专利名称：水平盘式旋转离心纺丝法的制作方法
技术领域：
本发明涉及化工领域的纤维成型方法，具体涉及一种以高分子树脂及无机物为原料，制备纤维的水平盘式旋转离心纺丝法。
背景技术：
当前化工制造领域所采用的纤维成型方法，主要为以下几种熔融纺丝，即将高聚物加热熔融支撑熔体，通过纺丝泵打入喷丝头，并经喷丝细孔喷成细流，再经冷凝而成纤维。此法生产过程比较简单，在合成纤维生产中广泛应用。干法纺丝，即首先将聚合物配成纺丝溶液，用纺丝泵喂料，经由喷丝头喷出液体细流，进入热空气套筒，细流中的溶剂遇热蒸发，蒸汽被热空气带走，而高聚物则随之凝固成纤维。湿法纺丝，即先将聚合物配成纺丝溶液，用纺丝泵加料，经过过滤器，通入浸在凝固池中的喷丝头，喷出液体细流。细流通过凝固池时细流中的溶剂向凝固池中液体扩散，同时凝固剂则向细流渗透，这样纺丝细流同凝固池的组分之间产生双扩散过程，使聚合物的溶解度发生变化，聚合物从纺丝溶液中分离出来而形成纤维。静电纺丝，即聚合物溶液或熔体在静电作用下进行喷射而获得纳米级纤维的纺丝方法。喷吹纺丝，主要应用于制造无机纤维(硅酸铝纤维、陶瓷纤维、玻璃纤维等)。一般以电炉(电阻炉和电弧炉)作为熔化设备熔融原料，熔融原料流股经高压空气或蒸汽喷吹拉伸成为纤维，经过除渣器除渣后，收集纤维棉形成成品纤维。离心纺丝，早在1972年，美国专禾U Centrifugal spinning device (专利号 3696904)就提出以离心方式制造纤维的方法，1986年欧洲专利EP-A-168817指出在离心纺丝，离心作用充当压力泵的作用，物料熔体被挤压通过孔洞，形成纤维。在此之后美国、欧洲有大量专利对离心纺丝的方法和改进进行描述，美国2008年专利“Method of Producing Carbon Nanomaterials and Centrifugal Melt Spinning Apparatus"(US20080050304A1) 提出了利用离心方法制备纳米级碳纤维的构想；中国专利“半连续纺丝机每锭多离心缸及其控制结构”(00M5222. 7)及一种新型半连续纺丝工艺(ZL200610020587. 8)等，中国科学院长春应用化学研究所专利“熔体溶液离心纺丝制备非织造物的装置”(20071030660. 2)提出一种利用带孔环形隔片，引导出多根丝的离心纺丝技术。直至目前为止，所提出的离心纺丝方法，共同的成纤原理都是物料熔体由于离心作用，产生对孔侧壁压力，在压力挤压作用下物料被挤出侧壁上的孔洞形成纤维。另外，离心成纤方法中也有一种多辊卧式成纤法。该方法基本过程是熔体落入旋转辊轴的侧壁，并从侧壁上被甩出成纤。多辊离心甩丝成纤机是我国目前使用较广的无机盐纤维制造设备。以上列举纺丝方法中，熔融纺丝、干法纺丝、湿法纺丝对机械设备要求较高，如喷丝头部件容易磨损，一旦喷丝头上的孔洞被堵塞或内径因使用磨损而改变，就会明显地对纺丝效率及纤维丝的质量造成显著的影响，更换耗材会带来高额损耗费用。且适应生产的聚合物种类有较明显的局限，并且在生产过程中，为了提高生产效率，对聚合物本身性质皆有较高要求。静电纺丝技术目前因生产效率很低，且无法对其工艺过程做出较好的控制，故一般多为实验室研究所用。离心纺丝技术由于受到设备技术原因限制，也无法做到低成本高效率的纺丝。利用多辊离心甩丝机成纤时，因其转轴方向垂直于竖直方向，旋转过程中受到重力作用，对旋转轴造成巨大负荷，故广泛存在着轴承易损的问题。目前国内对于多辊离心甩丝成纤机的设计仍缺乏成熟的设计理论及足够的设计依据，普遍出现轴承的使用寿命过低，影响实际生产的现象。就当前的各种纺丝技术而言，很难找到一种工艺过程简单，设备资金投入较少，生产效率高，适应材料范围广，出丝质量可调的纺丝方法。本发明克服现有技术的以上缺陷，提供了一个实现聚合物和可成纤无机材料纤维化的新方法.其有益效果是1、该方法设备简单、高效；2、对原料有广泛的适应性；3、对纤维结构有较强的控制性；4、对原料的纯度要求不高，可使用废旧塑料和再生塑料。
发明内容
本发明旨在提出一种新的普适型聚合物和无机物的成纤纺丝方法，该方法有别于目前的各种纺丝技术(包括现有的离心纺丝技术)，且能够在较小的设备成本投入的基础上，对绝大多数聚合物以及部分无机物进行纺丝处理，产率较高，同时能够在不改变设备装置的条件下，对所纺出的丝的粗细，强度进行有效的控制。适合应用于化工纺织，纤维制造， 聚合物及无机物加工成纤。本发明提供一种水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，纺丝原料在熔融或溶液状态下，流入水平旋转盘的中心，通过旋转盘离心，在离心作用下，均勻拉伸并铺展于旋转盘盘面，纺丝原料的物料熔体膜由旋转盘中心至边缘逐渐变薄，直至物料熔体膜破裂，在与盘面的粘附作用和离心作用下，熔体或溶液变成细丝，经温控及冷却处理，最终冷却固化形成纤维。所述纺丝原料为无机可纺材料玻璃、石英玻璃、单质硼、各种陶瓷、金属、金属氧化物、或可熔融高分子材料之任何一种或多种的溶液或混合物。所述纺丝原料的加热温度为0°C 2000°C。所述旋转盘的盘面与水平面呈平行；所述旋转盘的材质为金属、无机非金属、金属化合物或高分子材料；所述旋转盘的盘形为圆形、椭圆形、多边形；所述旋转盘的表面为光滑平面、刻槽面、带突起面、粗糙面；所述旋转盘的上顶面是平面、或是以旋转轴为对称中心的曲面、锥面、或曲面或锥面的组合。所述旋转盘的盘面直径为50mm至1000mm。所述旋转盘的旋转速度在0转/分钟 20000转/分钟之间。所述旋转盘的加热方式为辐射加热、燃气加热、电阻丝加热、电磁加热、接触热介质传热。所述旋转盘自中心向外各段环面按分区控温，所述旋转盘的温度控制在50°C 2000°C之间。所述温控及冷却的方式可以为热空气保温/冷却、液体保温/冷却、热/冷风作用、介质接触式冷却。
概述地，本发明水平盘式旋转离心纺丝法，包括物料(纺丝原料)加热熔融过程、 保温输送过程、熔体在旋转盘上由中心到边缘的转送和成膜过程、熔体膜在脱离盘面时的成纤过程。本发明可以制造直径在1 1000微米之间的纤维。具体的反应过程是首先， 在物料加热熔融系统中，将物料(纺丝原料)聚合物加热熔融或配制成一定浓度的溶液，通过熔体保温输送系统将熔融聚合物或溶液输送至一个水平的可分区加热的高速旋转盘中央，在离心作用下，熔融体或溶液在受到自转盘中心向外均勻的牵引作用下，均勻地铺展于旋转盘盘面，在离心作用的进一步影响下，熔融体或溶液被输送至旋转盘边沿，由于熔体或溶液薄膜在旋转盘上的不断铺展，膜厚度由中心至边缘不断变薄，在脱离旋转盘后熔体膜破裂，经附着力与离心作用，及表面张力作用，并在环境温控及冷却系统作用下凝固，形成连续的纤维。本发明水平盘式旋转离心纺丝法，根据实际操作情况的不同需要，可以部分省略或全部省略其中的物料加热熔融过程、熔体保温输送过程。本发明的方法可适用的纺丝材料包括可以被制成丝的无机物(玻璃、石英、硅酸铝以及各种金属及其氧化物)，以及所有可熔融的聚合物，包括结晶型、非晶型聚合物，热固性、热塑性塑料，热塑性弹性体。如PP (聚丙烯)、HDPE (高密聚乙烯),LDPE (低密聚乙烯)、 PVC(聚氯乙烯)、Ρ0Ε(聚乙烯弹性体)、PET(涤纶树脂)、PS(聚苯乙烯)、ABS(丁苯腈共聚物)、PA(聚丙烯酸)、PAN(聚丙烯腈)、PC(聚碳酸酯)、PF(酚醛树脂)、Ρ0Μ(聚甲醛)、各种类型的聚酯、聚酰胺、聚环氧树脂、聚砜，也包括可经溶解形成具有一定粘度的聚合物溶液，以及含有一定杂质的上述物料(包括回收料)，可不必过滤而直接使用。纺丝原料加热过程是在电磁能、光能、热能、机械能方式作用下，使用各种熔融炉、 金属、非金属、金属化合物及高分子聚合物容器来盛装纺丝原料，利用各种类型的螺杆挤出机、压出机、注射机，使纺丝原料熔融。熔体保温输送过程包括以金属、无机非金属、金属化合物或高分子聚合物为材质的管道，以及用于管道恒温的包覆介质。熔体保温输送系统的加热方式可以包括电热式、燃气式、红外式、电磁式、机械摩擦式。熔体保温输送过程的保温控温范围是0°C 2000°C。在物料熔融阶段，所采用的方法为熔融炉熔融、罐式加热器加热熔融或螺杆挤出机加热熔融，对于聚合物，加热温度可调范围为50°C -450°C ；对于无机材料，加热温度可调范围为500°C -2000°C。并通过温度可控的输送系统，将熔融体引导流向水平高速旋转盘的中央。物料熔体的温度将决定物料的粘度及其对旋转盘盘面的粘附性和表面张力，从而影响可成纤性及纤维的结构和产能。在本发明方法中，所使用的旋转盘材质，一般为铜盘、钢盘、铝盘等具有良好导热性能的金属制盘，也可以是适应高温熔融金属和无机物的陶瓷制圆盘，圆盘直径为50mm IOOOmm0圆盘盘面可有多种形状，包括平面、锥形、截面为“V”形、“W”形、“U”形、波浪形等以截面中心为对称轴的各种曲面。圆盘表面为了适应不同材料的纺丝需要，可采用光滑表面、不同程度的粗糙表面以及带各种刻槽或凸起的表面。在圆盘的内层至外层有可分区域控温的装置，以适应不同熔融体在纺丝过程中的加热及保温需求。CN 102373513 A
旋转盘盘面材料、表面形状和温度的改变，会改变熔体或溶液在盘上的粘附与铺展性。高速旋转盘旋转面为水平方向，由可控转速的电机提供旋转动力，转速可依据不同物料的不同需要而改变，转速可在0转/分钟至20000转/分钟之间做连续变化。适度地提高旋转盘转速和加大盘面直径可以增加离心作用，从而制得较细的纤维并提高产能。本发明的方法中，物料在脱离转盘后，由冷却系统将熔融物冷却固化成纤维。冷却系统可为气体冷却、液体冷却、介质吸附冷却等。适当的冷却环境有利于纤维经历热拉伸和冷拉伸，从而有良好的结构和性能。在本发明方法中，改变制备过程中各部分的工作参数，对产物纤维的表观性状和机械性能会带来一些变化比如，在物料化学结构不改变的情况下，改变物料熔融温度；当物料熔融温度越高，熔体流动性越好，在一定范围内越利于纺丝，纤维粗细越均勻。比如，改变旋转盘直径或速度；当旋转盘直径越大，转速越快，越利于纤维变细；而转盘转速越慢， 熔体拉伸越充分，分子取向越好，形成的纤维强度越好。比如，改变旋转盘的表面结构；旋转盘表面适当的粗糙结构，利于熔体在盘上的充分拉伸。比如，改变旋转盘的盘面温度；旋转盘盘面温度越高，越利于熔体在盘面的铺展，而较低的温度，会产生类似冷拉的作用。本发明方法的有益效果是提供了一种新的纺丝方法，该方法适用于可纺型无机物、可融可溶性聚合物的纺丝。与传统方法相比，该方法实用性更广，可调节范围更宽，设备简单，装置成本低廉。本方法区别于现有技术中的离心纺丝方法以及其它熔融纺丝方法，并非倚靠离心作用将熔体挤压通过固定孔洞形成纤维，而是通过熔体在牵引力作用下拉伸取向，并最终熔体破裂冷却而形成纤维。本方法也区别于现有技术中的多辊离心方法，多辊离心法的成纤功能部位是平行于旋转轴的转筒的筒壁，而本方法的成纤部位是位于垂直于旋转轴的盘面上。除在成纤原理上存在差异，在成纤设备上也完全不同，多辊离心需要两个或两个以上的旋转辊筒，而本方法只需一个旋转盘。另外，在不改变装置设备的前提下，本发明方法可以仅仅通过改变装置中部分系统的工作参数，以适应制备多种不同物料纺丝的需要。本发明方法还可以通过改变旋转盘转速以及温度，利用同种物料生产出不同粗细、不同强度的纤维材料。本发明方法所生产的纤维，粗细均勻，有较窄的纤维直径分布范围。
具体实施例方式结合以下具体实施方式
来阐述本发明。但本发明的保护内容不局限于以下实施例。实施例1 以PF[酚醛树脂](PF2S1-5802)为原料，通过螺杆加热熔融挤出，温度控制范围为 120°C 150°C，在150°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于150°C，转盘转速为1500转/分钟，冷却环境为室温环境(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PF纤维细丝，纤维直径为10 20微米。实施例2 以PC[聚碳酸酯](PC6555)为原料，通过螺杆加热熔融挤出，温度控制范围为 180°C 250°C，在250°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘
6中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于^(TC，转盘转速为1800转/分钟，冷却环境为100°C热空气，原料经旋转盘离心作用后得到PC纤维细丝，纤维直径为15 30微米。实施例3 以PS [聚苯乙烯](HIPS-622P)为原料，通过螺杆加热熔融挤出，温度控制范围为 160°C ，在的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于230°C，转盘转速为1500转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PS纤维细丝，纤维直径为20 35微米。实施例4 以HDPE[高密聚乙烯](5000S)为原料，通过螺杆加热熔融挤出，温度控制范围为 140°C 180°C，在180°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于170°C，转盘转速为1800转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到HDPE纤维细丝，纤维直径为20 40微米。实施例5 以LDPE [低密聚乙烯](FB0300)为原料，通过螺杆加热熔融挤出，温度控制范围为 180°C 230°C，在220°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于，转盘转速为2000转/分钟，冷却环境为热空气(50°C )，原料经旋转盘离心作用后得到LDPE纤维细丝，纤维直径为20 100微米。实施例6 以环氧树脂为原料(环氧值0. 45)，通过煤气火焰加热盛装环氧树脂的坩埚，在 100°C 150°C范围内使原料熔融，在130°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于130°C，转盘转速为1500 转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到环氧树脂纤维细丝，纤维直径为10 20微米。实施例7 以POE[聚乙烯弹性体](8452)为原料，通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为100°C 130°C。在130°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于130°C，转盘转速为1500转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到POE纤维细丝，纤维直径为20 50微米。实施例8 以PET[聚酯树脂](NP-22)为原料，通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为 150°C 280°C。在280°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于^(TC，转盘转速为MOO转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PET纤维细丝，纤维直径为5 15微米。实施例9 以ABS [丁苯腈共聚物](0215A)为原料，通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为110°C 150°C。在140°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于120°C，转盘转速为1000转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到ABS纤维细丝，纤维直径为30 50微米。
实施例10 以PMMA[聚甲基丙酸甲酯](LG6)为原料，通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为80°C 150°C。在150°C的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于130°C，转盘转速为1800转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PMMA纤维细丝，纤维直径为15 30微米。实施例11 以普通无机玻璃为原料(主要成分为石英砂、氧化铝和叶蜡石、石灰石、白云石、 硼酸、纯碱、芒硝、萤石等)，通过高温熔融炉加热，在800°C 1500°C范围内，使玻璃融化。 在1000°C的恒温陶瓷管输送下，将物料输送至表面粗糙的陶瓷制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘直径为150mm，旋转圆盘内环中心温度1200°C，向外逐渐递减至 300°C，转盘转速为2000转/分钟，冷却环境为100°C热空气，原料经旋转盘离心作用后得到玻璃纤维，纤维直径为20 40微米。实施例12 高分子溶液纺丝。以PF[酚醛树脂](PF2S1-5802)为原料，与工业酒精以1 1 比例混合溶解。在室温下通过管道将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘直径为200mm，旋转圆盘加热恒温于80°C，转盘转速为2000转/ 分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到酚醛纤维细丝，纤维直径为 15 20微米。所制得纤维可直接或间接进入固化液中进行交联，制得热固性酚醛纤维。实施例13 以PP [聚丙烯](Y^OOT)为原料(熔融指数沈)，通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为180°C ^KTC。在对01的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，圆盘直径为100mm，旋转圆盘加热恒温于200°C，转盘转速为1500转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PP纤维细丝，纤维直径为35 45微米。实施列14 以实施例13为基础，改变旋转圆盘直径为200mm，其余条件不变，制得PP纤维直径为10 20微米。实施例15 以实施例13为基础，改变旋转圆盘式样，圆盘径截面表面剖线为“W”型，其余条件不变，制得PP纤维直径为20 30微米。实施例16 以实施例14为基础，改变旋转圆盘的加热恒定温度，圆盘恒温150°C，其余条件不变，制得PP纤维直径为20 30微米，纤维强度较实施例14、15制得的纤维强度更强。实施例17 以实施例13为基础，改变旋转圆盘的转速，转速为3000转/分钟。其余条件不变， 制得PP纤维直径为15 25微米。实施例18 以实施例13为基础，将铝质旋转盘改为铜锌合金质旋转盘，其余条件不变，制得PP纤维，纤维直径为30 40微米。实施例19 以实施例13为基础，将拉丝表面的铝质旋转盘改为光滑表面的铝质旋转盘，其余条件不变，制得PP纤维，纤维直径为30 60微米。实施例20 以实施例14为基础，改变旋转盘加热温度盘中心温度为200°C，且控制盘温度由盘中心向盘边缘线性递减至室温(25°C )，其余条件不变，所制得纤维直径分布较实施例14 方法所制得纤维直径分布更窄，为10微米至15微米。实施例21 以PP [聚丙烯](Y^OOT)为原料，将PP粒料直接放置于静止的铝质表面拉丝处理的旋转圆盘中央，旋转圆盘为直径200mm的平面圆盘，圆盘盘面与水平面平行，加热旋转圆盘，使圆盘中心温度达到220°C，待PP粒料融化后，开启转盘电机，使得转盘转速在5秒内从0转/分钟提升到1500转/分钟，融化的PP原料经旋转盘离心作用后，甩出转盘，形成纤维状细丝。在20°C空气环境下，凝结成固态。制得PP纤维，纤维直径为15 25微米。实施例22 以回收PET (塑料瓶)为原料。经水洗烘干粉碎，不经杂质过滤。通过螺杆挤出机加热熔融，加热温度范围为150°C ^0°C。在观01的恒温管道输送下，将物料输送至表面拉丝的铝制平面旋转圆盘中心，圆盘与水平面平行，旋转圆盘加热恒温于260°C，转盘转速为MOO转/分钟，冷却环境为室温(25°C )，原料经旋转盘离心作用后得到PET纤维细丝， 纤维直径为8 20微米。本发明的上述实施例并不是对本发明的限制。因此，在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以权利要求书作为保护范围。
权利要求
1.一种水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，纺丝原料在熔融或溶液状态下流入水平旋转盘的中心，在离心作用下，均勻拉伸铺展于旋转盘盘面，纺丝原料的物料熔体膜由旋转盘中心至边缘逐渐变薄，直至物料熔体膜破裂，在与盘面的粘附作用和离心作用下，熔体或溶液变成细丝，经温控及冷却处理，最终固化形成纤维。
2.如权利要求1所述的水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，所述纺丝原料为无机可纺材料玻璃、石英玻璃、单质硼、各种陶瓷、金属、金属氧化物、或可熔融高分子材料之任何一种或多种的溶液或混合物；所述纺丝原料的加热温度为0°C 2000°C。
3.如权利要求1所述的水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，所述旋转盘的盘面与水平面呈平行；所述旋转盘的材质为金属、无机非金属、金属化合物或高分子材料；所述旋转盘的盘形为圆形、椭圆形、多边形；所述旋转盘的表面为光滑平面、刻槽面、带突起面、粗糙面；所述旋转盘的上顶面是平面，或是以旋转轴为对称中心的曲面、锥面、或曲面或锥面的组合。
4.如权利要求1所述的水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，所述旋转盘的盘面直径为50mm至IOOOmm ；所述旋转盘的旋转速度在0转/分钟 20000转/分钟之间。
5.如权利要求1所述的水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，所述旋转盘的加热方式为辐射加热、燃气加热、电阻丝加热、电磁加热、接触热介质传热；所述旋转盘自中心向外各段环面按分区控温，所述旋转盘的温度控制在50°C 2000°C之间。
6.如权利要求1所述的水平盘式旋转离心纺丝法，其特征在于，所述温控及冷却处理可以为热空气保温/冷却、液体保温/冷却、热/冷风作用、介质接触式冷却。
全文摘要
本发明提供一种水平盘式旋转离心纺丝法，纺丝原料是在熔融态下，通过旋转盘离心作用，铺展于旋转盘盘面，进而熔体膜逐渐变薄，导致膜破裂，并经过粘附力与离心作用拉伸变成细丝，最终冷凝形成纤维。本发明适用于制造各种无机纤维和聚合物纤维，适用纺丝原料范围广，可控性强，生产效率高，且在不改变设备的情况下，仅通过改变反应过程的工作参数，就可制得不同物理性能或表观尺寸的纤维。
文档编号D01D5/42GK102373513SQ20101025215
公开日2012年3月14日 申请日期2010年8月12日 优先权日2010年8月12日
发明者宋春梅, 张以群, 谢美然, 赵昭 申请人:华东师范大学