来形成外径约0.15mm的股线，再将其浸渍于RFL处理液中，之后通过在干燥炉中干燥形成了约130tex的股线(拉伸强度80N/股线)。此时，RFL处理液的附着量以固体成分重量计为20重量％。RFL处理液使用间苯二酚-甲醛水溶性缩合物(间苯二酚/甲醛＝1/1.5，固体成分含量8重量％)30重量份、与乙烯基吡啶-丁二烯-苯乙烯聚合物胶乳(日本ZEON株式会社制，Nipol2518FS，固体成分含量40重量％)30重量份、与含腈基高饱和聚合体橡胶胶乳(日本ZEON株式会社制，Zetpol胶乳2020，碘值28，固体成分含量40重量％)35重量份、与25％氨水1重量份、与水4重量份的混合物。
接着，通过在Z方向上以2.0次/25mm的比率初扭绞上述股线，就得到了第二股线。
接着，将11条第二股线对齐，并以2.0次/25mm的比率在Z方向上对其终扭绞，以此制作绳索。接着，一边对绳索施加50N/mm2的拉伸载荷，一边涂敷包含有含卤素聚合物系处理剂的处理剂，之后一边施加上述拉伸载荷一边以干燥炉干燥，从而得到实施例一的加强用绳索(号数1440g/1000m)。使用以甲苯来稀释的“Chemlock 402”(商品名，Lord公司制，固体成分含量14.5重量％)作为处理剂。对于绳索的处理剂的附着量是3.5重量％(固体成分)。又，在80～150℃下进行约1分钟的干燥。通过送出侧的辊与卷绕侧的辊来施加拉伸载荷。
图2模式地示出了得到的加强用绳索的截面图。加强用绳索20通过被捻合的11条第二股线21、与固化了的处理剂22构成。各自的第二股线21通过被捻合的、以预处理剂23粘接的三条第一股线24构成。测定实施例一的加强用绳索的拉伸强度可知，每一条绳索的拉伸强度是880N。
就实施例一的加强用绳索而言，切断绳索，评价退扭的程度。具体地，测定在绳索切断前与绳索切断后5分钟的时刻的绳索截面的直径(长径)。其结果是，切断前切断后绳索的直径都是1.02mm，几乎不产生退扭。
接着，使用以下的方法来研究橡胶加强用绳索的特性。首先，在以表1所示的成分形成的基体橡胶的板(宽度10mm，长度300mm，厚度1mm)上，排列一条长度300mm的橡胶加强用绳索，接着在其上叠合相同的基体橡胶板。而且，从该积层物的上下在150℃下加压硫化20分钟，从而制作带状的试验片。
接着，如图3所示，将该试验片(试验片33)放置于具有直径25mm的1个平滑轮31、马达(未图示)、及四个导向滑轮32的弯曲试验机30上。而且，在对试验片33的一端33a吊以重锤从而对试验片33施加9.8N的初始张力的状态下，通过马达使试验片33的另一端33b在图的箭头方向上作10cm距离的往复运动。这样，使试验片33在平滑轮31的部分反复弯曲。
在室温中使试验片33往复运动10000次之后，为了评价耐弯曲疲劳性，测定弯曲试验后的拉伸强度。而且，将弯曲试验后的拉伸强度(每一条绳索)与弯曲试验前的拉伸强度(每一条绳索)的比率作为拉伸强度保持率(％)而算出。该拉伸强度保持率的值越高则表示耐弯曲疲劳性就愈好。在实施例一的加强用绳索中，弯曲试验后的拉伸强度保持率是97％。
除了将在第二股线上涂敷·干燥处理剂时的拉伸载荷变更为250N/mm2以外，与实施例一同样地制作橡胶加强用绳索。而且，就得到的加强用绳索而言，以与实施例一同样的方法，来进行拉伸强度的测定、带状试验片的制作以及拉伸强度保持率的测定。
又，就实施例二的加强用绳索而言，与实施例一同样地测定切断面的直径(长径)，评价退扭的程度。其结果是，切断前切断后绳索的直径都是0.98mm，几乎不产生退扭。
除了不向第二股线涂敷处理剂之外，与实施例一同样地制作橡胶加强用绳索。而且，就得到的加强用绳索而言，以与实施例一同样的方法来进行拉伸强度的测定、带状试验片的制作以及拉伸强度保持率的测定。
又，就比较例一的加强用绳索而言，与实施例一同样地测定切断面的直径(长径)，评价退扭的程度。其结果是，绳索的直径在切断前是1.00mm，切断后是1.56mm。这样，在比较例一的加强用橡胶中，较大地产生退扭。
除了将三条第一股线的初扭绞的方向变更为S方向之外，与实施例一同样地制作橡胶加强用绳索。而且，就得到的加强用绳索而言，以与实施例一同样的方法来进行拉伸强度的测定、带状试验片的制作以及拉伸强度保持率的测定。
又，就比较例二的加强用绳索而言，与实施例一同样地测定切断面的直径(长径)，评价退扭的程度。其结果是，切断前切断后绳索的直径都是1.05mm，几乎不产生退扭。
除了使三条第一股线的初扭绞的方向为S方向、不在第二股线上涂敷处理剂之外，与实施例一同样地制作橡胶加强用绳索。而且，就得到的加强用绳索而言，以与实施例一同样的方法来进行拉伸强度的测定、带状试验片的制作以及拉伸强度保持率的测定。
又，就比较例三的加强用绳索而言，与实施例一同样地测定切断面的直径(长径)，评价退扭的程度。其结果是，绳索的直径在切断前是0.98mm，切断后是1.00mm。这样，在比较例三的加强用绳索中，稍微地产生退扭。
除了使在第二股线上涂敷·干燥处理剂时的拉伸载荷变更为30N/mm2之外，与实施例一同样地制作橡胶加强用绳索。而且，就得到的加强用绳索而言，以与实施例一同样的方法来进行拉伸强度的测定、带状试验片的制作以及拉伸强度保持率的测定。
又，就比较例四的加强用绳索而言，与实施例一同样地测定切断面的直径(长径)，评价退扭的程度。其结果是，切断前切断后绳索的直径都是1.05mm，几乎不产生退扭。
就实施例一至二以及比较例一至四的加强用绳索而言，结构以及评价结果如表2所示。
实施例一至二的加强用绳索，初始的拉伸强度高，为880～930N/绳索，弯曲试验后的拉伸强度保持率也高，为97～99.5％。相对于此，初扭绞与终扭绞的方向不同的比较例二以及三的加强用绳索，虽然初始的拉伸强度也高，为880～890N/绳索，但是弯曲试验后的拉伸强度保持率低，仅为48～51％。又，使处理剂的涂敷·干燥时的拉伸载荷为30N/mm2而制作的比较例四的加强用绳索，虽然弯曲试验后的拉伸强度保持率也高，为95％，但是初始的拉伸强度低，为850N/绳索。又，未涂敷有处理剂的比较例一的加强用绳索，虽然初始的拉伸强度也高，为870N/绳索，但是弯曲试验后的拉伸强度保持率比实施例一以及二的绳索低。
工业实用性本发明可以应用到橡胶加强用绳索及其制造方法、以及使用其的橡胶制品中。
权利要求
1.一种橡胶加强用绳索的制造方法，其中，包括有如下步骤(i)通过在第一方向上捻合包含有作为加强用纤维的玻璃丝的多条第一股线，来形成第二股线，(ii)形成包含有在与所述第一方向相同的方向上被捻合的多条所述第二股线；与被涂敷于所述第二股线上的处理剂的绳索，(iii)通过一边对所述绳索施加所述玻璃丝的每1mm2截面积40～800N的拉伸载荷一边使所述处理剂固化，来粘接所述各第二股线。
2.如权利要求1所述的制造方法，其中，通过在与所述第一方向相同的方向上捻合多条所述第二股线之后涂敷所述处理剂，来形成所述绳索。
3.如权利要求1所述的制造方法，其中，所述处理剂的固体成分重量，相对所述第二股线的重量与所述处理剂的固体成分重量的合计，在1.0～15.0％的范围内。
4.如权利要求1所述的制造方法，其中，包含有以预处理剂来包覆所述第一股线的所述玻璃丝的工序，所述预处理剂的固体成分重量，相对所述玻璃丝的重量与所述预处理剂的固体成分重量的合计，在5.0～35.0％的范围内。
5.如权利要求1所述的制造方法，其中，以0.5～9.0次/25mm的比率捻合多条所述第一股线，并以0.5～9.0次/25mm的比率捻合多条所述第二股线。
6.一种橡胶加强用绳索，其中，以权利要求1所述的制造方法来制造。
7.一种橡胶制品，其中，以权利要求6所述的橡胶加强用绳索来加强。
8.如权利要求7所述的橡胶制品，其中，其是橡胶带。
9.如权利要求7所述的橡胶制品，其中，其是橡胶轮胎。
全文摘要
用于制造橡胶加强用绳索的本发明的方法包括有如下步骤(i)通过在第一方向上捻合包含有作为加强用纤维的玻璃丝的多条第一股线，来形成第二股线，(ii)形成包含有在与第一方向相同的方向上被捻合的多条第二股线；与被涂敷于第二股线上的处理剂的绳索，(iii)通过一边对绳索施加玻璃丝的每1mm
文档编号D02G3/02GK1856615SQ20048002725
公开日2006年11月1日 申请日期2004年9月22日 优先权日2003年9月25日
发明者梶原启介 申请人:日本板硝子株式会社