专利名称：一种蛹蛋白粘胶长丝及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种粘胶长丝及其制造方法，尤其是一种具有真丝性能的蚕蛹蛋白粘胶长丝及其制造方法，属于纺织工业的材料领域。
背景技术：
蚕蛹的蛋白质含量在50%以上，远远高于一般食品，且蛋白质中的必需氨基酸种类齐全，蚕蛹蛋白质由18种氨基酸组成，其中人体必需的8种氨基酸含量很高，是猪肉的2 倍，鸡蛋的4倍，牛奶的10倍，8种人体必需的氨基酸营养均衡，比例适当，符合FA0/WH0(联合国粮农组织和世界卫生组织)的要求；蚕蛹也含有钾、纳、钙、镁、铁、铜、锰、锌、磷、硒等微量元素，维生素A、E、Bi、B2，胡萝卜素等；蚕蛹中的不饱和脂肪酸的含量非常丰富，约占总脂肪的72. 5%。蚕蛹蛋白现阶段主要用于食品添加剂、化妆品添加剂以及与再生纤维素纤维、合成纤维进行共聚反应然后经过纺丝得到一种新的纺织用新材料。目前已公开的有关“蚕蛹蛋白与再生纤维素纤维混合纺丝”的专利申请主要有 201010533319. 2,200610021534. 8 ,95111328. 3,97107800. 9 及 03135631. 1。根据实际试验发现，这些产品或多或少都存在一定的问题，比如蛋白质固着问题，环保问题等。申请号为201010533319. 2的专利提供了一种木蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，该工艺方法仅解决了木纤维素与蚕蛹蛋白的纺丝问题，而生产过程中蛋白质的损失率仍较高；申请号为 200610021534.8的专利申请提供了一种竹蛹蛋白纤维长、短丝，它是含有蚕蛹蛋白纺丝液与竹纤维素粘胶为原料按下述重量百分比制备而成蚕蛹蛋白纺丝液10-40%、竹纤维素粘胶60%-90% ；申请号为95111328. 3的专利申请公开了一种蚕蛹蛋白复合长纤维，其组分包括蚕蛹蛋白、粘胶和丙烯酰胺；申请号为97107800. 9的专利申请公开了一种蛹蛋白粘胶长丝制造方法，它是利用蚕蛹蛋白纺丝液与纤维素黄酸酯溶液静态混合和纺前注射进行纺丝，制成的具有真丝性能的蚕蛹蛋白粘胶长丝；03135631. 1的专利申请公开了一种蛋白短纤维的制造方法，它是利用蚕蛹蛋白纺丝液与纤维素黄酸醋，溶液用仿前注射方式和静态混合原理进行纺丝，制成性能优良的蛋白纤维的制造方法，其主要原料是浆糊、蛹蛋白、硫酸、烧碱、二硫化碳、甲醛、戊二醛、丙烯酰胺。从上述专利申请来看，工艺步骤中均涉及采用甲醛进行醛化，而甲醛本身是一种无色，有强烈刺激性气味的气体，属于原浆毒物，能与蛋白质结合，吸入高浓度甲醛后，会出现呼吸道的严重刺激和水肿、眼刺痛、头痛，也可发生支气管哮喘。皮肤直接接触甲醛，可引起皮炎、色斑、坏死。经常吸入少量甲醛，能引起慢性中毒，出现粘膜充血、皮肤刺激症、过敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛等一系列问题。同时，从国际市场看，现在国外，特别是欧美发达国家对含有或生产过程采用甲醛的产品已明确禁入。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的缺陷，提供一种利用蛹蛋白液与纤维素黄酸酯溶液经静态混合和纺前注射进行纺丝制成的具有真丝性能的蚕蛹蛋白粘胶长丝及其制造方法。该蛹蛋白粘胶长丝，丝条柔软，色泽呈金黄色。为实现上述发明目的，本发明采用如下的技术方案
一种蛹蛋白粘胶长丝，其特征在于由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按 1%-60% 40%-99%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率< 30%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率不超过 5%。所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法按如下工艺步骤进行 A、蚕蛹蛋白液的制备
按1-10 1的固体重量比称取蚕蛹蛋白和氢氧化钠，先将蚕蛹蛋白溶解在温度为 20-80°C、浓度为0. 1-20% (w/w)的氢氧化钠水溶液中，经30min-6hr得到蚕蛹蛋白溶液后， 再在蚕蛹蛋白溶液中按重量比1 0.0001-0. 5加入助剂，搅拌均勻，过滤得到均勻的改性后的蚕蛹蛋白液；
所述助剂为硅烷偶联剂。B、蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液共混
将蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液分别脱泡后，再按蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液为1%-60% 40%-99%的重量比进行静态混合并进行脱泡后制得粘胶；
C、纺丝
粘胶采用二浴法湿法进行纺丝，即粘胶由计量泵定量送入供胶管路进入纺丝机，通过烛形滤器再次滤去粒子杂质，并由曲管送入喷丝头组件，粘胶在压力下通过喷丝孔，形成粘胶细流；
D、凝固与固化
粘胶细流出来后，进入凝固浴，经凝固成型后成为初生丝条；初生丝条由导丝盘送去固化浴中集束拉伸，初生丝条经受拉伸的同时，最终完成分解再生过程，即蚕蛹蛋白固着在纤维素表面，形成具有稳定皮芯结构的纤维束；
所述凝固浴的组成为硫酸钠100-500g/L，硫酸30-250g/L，硫酸锌5_100g/L ；温度 20-80 "C。所述固化浴的组成为硫酸10_200g/L，硫酸钠10_300g/L ；温度30-100°C。Ε、后处理
将纤维束经过酸洗、脱硫、水洗、酸洗、水洗、上油、脱水、烘干后得到蛹蛋白粘胶长丝。本发明的有益技术效果表现在
1、本发明在整个工艺过程中均未使用甲醛，从而消除了甲醛带来的环境影响。2、现有技术有关蛹蛋白粘胶长丝的制备过程中，其蛋白质的损失率>40%，甚至高达60%，纤维蛋白质的脱落率则超过10%;而本发明的整个工艺过程中蛋白质的损失率则低于30%，且最终成品纤维经50次水洗后，蛋白质脱落不超过5%(相对纤维中蛋白质的比值)， 从而有效提高了蚕蛹蛋白在纤维素表面的固着效果，解决了蛋白质的脱落问题。3、由于普通粘胶纺丝粘度为35S左右(落球法测定)，这个粘度有利于纺丝成型，而蚕蛹蛋白液的粘度一般在18到25S，如果直接将蚕蛹蛋白液加入粘胶液中，则混合后的粘胶液粘度会急剧下降到M 28S，不利于纺丝。本发明通过在蚕蛹蛋白液中加入助剂后，得到的改性蚕蛹蛋白液粘度可以达到3(T38S，且加入粘胶后不会引起粘度变化，从而有效保证了纺丝成型。4、由本发明制得的蛹蛋白粘胶长丝，丝条柔软，色泽呈金黄色，品质好。
具体实施例方式实施例1
一种蛹蛋白粘胶长丝，由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按1% 99%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率为 10%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率为1%。实施例2
一种蛹蛋白粘胶长丝，由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按40% 60%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率为 23%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率为4%。实施例3
一种蛹蛋白粘胶长丝，由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按20% 80%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率为 15%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率为1。实施例4
一种蛹蛋白粘胶长丝，由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按30% 70%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率为 20%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率为3%。实施例5
一种蛹蛋白粘胶长丝，由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按50% 50%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率为 25%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率为4%。实施例6
一种蛹蛋白粘胶长丝的制造方法按如下工艺步骤进行
A、蚕蛹蛋白液的制备
按1 1的固体重量比称取蚕蛹蛋白和氢氧化钠，先将蚕蛹蛋白溶解在温度为20°C、浓度为10% (w/w)的氢氧化钠水溶液中，经Ihr得到蚕蛹蛋白溶液后，再在蚕蛹蛋白溶液中按重量比1 0.01加入硅烷偶联剂，搅拌均勻，过滤得到均勻的改性后的蚕蛹蛋白液；
B、蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液共混
将蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液分别脱泡后，再按蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液为5% 95%的重量比进行静态混合并进行脱泡后制得粘胶；
C、纺丝
粘胶采用二浴法湿法进行纺丝，即粘胶由计量泵定量送入供胶管路进入纺丝机，通过烛形滤器再次滤去粒子杂质，并由曲管送入喷丝头组件，粘胶在压力下通过喷丝孔，形成粘胶细流；
D、凝固与固化粘胶细流出来后，进入凝固浴，经凝固成型后成为初生丝条；初生丝条由导丝盘送去固化浴中集束拉伸，初生丝条经受拉伸的同时，最终完成分解再生过程，即蚕蛹蛋白固着在纤维素表面，形成具有稳定皮芯结构的纤维束；
所述凝固浴的组成为硫酸钠250g/L，硫酸100g/L，硫酸锌100/L ；温度20_40°C。所述固化浴的组成为硫酸200g/L，硫酸钠300g/L ；温度30_50°C。Ε、后处理
将纤维束经过酸洗、脱硫、水洗、酸洗、水洗、上油、脱水、烘干后得到蛹蛋白粘胶长丝。实施例7
一种蛹蛋白粘胶长丝的制造方法按如下工艺步骤进行 Α、蚕蛹蛋白液的制备
按3 1的固体重量比称取蚕蛹蛋白和氢氧化钠，先将蚕蛹蛋白溶解在温度为20°C、浓度为0. 1% (w/w)的氢氧化钠水溶液中，经30min得到蚕蛹蛋白溶液后，再在蚕蛹蛋白溶液中按重量比1 0.5加入硅烷偶联剂，搅拌均勻，过滤得到均勻的改性后的蚕蛹蛋白液；
B、蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液共混
将蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液分别脱泡后，再按蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液为40% 60%的重量比进行静态混合并进行脱泡后制得粘胶；
C、纺丝
粘胶采用二浴法湿法进行纺丝，即粘胶由计量泵定量送入供胶管路进入纺丝机，通过烛形滤器再次滤去粒子杂质，并由曲管送入喷丝头组件，粘胶在压力下通过喷丝孔，形成粘胶细流；
D、凝固与固化
粘胶细流出来后，进入凝固浴，经凝固成型后成为初生丝条；初生丝条由导丝盘送去固化浴中集束拉伸，初生丝条经受拉伸的同时，最终完成分解再生过程，即蚕蛹蛋白固着在纤维素表面，形成具有稳定皮芯结构的纤维束；
所述凝固浴的组成为硫酸钠100g/L，硫酸30g/L，硫酸锌5g/L ；温度30_50°C。所述固化浴的组成为硫酸100g/L，硫酸钠10g/L ；温度50_70°C。Ε、后处理
将纤维束经过酸洗、脱硫、水洗、酸洗、水洗、上油、脱水、烘干后得到蛹蛋白粘胶短长丝。实施例8
一种蛹蛋白粘胶长丝的制造方法按如下工艺步骤进行 Α、蚕蛹蛋白液的制备
按10 1的固体重量比称取蚕蛹蛋白和氢氧化钠，先将蚕蛹蛋白溶解在温度为80°C、 浓度为20% (w/w)的氢氧化钠水溶液中，经6hr得到蚕蛹蛋白溶液后，再在蚕蛹蛋白溶液中按重量比1 0.0001加入硅烷偶联剂，搅拌均勻，过滤得到均勻的改性后的蚕蛹蛋白液；
B、蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液共混
将蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液分别脱泡后，再按蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液为50% 50%的重量比进行静态混合并进行脱泡后制得粘胶；
C、纺丝粘胶采用二浴法湿法进行纺丝，即粘胶由计量泵定量送入供胶管路进入纺丝机，通过烛形滤器再次滤去粒子杂质，并由曲管送入喷丝头组件，粘胶在压力下通过喷丝孔，形成粘胶细流；
D、凝固与固化
粘胶细流出来后，进入凝固浴，经凝固成型后成为初生丝条；初生丝条由导丝盘送去固化浴中集束拉伸，初生丝条经受拉伸的同时，最终完成分解再生过程，即蚕蛹蛋白固着在纤维素表面，形成具有稳定皮芯结构的纤维束；
所述凝固浴的组成为硫酸钠500g/L，硫酸250g/L，硫酸锌50g/L ；温度50_80°C。所述固化浴的组成为硫酸10g/L，硫酸钠50g/L ；温度80-100°C。Ε、后处理
将纤维束经过酸洗、脱硫、水洗、酸洗、水洗、上油、脱水、烘干后得到蛹蛋白粘胶长丝。
权利要求
1.一种蛹蛋白粘胶长丝，其特征在于由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按 1%-60% 40%_99%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到。
2.根据权利要求1所述的蛹蛋白粘胶长丝，其特征在于该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率< 30%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率不超过5%。
3.根据权利要求1所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于按如下工艺步骤进行A、蚕蛹蛋白液的制备按1-10 1的固体重量比称取蚕蛹蛋白和氢氧化钠，先将蚕蛹蛋白溶解在温度为 20-80°C、重量比浓度为0. 1-20%的氢氧化钠水溶液中，经30min-6hr得到蚕蛹蛋白溶液后， 再在蚕蛹蛋白溶液中按重量比1 0.0001-0.5加入助剂，搅拌均勻，过滤得到均勻的改性后的蚕蛹蛋白液；B、蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液共混将蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液分别脱泡后，再按蚕蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液为1%-60% 40%-99%的重量比进行静态混合并进行脱泡后制得粘胶；C、纺丝粘胶采用二浴法湿法进行纺丝，即粘胶由计量泵定量送入供胶管路进入纺丝机，通过烛形滤器再次滤去粒子杂质，并由曲管送入喷丝头组件，粘胶在压力下通过喷丝孔，形成粘胶细流；D、凝固与固化粘胶细流出来后，进入凝固浴，经凝固成型后成为初生丝条；初生丝条由导丝盘送去固化浴中集束拉伸，初生丝条经受拉伸的同时，最终完成分解再生过程，即蚕蛹蛋白固着在纤维素表面，形成具有稳定皮芯结构的纤维束；E、后处理将纤维束经过酸洗、脱硫、水洗、酸洗、水洗、上油、脱水、烘干后得到蛹蛋白粘胶长丝。
4.根据权利要求3所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于步骤A所述助剂为硅烷偶联剂。
5.根据权利要求3所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于步骤D所述凝固浴的组成为硫酸钠100-500g/L，硫酸30-250g/L，硫酸锌5-100g/L。
6.根据权利要求3或5所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于所述凝固浴的温度为20-80°C。
7.根据权利要求3所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于步骤D所述固化浴的组成为硫酸10-200g/L，硫酸钠10-300g/L。
8.根据权利要求3或7或所述蛹蛋白粘胶长丝的制造方法，其特征在于步骤D所述固化浴的温度为30-100°C。
全文摘要
本发明涉及一种蛹蛋白粘胶长丝及其制造方法，属于纺织工业的材料领域。本发明由蛹蛋白液与纤维素磺酸酯溶液按1%-60%∶40%-99%的重量比经静态共混、纺丝、凝固、固化及后处理得到，该蛹蛋白粘胶长丝在生产过程中蛋白质的损失率＜30%，成品经50次水洗后，其纤维蛋白质脱落率不超过5%。本发明在整个工艺过程中均未使用甲醛，从而消除了甲醛带来的环境影响，且制成的蛹蛋白粘胶长丝，丝条柔软，色泽呈金黄色，品质好。
文档编号D01F8/02GK102383219SQ201110287289
公开日2012年3月21日 申请日期2011年9月26日 优先权日2011年9月26日
发明者何大雄, 廖周荣, 贾卫平, 黄金洪 申请人:四川省宜宾惠美线业有限责任公司, 宜宾丝丽雅集团有限公司, 宜宾惠美纤维新材料股份有限公司