专利名称：：图像形成方法及记录物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可以对布帛形成隐蔽性出色的图像的图像形成方法。特别是本发明涉及可以对布帛形成隐蔽性出色的图像且可以应对喷墨记录方式的图像形成方法。进而，本发明涉及通过该图像形成方法得到的记录物。
背景技术：
：专利文献1中公开了一种白色喷墨图像形成方法，是使用含有中空状聚合物微粒的喷墨用白色墨液作为白色颜料，并通过喷墨记录方法在布帛上形成白色喷墨图像的方法，利用喷墨记录方法对布帛反复多次印字，且在反复多次印字期间进行至少1次临时加热定影，在最后一次的印字后进行本加热定影。根据该图像形成方法，对得到的印字物可以赋予足够的辨识性，同时可以赋予坚固的洗涤坚牢性。但是，上述图像形成方法存在如下等问题，即必须进行多次印刷，墨液量增大，形成图像所需的时间增加等问题。专利文献1特开2005-161583号公报
发明内容本发明正是为了解决上述以往的技术问题点而完成的发明，其目的在于，提供一种能以较少的墨液量在短时间内形成图像且能够在布帛上以高隐蔽性形成图像的新的图像形成方法。特别地，本发明的目的在于，提供一种能以较少的墨液量在短时间内形成图像且能够在布帛上以高隐蔽性形成白色图像的新的图像形成方法。本发明如下所示。(1)一种图像形成方法，其特征在于，具有利用第一墨液组合物在布帛上形成图像的第一图像形成工序、和在上述第一图像形成工序之后利用第二墨液组合物在上述布帛上形成图像的第二图像形成工序，上述第一墨液组合物中所含的色材的平均粒径小于上述第二墨液组合物中所含的色材的平均粒径。(2)在上述(1)记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一墨液组合物中所含的色材是金属化合物粒子，上述第二墨液组合物中所含的色材是中空树脂粒子。(3)在上述(2)记载的图像形成方法中，其特征在于，上述金属化合物粒子的平均粒径为200nm以下。(4)在上述(2)或(3)记载的图像形成方法中，其特征在于，上述中空树脂粒子的平均粒径为500nm以上。(5)在上述(2)(4)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述金属化合物粒子是氧化钛。(6)在上述(1)(5)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一及第二墨液组合物中，上述色材的含量为120质量％。(7)在上述(1)(6)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一及第二墨液组合物含有含聚氨酯系树脂粒子的乳剂。(8)在上述(1)(7)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一及/或第二图像形成工序在加热条件下进行。(9)在上述(1)(8)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一及第二墨液组合物还含有选自链烷二醇及二醇醚中的至少1种。(10)在上述(1)(9)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，上述第一及第二墨液组合物还含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。(11)在上述⑴(10)中任意一项记载的图像形成方法中，其特征在于，用于喷墨记录方式。(12)一种记录物，其由上述⑴(11)中任意一项记载的图像形成方法得到。关于本发明，对于作为记录介质的布帛，首先，由含有平均粒径小的色材的第一墨液组合物形成图像，接着由含有平均粒径大的色材的第二墨液组合物形成图像。平均粒径小的色材与平均粒径大的色材相比能更好地向布帛纤维渗透，所以首先使平均粒径小的色材向布帛纤维渗透，在其上记录平均粒径大的色材，由此能以较少的墨液量在短时间内形成图像，且可以高效形成隐蔽性高的图像。特别地，本发明的图像形成方法适于在布帛上形成白色图像的情况，使平均粒径小的色材为氧化钛等金属化合物粒子，使平均粒径大的色材为中空树脂粒子，由此可以形成隐蔽性高的白色图像。而且，通过使各墨液组合物含有作为定影树脂的聚氨酯树脂，可以使色材向布帛的定影性提高。进而，在加热条件下进行各墨液组合物的印刷，由此也可以提高色材向布帛的定影性。具体实施例方式本发明的图像形成方法，其特征在于，如上所述，具有由第一墨液组合物在布帛上形成图像的第一图像形成工序、和在上述第一图像形成工序之后由第二墨液组合物在上述布帛上形成图像的第二图像形成工序，上述第一墨液组合物中所含的色材的平均粒径小于上述第二墨液组合物中所含的色材的平均粒径。1.色材在本发明中，上述第一墨液组合物中所含的色材的平均粒径小于上述第二墨液组合物中所含的色材的平均粒径。上述第一墨液组合物中所含的色材和上述第二色材中所含的色材可以为同色，也可以为异色，但优选同色。本发明的墨液组合物，特别适合在布帛上形成隐蔽性高的白色图像的情况。在以下的说明中，以通过使用了含有白色色材作为第一及第二墨液组合物的白色墨液组合物的本发明的图像形成方法来形成隐蔽性高的白色图像的方式为例进行说明，但本发明并不限于该方式。在利用本发明的图像形成方法在布帛上形成白色图像的情况下，优选使用作为色材的金属化合物粒子、中空树脂粒子。就通常作为色材的中空树脂粒子而言，其平均粒径大于其他颜料，所以优选使上述第一墨液组合物中所含的色材为金属化合物粒子，使上述第二墨液组合物中所含的色材为中空树脂粒子。此时，通过使上述金属化合物粒子的平均粒径为200nm以下，使上述中空树脂粒子的平均粒径为500nm以上，可以在布帛上高效形成隐蔽性高的白色图像。以下，对金属化合物粒子、中空树脂粒子、及各墨液组合物中所含的其他含有物进行详细说明。需要说明的是，在下述的说明中，色材以外的成分可以在第一墨液组合物及第二墨液组合物中通用。1.1金属化合物粒子作为本发明中的金属化合物粒子，只要是可以用作颜料的含金属原子化合物，就没有特别限定，优选以往作为白色颜料使用的金属氧化物、硫酸钡、碳酸钙。作为金属氧化物，没有特别限制，但例如可以举出二氧化钛、氧化锌、氧化硅、氧化铝、氧化镁等。作为本发明中的金属化合物粒子，优选二氧化钛、氧化铝。关于上述金属化合物粒子的含量，优选相对于墨液组合物的总质量为120质量％，更优选510质量％。如果金属化合物粒子的含量超过20质量％，会发生喷墨式记录头的孔堵塞等而有损可靠性。另一方面，如果不到1质量％，则有白色度不足(即隐蔽性不足)的趋势。就金属化合物粒子的平均粒径而言，在金属化合物粒子被用作第一墨液组合物中所含的色材的情况下，从所谓掩埋布帛的纤维间隔且保持对纤维的定影性的观点出发，该平均粒径(外径)优选为200nm以下，进而优选20lOOnm。关于金属化合物粒子的平均粒径，可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置来测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如“MicroTrackUPA”日机装株式会社制)。1.2中空树脂粒子作为本发明中的中空树脂粒子，优选在其内部有空洞，其外壳由具有液体透过性的树脂形成。通过该构成，当中空树脂粒子存在于水性墨液组合物中时，内部的空洞被水性介质充满。被水性介质充满的粒子，其比重大致等于外部的水性介质的比重，所以不会在水性墨液组合物中沉淀，可以保持分散稳定性。由此，可以提高墨液组合物的储藏稳定性、喷出稳定性。而且，如果向记录介质上喷出上述墨液组合物，粒子内部的水性介质在干燥时被除去，由此形成空洞。通过在粒子内部含有空气，粒子形成屈折率不同的树脂层及空气层，使入射光有效散射，所以可以呈现白色。在本发明中使用的中空树脂粒子，没有特别限定，可以使用公知的粒子。例如可以优选使用美国专利第4880465号、专利第3562754号等的说明书中记载的中空树脂粒子。就中空树脂粒子的平均粒径而言，在中空树脂粒子被用作第二白色墨液组合物中所含的白色色材时，从所谓得到良好的白色度的观点出发，该平均粒径(外径)优选为500nm以上，进而优选550lOOOnm。关于中空树脂粒子的平均粒径，可以通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置来测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如可以使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如，“MicroTrackUPA”日机装株式会社制)。上述中空树脂粒子的含量(固态成分)，优选相对于墨液组合物的总质量为120质量％，更优选520质量％，特别优选815质量％。如果中空树脂粒子的含量(固态成分)超过20质量％，则会发生喷墨式记录头的孔堵塞等而有损可靠性。另一方面，如果不到1质量％，则有白色度不足(即隐蔽性不足)的趋势。从白色度的观点出发，中空树脂粒子的含量优选为5质量％以上。对上述中空树脂粒子的制备方法没有特别限制，可以应用公知的方法。作为中空树脂粒子的制备方法，例如可以应用边在氮气气氛下加热乙烯基单体、表面活性剂、聚合引发剂、及水系分散介质边搅拌来形成中空树脂粒子乳剂的所谓乳化聚合法。作为乙烯基单体，可以举出非离子性单乙烯不饱和单体，例如可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯等。作为(甲基)丙烯酸酯，可以举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。而且，作为乙烯基单体，也可以使用二官能性乙烯基单体。作为二官能性乙烯基单体，例如可以举出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸1，3_丁二醇酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。通过使上述单官能性乙烯基单体和上述二官能性乙烯基单体发生共聚而高度交联，由此可以得到不仅具有光散射特性且具有耐热性、耐溶剂性、溶剂分散性等特性的中空树脂粒子。作为表面活性剂，只要是在水中形成胶束等分子集合物的表面活性剂即可，例如可以举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。作为聚合引发剂，可以使用能溶于水的公知化合物，例如可以举出过氧化氢、过硫酸钾等。作为水系分散介质，例如可以举出水、含有亲水性有机溶剂的水等。2.乳剂本发明中的墨液组合物优选含有含聚氨酯系树脂粒子的树脂乳剂。作为聚氨酯系树脂，优选聚碳酸酯系或聚醚系的阴离子性聚氨酯系树脂。通常作为聚氨酯系树脂的性质，由于聚氨酯系树脂的主链间通过氢键平缓结合，所以可以形成柔软且坚韧的膜结构。通过使用上述聚氨酯系树脂，边在以进行通常的喷墨记录的温度(10°c40°C)维持着流动性的状态下，在记录介质上扩展，边形成柔软的膜结构，所以定影性提高，可以形成耐擦伤性出色的图像。而且，聚醚系或聚碳酸酯系聚氨酯系树脂，与聚酯系聚氨酯系树脂等相比，更容易形成柔软性高的膜，所以定影性提高，可以形成耐擦伤性出色的图像。而且，聚醚系或聚碳酸酯系聚氨酯系树脂，由于具有难以因水而劣化的性质，所以优选用于水性墨液。而且，上述聚氨酯系树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为50°C以下，更优选0°C以下，特别优选-10°c以下。详细理由尚不明了，但由于是具有50°C以下的玻璃化转变温度的聚氨酯系树脂在记录介质上扩展同时形成图像，所以可以使作为色材的中空树脂粒子或金属化合物粒子在记录介质上更强固地定影。由此，可以得到具有出色的耐擦伤性的图像。特别是通过使聚氨酯系树脂的玻璃化转变温度为0°C以下，可以使间歇印字特性格外提高，抑制喷墨记录时的喷嘴脱落等。作为本发明中的聚氨酯系树脂，优选使用在溶剂中以粒子状分散的乳剂型。而且，乳剂型可以根据其乳化方法分类成强制乳化型和自乳化型，在本发明可以使用任意型式，但优选自乳化型。关于自乳化型的分散，与强制乳化型相比，造膜性、耐水性更出色，所以可以在表面形成耐水性强的膜。在本发明中，还可以使用聚氨酯系树脂以溶解于溶剂中的状态存在的溶液型。在应用上述的乳剂作为聚氨酯树脂的情况下，聚氨酯树脂的平均粒径优选为50200nm，更优选60200nm。如果聚氨酯树脂的平均粒径为上述范围，则可以使聚氨酯树脂粒子在墨液组合物中均勻分散。作为在本发明中使用的聚氨酯系树脂，例如可以举出“夕”、”(注册商标)W-6061”(三井化学公司制)等强制乳化型聚氨酯乳剂、“夕m”(注册商标)W-6021”(三井化学公司制)、“WBR-016U”(大成精细化工(株)制聚醚、Tg=20°C)等自乳化型聚氨酯乳剂等。上述聚氨酯系树脂的含量(固态成分)优选相对于墨液组合物的总质量为0.510质量％，更优选0.55质量％。如果聚氨酯系树脂的含量超过10质量％，则会损害墨液的可靠性(孔堵塞、喷出稳定性等)，会得不到作为墨液的合适的物性(粘度等)。另一方面，如果不到0.5质量％，墨液在记录介质上的定影性差，无法形成耐擦伤性出色的图像。3.渗透性有机溶剂本发明中的墨液组合物，优选含有选自链烷二醇及二醇醚中的至少1种。链烷二醇、二醇醚可以提高对记录介质等被记录面的润湿性，提高墨液的渗透性。作为链烷二醇，优选1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2-辛二醇等碳数为48的1，2-链烷二醇。其中，碳数为68的1，2-己二醇、1，2-庚二醇、1，2_辛二醇，其向记录介质的渗透性特别高，所以更优选。作为二醇醚，可以举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单甲醚等的多元醇的低级烷基醚。其中，若使用三乙二醇单丁醚则可以得到良好的记录品质。选自这些链烷二醇及二醇醚中的至少1种的含量，优选相对于墨液组合物的总质量为120质量％，更优选110质量％。4.表面活性剂本发明中的墨液组合物优选含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂可以提高向记录介质等被记录面的润湿性，提高墨液的渗透性。作为炔二醇系表面活性剂，例如可以举出2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-3醇、2，4-二甲基-5-己炔-3-醇等。而且，炔二醇系表面活性剂也可以利用市售品，例如可以举出OLFINEE1010、STG、Y(以上为日信化学公司制)、Surfynoll04、82、465、485、TG(以上为AirProductsandChemicalsInc.制)。作为聚硅氧烷系表面活性剂，可以利用市售品，例如可以举出BYK-347、BYK-348(ΒΥΚ-Chemie日本公司制)等。进而，本发明中的墨液组合物也可以含有阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂等其他表面活性剂。上述表面活性剂的含量优选相对于墨液组合物的总质量为0.015质量％，更优选0.10.5质量％。5.多元醇本发明中的墨液组合物优选含有多元醇。多元醇在将本发明中的墨液组合物用于喷墨式记录装置的情况下，可以抑制墨液的干燥，防止墨液在喷墨式记录头部分的孔堵塞。作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6_己三醇、硫甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等。上述多元醇的含量优选相对于墨液组合物的总质量为0.13.0质量％，更优选0.520质量％。6.叔胺本发明中的墨液组合物优选含有叔胺。叔胺具有作为pH调节剂的功能，可以容易地调节白色墨液组合物的PH。作为叔胺，例如可以举出三乙醇胺等。上述叔胺的含量优选相对于墨液组合物的总质量为0.0110质量％，更优选0.12质量％。7.溶剂及添加剂本发明中的墨液组合物通常含有水作为溶剂。水优选使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是通过紫外线照射或添加过氧化氢等对这些水进行了灭菌处理的水，可以长时间抑制发霉或产生细菌，所以优选。本发明中的墨液组合物可以根据需要含有水溶性松香等定影剂、苯甲酸钠等防霉剂/防腐剂、脲基甲酸酯类等抗氧化剂/紫外线吸收剂、螯合剂、氧吸收剂等添加剂。这些添加剂也可以单独使用1种，当然也可以组合2种以上使用。8.墨液的制备方法本发明中的墨液组合物使用以往公知的装置、例如使用球磨机、砂磨机、磨碎机、篮式研磨机、辊式研磨机等，可以与以往的颜料墨液一样进行制备。在制备时，优选使用薄膜滤器、筛网过滤器等除去粗大粒子。9.图像形成工序本发明中的墨液组合物可以通过涂布在各种记录介质上而形成图像。特别是通过使第一墨液组合物中所含的色材为氧化钛等金属化合物粒子，使第二墨液组合物中所含的色材为中空树脂粒子，可以形成隐蔽性高的白色图像。在本发明中，使用布帛作为记录介质。作为布帛，可以举出织物、编织物、无纺布。对布帛的构成纤维没有特别限制，棉(例如天竺等)、丝绸、麻、羊毛等天然纤维，聚酰胺、聚酯、丙烯酸等合成纤维、人造丝、乙酸酯等再生、半合成纤维、或这些混纺纤维等。作为本发明的第一及第二图像形成工序，可以采用各种喷墨记录方式。喷墨记录方式，例如可以举出热发泡式喷墨、压电式喷墨、连续喷墨、辊式喷墨、喷涂方式等。在本发明的图像形成方法中，就第一及/或第二图像形成工序而言，从所谓使色材对布帛的定影性提高的观点出发，可以在加热条件下进行。加热工序可以使用热压机、层压机、激光器、加热熨斗、干燥机、红外线加热器、陶瓷加热器、烙铁等进行。加热温度例如为30120°C，优选50100°C。另外加压时间例如为190秒，优选560秒。以上，对于本发明的图像形成方法，以第一及第二墨液组合物含有各种白色色材(金属化合物粒子、中空树脂粒子)的方式为例进行了说明，但如上所述，本发明并不限于此。作为本发明的图像形成方法的其他方式，例如也可以将作为第一墨液组合物的上述说明的金属化合物粒子置换成其他公知的着色有机颜料或白色以外的金属化合物粒子，将作为第二墨液组合物的上述说明的中空树脂粒子置换成与第一墨液组合物中所含的色材同色而着色的粒子(但是，此时需要中空树脂粒子的树脂在具有透光性的情况下被着色)，此时可以形成具有白色以外的色彩的高隐蔽性的图像。实施例以下，用实施例详细说明本发明，但本发明并不限于它们。<白色墨液组合物的制备>以表1所示的配合量，混合搅拌中空树脂粒子、金属氧化物粒子、树脂乳剂、有机溶剂、多元醇、叔胺、表面活性剂及离子交换水，用孔径5μm的金属过滤器过滤，使用真空泵进行脱气处理，制备第一白色墨液组合物(打底墨液)及第二白色墨液组合物(图像形成墨液)。需要说明的是，表1记载的数值的单位为质量％。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>以下，对表1记载的各成分进行说明。中空树脂粒子使用表1记载的市售品“SX8782(D)”(JSR株式会社制)。SX8782(D)是外径1.Oμm、内径0.8μm的水分散型，固态成分浓度为28%。金属氧化物粒子使用表1记载的市售品"NanoTek(R)泥浆”CI化成株式会社制)。NanoTek(R)泥浆是以15%的比例含有平均粒径36nm的二氧化钛作为固态成分的浆料。使用的树脂粒子如下所示。U-I聚碳酸酯系阴离子性聚氨酯树脂、Tg=-70°C、平均粒径=130μm,自乳化型分散(U-1的合成)在带有加热装置、搅拌机、温度计、冷却机、滴下装置的反应容器中，使聚碳酸酯(数均分子量2000)1摩尔、1，6-己二醇0.7摩尔溶于溶剂(DMF)中，将溶液浓度调至30%。接着，添加4，4’_二苯基甲烷二异氰酸酯1.7摩尔(NC0/0H=1.0)，在100°C下进行反应，反应至在红外吸收光谱上2270CHT1的游离异氰酸酯基所致的吸收消失，得到聚氨酯树脂溶液。进而用公知的方法在水中分散，得到粘度20800(mPa·s/25°C)的聚氨酯水分散体U-I(固态成分40%)。U-2“>廿彡>D2020”大日精化工业(株)制聚醚系阴离子性聚氨酯树脂、Tg=-30°C、平均粒径=100μm、自乳化型分散“BYK-348”(ΒΥΚ-Chemie株式会社制)是聚硅氧烷系表面活性剂。〔实施例1〕将表1记载的打底墨液填充到喷墨打印机(“PX-G930”精工爱普生株式会社制)的专用墨盒的黑色墨液室中。将如此制作的墨液盒安装到打印机上并进行印刷。输出是对布帛(棉100%的天竺)以720X720dpi的分辨度进行的。印刷图案是100%占空比(duty)的满面图案。接着，将表1记载的图像形成墨液填充到该PX-G930的黑色以外的墨液室中，进行印刷。输出是对形成有打底层的布帛以720X720dpi的分辨度进行的。印刷图案为100%占空比的满面图案。在本说明书中，“占空比(duty)”是用下式算出的值。duty(%)=实印字点数/(纵分辨度X横分辨度)X100(式中，“实印字点数”是单位面积的实印字点数，“纵分辨度”及“横分辨度”分别为单位面积的分辨度。100%占空比是指单色相对于像素的最大墨液质量。)接着，对经印刷的布帛在室温下干燥1小时。对干燥后从印刷物的背侧照射光时的印字物的隐蔽性进行感官评价。评价基准如下所示。其结果，评价为A。(评价基准)A:白色。B:稍稍透明。C:透明。〔比较例1〕除了不用打底墨液进行印刷以外，与实施例1一样进行。其结果，评价为C。〔比较例2〕除了不用打底墨液进行印刷且用图像形成墨液反复印刷2次以外，与实施例1一样进行。其结果，评价为B。〔比较例3〕除了不用图像形成墨液进行印刷且用打底墨液反复印刷2次以外，与实施例1一样进行。其结果，评价为C。根据实施例1的结果，可知通过本发明的印刷方法，能够提供隐蔽性出色的印刷物。根据比较例13的结果，可知在省略了利用打底墨液及图像形成墨液的印刷的任意的情况下，与其印刷次数无关，不会得到需要的隐蔽性的效果。本发明不限于上述的实施方式，可以进行各种变形。例如，本发明包括与在实施方式中说明的构成实质相同的构成(例如功能、方法及结果相同的构成，或目的及效果相同的构成)。而且，本发明包括对实施方式中说明的构成非本质部分进行了置换的构成。而且，本发明包括发挥与实施方式中说明构成相同的作用效果的构成或可以实现相同目的的构成。而且，本发明包括对实施方式中说明的构成附加了公知技术的构成。权利要求一种图像形成方法，其特征在于，具有利用第一墨液组合物在布帛上形成图像的第一图像形成工序、和在所述第一图像形成工序之后利用第二墨液组合物在所述布帛上形成图像的第二图像形成工序，所述第一墨液组合物中所含的色材的平均粒径小于所述第二墨液组合物中所含的色材的平均粒径。2.根据权利要求1所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一墨液组合物中所含的色材是金属化合物粒子，所述第二墨液组合物中所含的色材是中空树脂粒子。3.根据权利要求2所述的图像形成方法，其特征在于，所述金属化合物粒子的平均粒径为200nm以下。4.根据权利要求2或者3所述的图像形成方法，其特征在于，所述中空树脂粒子的平均粒径为500nm以上。5.根据权利要求24中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述金属化合物粒子是氧化钛。6.根据权利要求15中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一及第二墨液组合物中，所述色材的含量为120质量％。7.根据权利要求16中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一及第二墨液组合物含有含聚氨酯系树脂粒子的乳剂。8.根据权利要求17中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一及/或第二图像形成工序在加热条件下进行。9.根据权利要求18中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一及第二墨液组合物还含有选自链烷二醇及二醇醚中的至少1种。10.根据权利要求19中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，所述第一及第二墨液组合物还含有炔二醇系表面活性剂或聚硅氧烷系表面活性剂。11.根据权利要求110中任意一项所述的图像形成方法，其特征在于，用于喷墨记录方式。12.—种记录物，其由权利要求111中任意一项所述的图像形成方法而得到。全文摘要本发明涉及图像形成方法及记录物。提供一种能以较少的墨液量在短时间内形成图像且能使墨液以高隐蔽性在布帛上形成图像的新的图像形成方法。特别是提供能以较少的墨液量在短时间内形成图像且以高隐蔽性在布帛上形成白色图像的新的图像形成方法。图像形成方法的特征为，具有利用第一墨液组合物在布帛上形成图像的第一图像形成工序、和在所述第一图像形成工序之后利用第二墨液组合物在所述布帛上形成图像的第二图像形成工序，所述第一墨液组合物中所含的色材的平均粒径小于所述第二墨液组合物中所含的色材的平均粒径。文档编号D06P5/30GK101806003SQ20101011824公开日2010年8月18日申请日期2010年2月10日优先权日2009年2月18日发明者伊藤彰雄,佐野强,加贺田尚义申请人:精工爱普生株式会社