专利名称：一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺的制作方法
一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺技术领域
本发明属于皮革生产技术领域中充分利用原材料减少污染排放的绿色循环工艺， 此处推出一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺。
背景技术：
铬鞣因其卓越的性能在制革鞣制过程中一直处于统治地位，铬盐作为鞣剂用于皮 革生产已有100多年的历史。由于它鞣成的革有很多优点，如成革收缩温度高，耐贮存，化 学稳定性好，柔软性、延伸性好，因此铬盐是制造轻革的最好材料，在制革工业中得到广泛 采用，目前每年用于制革的铬鞣剂超过40万吨。但Cr6+是强致癌物质，Cr3+对生物造成较大 的毒性，因此，随着世界各国对环境保护工作的重视，许多国家都逐步制定了严格的工业废 水污染物的排放标准，对铬化合物的排放作了严格限制。而且铬是不可再生的稀缺资源，金 属铬在南非的储量最多，也只够开采几百年，而铬用在制革的加工过程约占生产量的1/3， 且在制革加工过程中有1/3随着污水被排放掉了。
由于铬资源缺乏，并对环境污染严重，人们一直在寻求无铬鞣法，因此，减少铬盐 用量，用其他材料代替铬盐，无铬鞣技术，无铬鞣废液循环再利用技术等已成为各国皮革 工业重点研究的课题。
目前在许多发达国家已普遍采用少铬结合鞣，如铝铬结合鞣，稀土-铬结合鞣，树 脂-铬结合鞣等。这些方法均可明显减少铬的用量，但没有彻底解决铬污染，也没有解决鞣 制废水的污染、排放问题。发明内容
本发明的目的无限期循环使用无铬鞣废液，除去自然状态下的正常挥发和不可 避免的撒漏外，无铬鞣废液的回收率可达到100%，彻底根除了铬污染问题，且适合制革厂 家现有大生产工艺流程，同时大量节约食盐及其它相关化学材料，节约食盐100%，节约其 它相关材料40%-60%，节约能源25%左右。由此生产的成品革各项性能指标均达要求，并 有效降低了成革松面率，提高了成革的紧实度。
为实现上述目的，本发明的技术方案如下
在浸酸鞣制转鼓旁设置浸酸鞣制废液储液池，该池最好深至地下2-8米以利于控 温，且最好有备用池。来自浸酸鞣制工序的废液滤去废液中固形物后排入废液储液池，经 过降温后，用酸调节废液的PH值至0. 3-5. 0，搅拌均勻，以备用于下批皮的浸酸鞣制。利用 无铬鞣废液进行浸酸的工艺是以灰皮重量计，盐的加入量为零，亦可加入少量(0% -5% ) 食盐或其它有抑制酸肿作用的物质，0% -5%盐，3% -100%废液，0. 05% -0.3%防霉剂，转 5-30分钟；0% -2. 0%甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0% -3. 5%硫酸或盐酸或 其它无机酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0% -1. 0%加脂剂， 转30分钟左右，停0.5-2小时。亦可调整工艺为0% -5%盐，0.05% -0.3%防霉剂，转5-30分钟；0% -2. 0%硫酸或盐酸或其它无机酸，转5-20分钟；3% -100%废液，转5_20分 钟；0% -2. 0%甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0% -2. 0%硫酸或盐酸或其它无机 酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0% -1. 0%加脂剂，转30分钟 左右，停0.5-2小时。然后进行鞣制，工艺是3^-100%废液，鼓内升温至25°C-50°C (将 废液加温后再加入转鼓或先将废液加入转鼓中再整体升温均可)，0. -3. 0%戊二醛， 1.0% -8.0%白单宁，转3-4小时，停鼓过夜，或每小时转1-5分钟，过夜。
本上述方案，废液分两部分使用，一部分用在浸酸初期，一部分用在鞣制升温阶 段。各种化学材料的用量及品种、废液用量、升降温幅度、操作时间、操作顺序等均可根据使 用者具体情况而做出大幅度调整。亦可根据使用者具体情况选择其它化学材料以替代上述 材料。所用化工材料的百分数以灰皮的重量计。
具体实施方式
下面通过实例对本发明进行具体的描述和进一步的说明。
实施例1
用硫酸将废液的PH值调至0.9，然后进行浸酸鞣制，浸酸过程中盐的用量为零，工 艺是90%废液，0.2%防霉剂，转10分钟；0.4%甲酸，转20分钟；0. 5 %硫酸，平分三次 加入，每次间隔10分钟，转90分钟；0. 2%加脂剂，转30分钟，停2小时；60%废液，升温至 30°C，1. 0%戊二醛，5. 0%白单宁，转3小时，停鼓过夜。
实施例2
用硫酸将废液的pH值调至1.2，然后进行浸酸鞣制，工艺是4%盐，0. 15%防霉 剂，转10分钟；0. 3%硫酸，转10分钟；70%废液，转10分钟；0. 5%甲酸，转20分钟；0. 3% 硫酸，平分三次加入，每次间隔10分钟，转90分钟；停2小时；60%废液，升温至30°C ,1.0% 戊二醛，5. 0%白单宁，转3小时，停鼓过夜。
在不脱离本发明精神或实质特点的情况下，能以其它形式实施本发明，参照权利 要求而非上述说明书，作为指示本发明的范围。权利要求
一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺，其特征如下
1.在浸酸鞣制转鼓旁设置浸酸鞣制废液储液池，该池最好深至地下2-8米以利于控 温，且最好有备用池。来自浸酸鞣制工序的废液滤去废液中固形物后排入废液储液池，经 过降温后，用酸调节废液的PH值至0. 3-5. 0，搅拌均勻，以备用于下批皮的浸酸鞣制。利用 无铬鞣废液进行浸酸的工艺是以灰皮重量计，盐的加入量为零，亦可加入少量(0% -5% ) 食盐或其它有抑制酸肿作用的物质，0% -5%盐，3% -100%废液，0. 05% -0.3%防霉剂，转 5-30分钟；0% -2. 0%甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0% -3. 5%硫酸或盐酸或其 它无机酸，平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0% -1. 0%加脂剂，转 30分钟左右，停0. 5-2小时。亦可调整工艺为0% -5%盐，0. 05% -0. 3%防霉剂，转5_30 分钟；0% -2. 0%硫酸或盐酸或其它无机酸，转5-20分钟；3% -100%废液，转5-20分钟； 0% -2. 0%甲酸或醋酸或其它有机酸，转5-40分钟；0% -2. 0%硫酸或盐酸或其它无机酸， 平分二至十次加入，每次间隔5-15分钟，转40-120分钟；0% -1. 0%加脂剂，转30分钟左 右，停0.5-2小时。然后进行鞣制，工艺是3%-100%废液，鼓内升温至25°C-50°C (将 废液加温后再加入转鼓或先将废液加入转鼓中再整体升温均可)，0. -3. 0%戊二醛， 1.0% -8.0%白单宁，转3-4小时，停鼓过夜，或每小时转1-5分钟，过夜。
2.经过近一年的大生产实验证明，此废液循环技术适合制革厂现有大生产工艺流程。
3.无限期循环使用无铬鞣废液进行浸酸鞣制，当循环一段时间后进行压滤、除渣等程 序后继续循环使用。
4.应定期检测废液中的微生物数量，一般循环三至五次检测一次，主要检测霉菌数量， 根据检测结果确定防霉剂的用量。
5.废液分两部分使用，一部分用在权利1中的浸酸初期，一部分用在权利1中的鞣制升 温阶段(将废液加温后再加入转鼓或先将废液加入鼓内再整体升温均可)。
6.浸酸过程中，食盐的加入量为0，亦可加入少量(0%-5% )食盐或其它有抑制酸肿 作用的物质。
7.鞣制过程不用铬，此技术是一种无铬鞣废液循环技术。
8.权利1中的各种化学材料的用量及品种、废液用量、升降温幅度、操作时间、操作顺 序等均可根据使用者具体情况而做出大幅度调整，亦可根据使用者具体情况选择其它化学 材料以替代上述材料。
9.权利1中的百分数以灰皮的重量计。
10.循环使用无铬鞣废液的PH值可控制在0.3-5. 0之间。
全文摘要
本发明提供了一种无盐无铬的无限期循环利用废液进行浸酸鞣制的制革工艺，其特征在于鞣制过程不使用铬，彻底解决了铬污染问题，且所有的无铬鞣废液全部无限期循环使用，实现了无铬鞣废液零排放，并适合制革厂家现有的大生产工艺流程。此外，在浸酸过程中不加入食盐，大量节约食盐及其它相关化学材料，节约食盐100％，节约其它相关材料40％-60％，节约能源25％左右。由此生产的成品革各项性能指标均达要求，并有效降低了成革松面率，提高了成革的紧实度。
文档编号C14C3/08GK102041321SQ20101061654
公开日2011年5月4日 申请日期2010年12月24日 优先权日2010年12月24日
发明者张壮斗 申请人:张壮斗