本发明涉及的是用于染色棉织物或染色化纤织物的増深整理剂，是一种水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂混合而成的染色织物増深整理剂。
背景技术：
目前染色织物的増深整理剂大多是有机硅类増深整理剂。
CN101956324B “染色棉织物增深增艳整理剂及制备方法”，公开了一种聚有机硅氧烷乳液和甲基含氢硅油乳液100:5－10混合而成的染色棉织物増深增艳整理剂。
《印染助剂》杂志2004年01期，谢红德发表了“増深剂的制备及其应用研究”，提出了甲基三甲氧基硅烷与KH-560在阳/非离子表面活性剂存在下,通过乳液聚合制得平均粒径0.31μm以下、带蓝光的半透明有机倍半硅氧烷分散液.该分散液再与环氧氯丙烷改性的氨基硅油乳液复配,制成染色织物増深整理剂。
《印染助剂》杂志2009年08期，杨卓、葛凤燕等发表了“有机硅对棉织物作用的研究”，提出了采用氨基有机硅乳液进行染色棉织物増深整理。
由于有机硅通常是通过八甲基环四硅氧烷开环聚合的产物。而八甲基环四硅氧烷的折射率较低1.396。折射率越低的物质増深效果越明显，有机硅具有较好的増深作用，但是，有机硅的极性弱、表面张力小，表面能低，滑爽，尽管具有较好的増深效果，但容易造成纤维滑移、纰裂，特别是用于涤纶织物的整理，滑移、纰裂更为明显。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种有具有防纰裂、抗滑移、固色作用好的染色织物増深整理剂及制备方法。
本发明染色织物増深整理剂，是一种水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的増深整理剂，即由两部分组成：
一是水性封闭性聚氨酯树脂；
二是水性丙烯酸树脂。
本发明染色织物増深整理剂，即水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的増深整理剂的制备方法：
A组分：水性封闭性聚氨酯树脂的制备
原料质量配比：
聚氧化丙烯三醇 数均分子质量3000 60－120份
N-甲基二乙醇胺 10－30份
六亚甲基二异氰酸酯 30－80份
丙酮 30－60份
丙酮肟 6－20份
硫酸二甲酯 10－30份
冰醋酸 8－16份
亚硫酸氢钠 1.5－6.0份
去离子水 200－600份
二月桂酸二丁基锡 0.05－0.5份
制备方法：
(1)把聚氧化丙烯三醇、N-甲基二乙醇胺、六亚甲基二异氰酸酯、丙酮、二月桂酸二丁基锡，加到反应釜中，升温至60－80℃，反应4.5－5.5小时；
(2)加入丙酮肟，在60－80℃反应2.5－3.5小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯，在60－80℃反应20－40分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到20－40℃，加冰醋酸到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠溶于去离子水中，一并加到乳化釜中,搅拌乳化，完成乳化后再搅拌30－40分钟，过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂。
组分：水性丙烯酸树脂的制备
原料质量配比：
丙烯酸甲酯 50－100份
丙烯腈 0－10份
甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 6－20份
甲基丙烯酸三氟乙酯 10－30份
丙烯酸羟乙酯 2－10份
甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 10－30份
偶氮二异丁脒盐酸盐 0.6－1.5份
去离子水 300－800份
制备方法：
(1)将丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸羟乙酯加入到滴液漏斗中搅拌均匀成单体混合液，待用；
(2)将上述去离子水、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3)升温至60－70℃加入偶氮二异丁脒盐酸盐，然后在60－70℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60－80分钟滴加完毕，升温至75－85℃,反应60－120分钟；
(4)降温到20－40℃，过滤放料，得水性丙烯酸树脂。
水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的染色织物増深整理剂的配制（按质量配比）；
组分A水性封闭性聚氨酯树脂׃组分B水性丙烯酸树脂=30－100׃30－100混合均匀，即为水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的染色织物増深整理剂。
本发明染色织物増深整理剂，是一种水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的染色织物増深整理剂，是一种不含有机硅的热反应性树脂型染色织物増深整理剂。
本发明染色织物増深整理剂含有热反应性聚氨酯树脂（即含有封闭性异氰酸酯的聚氨酯树脂）对固色、提高干湿摩牢度都有明显贡献。更重要的是解决了有机硅増深剂易造成织物纤维滑移、纰裂问题。因为，含有封闭性异氰酸酯的聚氨酯树脂，在加热过程中交联成膜，在交联成膜过程中固纱、固色，避免了织物纤维的纰裂、滑移。
本发明选用折射率较低的原料，并且添加两种异氰酸酯封闭剂，丙酮肟和亚硫酸氢钠，制成的染色织物増深整理剂，在加热成膜过程中释放二氧化硫气体和丙酮肟蒸汽，会在膜的表面形成微坑，降低光线的折射率,达到増深的目的，折射率越低，増深作用越明显。
本发明染色织物増深整理剂，是一种水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的染色织物増深剂，増深效果明显，又不会造成纤维纰裂、滑移，还有固色作用。
具体实施方式
实施例1，A组分水性封闭性聚氨酯树脂的制备：
(1)把聚氧化丙烯三醇（数均分子质量3000）120份、N-甲基二乙醇胺26份 、六亚甲基二异氰酸酯70.2份、丙酮55份 、二月桂酸二丁基锡0.4份，加到反应釜中，升温到65℃，在65℃反应5.5小时；
(2)加入丙酮肟16份，在65℃反应3.5小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯25份，在65℃反应40分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到20℃，加冰醋酸13份到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠5.8份加到去离子水560份中溶解均匀，一并加到乳化釜中，搅拌乳化，完成乳化后再搅拌40分钟，过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂A1。
实施例2，A组分水性封闭性聚氨酯树脂制备：
(1)把聚氧化丙烯三醇（数均分子质量3000）62份、N-甲基二乙醇胺11.9份 、六亚甲基二异氰酸酯33份、丙酮30份 、二月桂酸二丁基锡0.06份，加到反应釜中，升温到75℃，在75℃反应5小时；
(2)加入丙酮肟7.6份，在75℃反应3小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯11份，在75℃反应30分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到25℃，加冰醋酸8份到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠3份加到去离子水280份中溶解均匀，一并加到乳化釜中，搅拌乳化，完成乳化后再搅拌35分钟，过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂A2。
实施例3，A组分水性封闭性聚氨酯树脂制备：
(1)把聚氧化丙烯三醇（数均分子质量3000）100份、N-甲基二乙醇胺20份 、六亚甲基二异氰酸酯55份、丙酮40份 、二月桂酸二丁基锡0.3份，加到反应釜中，升温到70℃，在70℃反应5.5小时；
(2)加入丙酮肟12.7份，在70℃反应3小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯20份，在70℃反应40分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到35℃，加冰醋酸11份到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠4.6份加到去离子水450份中溶解均匀，一并加到乳化釜中，搅拌乳化，完成乳化后再搅拌40分钟后,过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂A3。
实施例4，A组分水性封闭性聚氨酯树脂制备：
(1)把聚氧化丙烯三醇（数均分子质量3000）90份、N-甲基二乙醇胺10份 、六亚甲基二异氰酸酯32.6份、丙酮45份 、二月桂酸二丁基锡0.08份，加到反应釜中，升温到75℃，在75℃反应4.5小时；
(2)加入丙酮肟7.6份，在75℃反应3.5小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯10份，在75℃反应30分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到30℃，加冰醋酸8份到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠2.8份加到去离子水350份中溶解均匀，一并加到乳化釜中，搅拌乳化，完成乳化后再搅拌35分钟后,过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂A4。
实施例5，A组分水性封闭性聚氨酯树脂制备：
(1)把聚氧化丙烯三醇（数均分子质量3000）70份、N-甲基二乙醇胺22份 、六亚甲基二异氰酸酯55.4份、丙酮40份 、二月桂酸二丁基锡0.2份 ，加到反应釜中，升温到68℃，在68℃反应5小时；
(2)加入丙酮肟12.8份，在68℃反应3.5小时,然后；
(3)加入硫酸二甲酯21份，在68℃反应40分钟；
(4)放料到乳化釜中，降温到35℃，加冰醋酸11.1份到乳化釜中搅拌均匀；
(5)将亚硫酸氢钠4.7份加到去离子水370份中溶解均匀后，一并加到乳化釜中，搅拌乳化，完成乳化后再搅拌40分钟后,过滤放料，得水性封闭性聚氨酯树脂A5。
实施例6，B组分水性丙烯酸树脂制备：
(1)将丙烯酸甲酯80份，丙烯腈6份，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯12份，甲基丙烯酸三氟乙酯12份，丙烯酸羟乙酯 6份，加入到滴液漏斗中搅拌均匀成单体混合液,待用；
(2)将去离子水560份和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵23份，加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3)升温至63±3℃，加入偶氮二异丁脒盐酸盐1.1份，然后在63±3℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60－80分钟滴加完毕，升温到78±3℃反应60分钟；
(4) 降温到40℃后，过滤放料，得水性丙烯酸树脂B1。
实施例7，B组分水性丙烯酸树脂制备：
(1)将丙烯酸甲酯100份，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯16份，甲基丙烯酸三氟乙酯18份，丙烯酸羟乙酯 9份，加到滴液漏斗中搅拌均匀成单体混合液,待用；
(2)将去离子水700份和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵29份，加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3)升温至65±3℃，加入偶氮二异丁脒盐酸盐1.4份，然后在65±3℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60－80分钟滴加完毕,升温到80±3℃反应70分钟；
（4）降温到35℃后，过滤放料，得水性丙烯酸树脂B2。
实施例8，B组分水性丙烯酸树脂制备：
(1)将丙烯酸甲酯60份，丙烯腈8份，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯11份，甲基丙烯酸三氟乙酯11份，丙烯酸羟乙酯 3份，加入到滴液漏斗中搅匀成单体混合液, 待用；
(2)将去离子水440份和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵16份，加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3) 升温至66±3℃，加入偶氮二异丁脒盐酸盐 0.8份，然后在66±3℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60-80分钟滴加完毕, 升温到79±3℃反应80分钟；
(4) 降温到30℃后，过滤放料，得水性丙烯酸树脂B3。
实施例9，B组分水性丙烯酸树脂制备：
(1)将丙烯酸甲酯98份，丙烯腈9份，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯19份，甲基丙烯酸三氟乙酯25份，丙烯酸羟乙酯 8份，加到滴液漏斗中搅匀成单体混合液, 待用；
(2)将去离子水760份和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵28份，加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3) 升温至64±3℃，加入偶氮二异丁脒盐酸盐 1.5份，然后在64±3℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60－80分钟滴加完毕,升温到81±3℃反应100分钟；
（4）降温到25℃后，过滤放料，得水性丙烯酸树脂B4。
实施例10，B组分水性丙烯酸树脂制备：
(1)将丙烯酸甲酯50份，丙烯腈9份，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯16份，甲基丙烯酸三氟乙酯21份，丙烯酸羟乙酯 3份，加到滴液漏斗中搅匀成单体混合液, 待用；
(2)将去离子水450份和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵16份，加到反应釜中，搅拌溶解甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵；
(3) 升温至67±3℃，加入偶氮二异丁脒盐酸盐0.6份，而后在67±3℃滴加步骤(1)滴液漏斗中的单体混合液，60－80分钟滴加完毕，升温到80±3℃反应120分钟；
(4)降温20℃后，过滤放料，得水性丙烯酸树脂B5。
检测实验：
染色织物増深整理剂（水性封闭性聚氨酯树脂和水性丙烯酸树脂组合而成的染色织物増深整理剂）配制，按质量份数配制，混合均匀：
试验例1
水性封闭性聚氨酯树脂A1： 100份
水性丙烯酸树脂B1： 50份。
试验例2
水性封闭性聚氨酯树脂A2： 60份
水性丙烯酸树脂B2： 80份。
试验例3
水性封闭性聚氨酯树脂A3： 40份
水性丙烯酸树脂B3： 100份。
试验例4
水性封闭性聚氨酯树脂A4： 100份
水性丙烯酸树脂B4： 100份。
试验例5
水性封闭性聚氨酯树脂A5： 100份
水性丙烯酸树脂B5： 70份。
试例验6
水性封闭性聚氨酯树脂A1： 100份
水性丙烯酸树脂B2： 60份。
试验例7
水性封闭性聚氨酯树脂A2： 60份
水性丙烯酸树脂B3： 80份。
试验例8
水性封闭性聚氨酯树脂A3： 30份
水性丙烯酸树脂B5： 100份。
试验例9
水性封闭性聚氨酯树脂A1： 100份
水性丙烯酸树脂B4： 100份。
试验例10
水性封闭性聚氨酯树脂A5： 100份
水性丙烯酸树脂B1： 30份。
实验浸轧处理1：
基布: 黑色涤纶织物（190T黑色涤丝纺）
工艺： 用试验例1－10得到的染色织物増深整理剂，分别配成浸轧整理工作液40g/L，分别对基布进行一浸一轧，轧液率80％，100～120 ℃烘干1 分钟→焙烘(160～170 ℃. 1～2分钟)，取布样检测。
检测结果列入下表1
。
实验浸轧处理2：
基布:黑色纯棉织物（40×40/133×72黑色斜纹棉布）
工艺： 用试验例1－10得到的染色织物増深整理剂，分别配成浸轧整理工作液40g/L，分别对基布进行一浸一轧，轧液率80％，100～120 ℃ 烘干1分钟→焙烘（160～170 ℃× 1～2分钟），取布样检测。
检测结果列入表2
1、黑度：目测方法检测；
2、织物干、湿摩擦牢度检测：按GB/T 3920-2008标准检测；
3、纺织品机织物接缝处纱线抗滑移的测定：按GB/T 13772.2-2008 标准检测。
从表1和表2可以看出，本发明染色织物増深整理剂具有很好増深作用，通过目测就有明显效果，抗滑移明显。特别是试验例1和10，因为，水性封闭性聚氨酯树脂含量较高，试验例1水性封闭性聚氨酯树脂占66.67%，试验例10水性封闭性聚氨酯树脂占76.92%，水性封闭性聚氨酯树脂是热反应聚氨酯树脂，在加热过程中交联，通过交联固纱，所以抗滑移性比其它试验例抗滑移性更好一点。通常有机硅増深剂整理后的织物的滑移大于空白布（即未整理的布样）这是本领域技术人员都熟知。