本发明涉及玻璃布。
背景技术:
现在,随着智能手机等信息终端的高性能化、高速通信化,所使用的印刷布线板中,低介电常数化、低介质损耗角正切化显著进行。
作为这种印刷布线板的绝缘材料,将玻璃布浸渗于环氧树脂等热固性树脂(以下称为“基质树脂”)而得到的预浸料层叠并进行加热加压固化而成的层叠板被广泛使用。上述的高速通信基板中使用的基质树脂的介电常数为3左右,与此相对地,通常的e玻璃布的介电常数为6.7左右,层叠板时的高的介电常数的问题明显化。
因此,提出了组成与e玻璃不同的d玻璃、ne玻璃、l玻璃等低介电常数玻璃布。通常,低介电常数化需要增加玻璃组成中的sio2和b2o3的配混量。
其中,若增加b2o3的配混量则玻璃熔液粘度降低,容易生产玻璃丝。另外,由于玻璃熔液粘度降低,因此在拉玻璃丝时产生的玻璃丝内的气泡(以下称为“中空丝”)的量减少。该中空丝是对于基板的绝缘可靠性劣化造成大的影响的重要品质。
但是若增加b2o3的配混量则产生玻璃的吸湿量增加的问题。玻璃的吸湿量为对于基板的绝缘可靠性劣化造成极大影响的因子,即使考虑降低上述中空丝的量,对于基板的绝缘可靠性降低的影响也大。因此,迄今印刷布线板用玻璃布中实际应用的玻璃组成几乎都是b2o3配混量为20%以下(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭63-2831号公报
专利文献2:日本第4269194号公报
技术实现要素:
发明要解决的问题
但是,b2o3配混量为20%以下的情况下,存在产生由于中空丝的量增大所导致的绝缘可靠性的降低、和高介电常数化的问题。因此,难以制造满足低介电常数化、通过中空丝的减少实现的绝缘可靠性提高、和通过耐吸湿性提高实现的绝缘可靠性提高全部要求的玻璃布。
另外,为了改善这种问题,认为对于玻璃布的表面用最合适的硅烷偶联剂进行处理是有效的。但是,对于具备仅用硅烷偶联剂进行了处理的玻璃布的印刷布线板,通过在印刷布线板的加工中广泛使用的二氧化碳激光进行加工的情况下,玻璃丝与基质树脂的界面容易剥离,难以得到高密度布线时的充分的绝缘可靠性。
本发明是鉴于上述问题而提出的,其目的在于,提供变薄、且介电常数低、通过中空丝减少实现的绝缘可靠性提高和通过耐吸湿性提高实现的绝缘可靠性提高都能够达成的玻璃布、以及使用了该玻璃布的预浸料和印刷布线板。
另外,本发明的其它目的在于,提供可以提供具有低的介电常数、优异的二氧化碳激光加工性、和高的绝缘可靠性的层叠板,并且中空丝少的玻璃布,由该玻璃布得到的预浸料、以及由该预浸料得到的印刷布线板。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决前述问题而进行研究,结果发现,通过具有规定的b2o3组成量和sio2组成量,达成低介电常数和优异的中空丝品质,并且通过玻璃布的灼烧减量值处于规定的范围内,可以解决上述问题,从而完成了本发明。
即,本发明如以下所述。
[1]
一种玻璃布,其为将包含多根玻璃长丝的玻璃丝织造而成的玻璃布,
前述玻璃长丝中,b2o3组成量为20质量%~30质量%,sio2组成量为50质量%~60质量%,
前述玻璃布的灼烧减量值为0.25质量%~1.0质量%。
[2]
根据[1]所述的玻璃布,其中,玻璃布的灼烧减量值为0.3质量%~0.9质量%。
[3]
根据[1]或[2]所述的玻璃布,其中,玻璃布的灼烧减量值为0.35质量%~0.8质量%。
[4]
根据[1]所述的玻璃布,其中,玻璃长丝的平均长丝直径为5μm以下、玻璃布的灼烧减量值为0.5质量%~1.0质量%。
[5]
根据[1]~[4]所述的玻璃布,其中,玻璃布的透气性为50cm3/cm2/秒以下。
[6]
根据[1]~[5]所述的玻璃布,其中,玻璃布的拉伸强度为20n/英寸以上。
[7]
根据[1]~[6]所述的玻璃布,其中,玻璃布上的碳量为1摩尔/cm2以上。
[8]
根据[1]~[7]中任一项所述的玻璃布,其是用下述通式(1)所示的硅烷偶联剂进行表面处理而成的,
x(r)3-nsiyn(1)
(式中,x是具有1个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
[9]
根据[1]~[7]中任一项所述的玻璃布,其是用下述通式(2)所示的硅烷偶联剂进行表面处理而成的,
x(r)3-nsiyn(2)
(式中,x是具有3个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
[10]
根据[1]~[7]中任一项所述的玻璃布,其是用下述通式(3)所示的硅烷偶联剂进行表面处理而成的,
x(r)3-nsiyn(3)
(式中,x是具有4个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
[11]
一种预浸料,其含有[1]~[10]中任一项所述的玻璃布、和浸渗于该玻璃布的基质树脂。
[12]
一种印刷布线板,其使用[11]所述的预浸料制作。
发明的效果
根据本发明,可以提供变薄、且介电常数低、并且可以制作绝缘可靠性优异的预浸料和印刷布线板、或者它们的层叠板等基板(以下也仅称为“基板”)的玻璃布,以及使用了该玻璃布的预浸料和印刷布线板。
另外,根据本发明,还可以提供可以提供具有低的介电常数、优异的二氧化碳激光加工性、和高的绝缘可靠性的层叠板,并且中空丝少的玻璃布,由该玻璃布得到的预浸料、以及由该预浸料得到的印刷布线板。
具体实施方式
以下对于本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)进行详细说明,但是本发明不限定于此,在不脱离其主旨的范围内能够进行各种变形。
[玻璃布]
本实施方式的玻璃布为将包含多根玻璃长丝的玻璃丝织造而成的玻璃布,前述玻璃长丝中,b2o3组成量为20质量%~30质量%,sio2组成量为50质量%~60质量%,前述玻璃布的灼烧减量值为0.25质量%~1.0质量%。
通过使用这种玻璃布,与通常的使用e玻璃组成的玻璃布得到的基板相比,所得到的基板介电常数进一步降低、绝缘可靠性进一步提高。
玻璃长丝中,b2o3组成量为20质量%~30质量%、优选21质量%~27质量%、更优选21质量%~25质量%。通过b2o3组成量为20质量%以上,玻璃熔液粘度降低,容易拉玻璃丝,因此可以使玻璃布的中空丝品质稳定化,另外,介电常数降低。另外,通过b2o3组成量为30质量%以下,在实施了表面处理的情况下,耐吸湿性进一步提高。另一方面,若b2o3组成量不足20质量%则中空丝数升高,随之绝缘可靠性降低。另外,若b2o3组成量进一步减少至e玻璃组成量则存在中空丝数减少的倾向,但是介电常数增加。另外,若b2o3组成量超过30质量%则吸湿量增大,因此绝缘可靠性降低。b2o3组成量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量调整。
另外,玻璃长丝中,sio2组成量为50质量%~60质量%、优选50质量%~58质量%、更优选51质量%~56质量%。通过sio2组成量为50%以上,所得到的基板的介电常数降低。另外,通过sio2组成量为60%以下,所得到的基板的二氧化碳激光加工性、钻孔加工性进一步提高。sio2组成量可以根据玻璃长丝制作中使用的原料用量调整。
另外,除了b2o3、sio2之外,玻璃长丝还可以具有其它组成。作为其它组成,没有特别限定,可列举出例如al2o3、cao、mgo。
玻璃长丝中,al2o3组成量优选为11质量%~16质量%、更优选12质量%~16质量%。通过al2o3组成量处于上述范围内,存在丝的生产率进一步提高的倾向。
玻璃长丝中,cao组成量优选为4质量%~8质量%、更优选6质量%~8质量%。通过cao组成量处于上述范围内,存在丝的生产率进一步提高的倾向。
玻璃长丝的平均长丝直径优选为2.5~9.0μm、更优选2.5~7.0μm、进一步优选3.5~7.0μm、更进一步优选3.5~5.0μm、特别优选3.5~4.5μm。通过玻璃长丝的平均长丝直径处于上述范围内,对于所得到的基板通过机械钻孔、二氧化碳激光、uv-yag激光进行加工时,存在加工性进一步提高的倾向。因此可以实现薄而高密度实装的印刷布线板。特别是若平均直径为5μm以下则单位体积的基质树脂与玻璃长丝接触的面积增大,因此存在后述的灼烧减量值0.25%以上的效果被大幅表现出来的倾向。
构成玻璃布的经丝和纬丝的打纬密度优选为10~120根/英寸、更优选40~100根/英寸、进一步优选40~100根/英寸。
另外,玻璃布的布重量(单位面积重量)优选为8~250g/m2、更优选8~100g/m2、进一步优选8~50g/m2、特别优选8~35g/m2。
对于玻璃布的织造结构没有特别限定,可列举出例如平织、席纹织、缎纹织、斜纹织等织造结构。其中,更优选为平织结构。
玻璃布(玻璃长丝)优选用表面处理剂进行处理。作为表面处理剂,没有特别限定,可列举出例如硅烷偶联剂。玻璃布的利用表面处理剂的处理量可以用以下的灼烧减量值估计。
玻璃布的灼烧减量值为0.25质量%~1.0质量%、优选0.3质量%~0.9质量%、更优选0.35质量%~0.8质量%。
通过玻璃布的灼烧减量值为0.25质量%以上,在制造基板时,得到充分的与基质树脂的反应性,另外,耐吸湿性进一步提高,作为结果,绝缘可靠性进一步提高。另外,通过玻璃布的灼烧减量值为1.0质量%以下,对玻璃布的树脂浸渗性进一步提高。需要说明的是,本发明是对于包含连续的玻璃长纤维的玻璃布而言的。对于玻璃填料/玻璃颗粒/玻璃粉末等而言,由于树脂/玻璃界面不连续、变短,因此界面吸湿不易导致基板的绝缘不良,另外也不要求优异的树脂浸渗性,因此无需本发明的灼烧减量值。在此所称的“灼烧减量值”可以根据jisr3420中记载的方法测定。即,首先将玻璃布装入到105℃±5℃的干燥机之中,至少干燥30分钟。干燥后,将玻璃布转移到干燥器(desiccator),自然冷却至室温。自然冷却后,以0.1mg以下的单位计量玻璃布。接着,将玻璃布用马弗炉在625±20℃、或500~600℃下加热。625±20℃的情况下,加热10分钟以上,500~600℃的情况下,加热1小时以上。用马弗炉加热后,将玻璃布转移到干燥器,自然冷却至室温。自然冷却后,以0.1mg以下的单位计量玻璃布。通过利用以上的测定方法求出的灼烧减量值,定义玻璃布的硅烷偶联剂处理量。
本实施方式中,首先将玻璃布装入到110℃的干燥机之中,干燥60分钟。干燥后,将玻璃布转移到干燥器,放置20分钟,自然冷却至室温。自然冷却后,以0.1mg以下的单位计量玻璃布。接着,将玻璃布用马弗炉在625℃下加热20分钟。用马弗炉加热后,将玻璃布转移到干燥器,放置20分钟,自然冷却至室温。自然冷却后,以0.1mg以下的单位计量玻璃布。通过利用以上的测定方法求出的灼烧减量值,定义玻璃布的硅烷偶联剂处理量。
特别是玻璃长丝的平均长丝直径为5μm以下的情况下,玻璃布的灼烧减量值优选为0.5~1.0质量%。另外,玻璃长丝的平均长丝直径为4.5μm以下的情况下,玻璃布的灼烧减量值优选为0.6质量%~1.0质量%,进而玻璃长丝的平均长丝直径为4μm以下的情况下,玻璃布的灼烧减量值优选为0.6质量%~1.0质量%。通过与玻璃长丝的平均长丝直径相对应的灼烧减量值处于上述范围内,单位体积的基质树脂与玻璃长丝接触的面积增大,因此存在后述的灼烧减量值0.25%以上的效果被大幅表现出来的倾向。
作为硅烷偶联剂,没有特别限定,例如优选使用下述通式(1)所示的硅烷偶联剂、下述通式(2)所示的硅烷偶联剂、或下述通式(3)所示的硅烷偶联剂。通过使用这种硅烷偶联剂,耐吸湿性进一步提高,作为结果,存在绝缘可靠性进一步提高的倾向。需要说明的是,在玻璃布的制造方法中,在玻璃布涂布硅烷偶联剂时,优选利用使得硅烷偶联剂溶解或分散于溶剂而成的处理液(以下仅称为“处理液”)进行处理的方法。
x(r)3-nsiyn(1)
(式中,x是具有1个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
x(r)3-nsiyn(2)
(式中,x是具有3个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
x(r)3-nsiyn(3)
(式中,x是具有4个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,y各自独立地是烷氧基,n是1以上且3以下的整数,r各自独立地是选自由甲基、乙基和苯基组成的组中的基团。)
通式(1)~(3)中,x更优选为具有3个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团,进一步优选为具有4个以上的氨基和不饱和双键基团中的至少任意一种的有机官能团。通过x为这种官能团,存在耐吸湿性进一步提高的倾向。
通式(1)~(3)中,作为烷氧基,可以使用任意形态,但是为了实现对玻璃布的稳定处理化,优选为碳数5以下的烷氧基。
作为具体可以使用的硅烷偶联剂,没有特别限定,可列举出例如n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、n-β-(n-二(乙烯基苄基)氨基乙基)-n-γ-(n-乙烯基苄基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷及其盐酸盐、氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等公知的单体、或者它们的混合物。
作为溶解或分散硅烷偶联剂的溶剂,可以使用水、或有机溶剂中的任意一种,但是从安全性、地球环境保护的观点考虑,优选将水作为主要溶剂。作为得到将水作为主要溶剂的处理液的方法,优选为将硅烷偶联剂直接投入到水中的方法、将硅烷偶联剂溶解于水溶性有机溶剂形成有机溶剂溶液后将该有机溶剂溶液投入到水中的方法中的任意一种方法。
另外,为了提高硅烷偶联剂在处理液中的水分散性、稳定性,也可以组合使用表面活性剂。
玻璃布的透气性优选为50cm3/cm2/秒以下、更优选40cm3/cm2/秒以下、进一步优选30cm3/cm2/秒以下、更进一步优选20cm3/cm2/秒以下、特别优选10cm3/cm2/秒以下。通过玻璃布的透气性为50cm3/cm2/秒以下,镀层不易渗透性提高,存在所得到的基板的二氧化碳激光加工性和绝缘可靠性进一步提高的倾向。除了透气性之外,镀层不易渗透性也根据玻璃长丝的组成不同而不同,对于具有本实施方式的组成的玻璃长丝而言,与b2o3组成量更低的玻璃长丝相比,存在相对地镀层容易渗透的倾向。但是,通过透气性处于上述范围内,可以得到维持具有本实施方式的组成的玻璃长丝的特性的同时,镀层不易渗透的、二氧化碳激光加工性和绝缘可靠性优异的玻璃布。另外,对于玻璃布的透气性的下限没有特别限定,但是优选为0cm3/cm2/秒以上。在此所称的“透气性”指的是可以根据jisr3420中记载的方法测定的值。具体而言,作为试验用机械器具,使用frazier形试验机的手动形或自动形的试验机。在圆筒的一端放置玻璃布试验片,用夹紧装置按压、安装。手动形的情况下,通过变阻器吸入空气以使倾斜形油气压计示出124.5pa的压力,由调整吸入风扇时的垂直形油气压计示出的压力、和所使用的空气孔的种类,求出通过试验片的空气量cm3/cm2/秒。
玻璃布的透气性可以通过玻璃布开纤加工来减小。换而言之,可以通过开纤的程度减小透气性。作为开纤加工方法,没有特别限定,可列举出例如将玻璃布用喷雾水(高压水开纤)、振荡洗涤机、超声波水、轧液机等开纤的方法。特别是通过降低加工时的工序张力的同时实施高压水开纤,可以更有效地减小透气性。
玻璃布的拉伸强度优选为20n/英寸以上、更优选30n/英寸以上、进一步优选40n/英寸以上。如上所述,为了使透气性为50cm3/cm2/秒以下而实施强的高压水开纤的情况下,存在玻璃布的拉伸强度减小的倾向。b2o3组成量为20质量%~30质量%、sio2组成量为50质量%~60质量%的玻璃布的情况下,通过拉伸强度为20n/英寸以上,存在不易显著产生玻璃长丝的断头(起毛)的倾向。该起毛在基板时形成突起,与铜箔等导体部接触,因此存在使基板的z方向的绝缘可靠性大幅劣化的倾向。因此通过拉伸强度为20n/英寸以上,存在所得到的基板的z方向的绝缘可靠性进一步提高的倾向。
需要说明的是,玻璃布的拉伸强度可以根据jisr3420的7.4项测定。
玻璃布上的碳量优选为1摩尔/cm2以上。通过玻璃布上的碳量为1摩尔/cm2以上,玻璃布表面的保护效果提高,存在绝缘可靠性提高的倾向。
[玻璃布的制造方法]
对于本实施方式的玻璃布的制造方法没有特别限定,可列举出例如具有如下工序的方法:利用浓度0.1~3.0wt%的处理液大致完全地将玻璃长丝的表面用硅烷偶联剂覆盖的覆盖工序,通过加热干燥使硅烷偶联剂粘着于玻璃长丝的表面的粘着工序,和对于粘着于玻璃长丝表面的硅烷偶联剂的至少一部分通过高压喷雾水等进行洗涤、由此调整硅烷偶联剂的附着量以使灼烧减量值处于0.25质量%~1.0质量%的范围内的调制工序。另外,覆盖工序、粘着工序、和调制工序可以在织造玻璃丝得到玻璃布的织造工序之前对于玻璃丝进行,也可以在织造工序后对于玻璃布进行。进而,根据需要在织造工序后可以具有将玻璃布的玻璃丝开纤的开纤工序、和将玻璃布加热而脱浆的加热脱浆工序等。需要说明的是,在织造工序后进行调制工序的情况下,调制工序可以兼具开纤工序。需要说明的是,开纤前后玻璃布的组成通常没有变化。
认为通过上述制造方法,可以在构成玻璃丝的玻璃长丝1根1根的全部表面大致完全且均匀形成硅烷偶联剂层。
作为将处理液涂布于玻璃布的方法,可以为(一)将处理液积存于浴、使玻璃布浸渍、通过的方法(以下称为“浸渍法”),(二)用辊涂机、金属型涂料机、或照相凹版涂布机等将处理液直接涂布于玻璃布的方法等。利用上述(一)的浸渍法涂布的情况下,玻璃布对处理液的浸渍时间优选选定为0.5秒以上且1分钟以下。
另外,在玻璃布涂布处理液后,作为将溶剂加热干燥的方法,可列举出热风、电磁波等公知的方法。
对于加热干燥温度,为了充分进行硅烷偶联剂与玻璃的反应,优选为90℃以上、更优选100℃以上。另外,为了防止硅烷偶联剂所具有的有机官能团的劣化,优选为300℃以下、更优选200℃以下。
另外,作为开纤工序的开纤方法,没有特别限定,可列举出例如将玻璃布用喷雾水(高压水开纤)、振荡洗涤机、超声波水、轧液机等开纤加工的方法。该开纤加工时,通过降低施加于玻璃布的张力,存在可以进一步减小透气性的倾向。需要说明的是,为了抑制由于开纤加工所导致的玻璃布的拉伸强度的降低,优选实施织造玻璃丝时的接触构件的低摩擦化、上浆剂的最合适化和高附着量化等对策。
在开纤工序后,也可以具有任意的工序。作为任意的工序,没有特别限定,可列举出例如切割加工工序。
[预浸料]
本实施方式的预浸料含有上述玻璃布、和浸渗于该玻璃布的基质树脂。由此,可以提供介电常数低、通过中空丝减少实现的绝缘可靠性提高和通过耐吸湿性提高实现的绝缘可靠性提高得以实现的预浸料。
作为基质树脂,可以使用热固性树脂、热塑性树脂中的任意一种。作为热固性树脂,没有特别限定,可例示出例如a)使具有环氧基的化合物、和具有与环氧基反应的氨基、酚基、酸酐基、酰肼基、异氰酸酯基、氰酸酯基、和羟基等至少一个的化合物,在无催化剂下或者添加咪唑化合物、叔胺化合物、脲化合物、磷化合物等具有反应催化能力的催化剂,从而进行反应、固化而成的环氧树脂;b)使用热解型催化剂、或光解型催化剂作为反应引发剂,使具有烯丙基、甲基丙烯酰基、和丙烯酰基中的至少一个的化合物固化而成的自由基聚合型固化树脂;c)使具有氰酸酯基的化合物、与具有马来酰亚胺基的化合物反应进行固化而成的马来酰亚胺三嗪树脂;d)使马来酰亚胺化合物与胺化合物反应进行固化而成的热固性聚酰亚胺树脂;e)使具有苯并噁嗪环的化合物通过加热聚合进行交联固化而成的苯并噁嗪树脂等。
另外,作为热塑性树脂,没有特别限定,可例示出例如聚苯醚、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚醚砜、聚芳酯、芳香族聚酰胺、聚醚醚酮、热塑性聚酰亚胺、不溶性聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、氟树脂等。另外,也可以将热固性树脂和热塑性树脂组合使用。
[印刷布线板]
本实施方式的印刷布线板具备上述预浸料。由此可以提供变薄、且介电常数低、通过中空丝减少实现的绝缘可靠性提高和通过耐吸湿性提高实现的绝缘可靠性提高得以实现的印刷布线板。
实施例
接着,对于本发明通过实施例、比较例进行更详细说明。本发明不被以下实施例任何限定。
[实施例a]
(实施例a1)
将b2o3为21质量%、sio2为56质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.50wt%。玻璃布上的碳量为3.1摩尔/cm2。
(实施例a2)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.26wt%。玻璃布上的碳量为1.1摩尔/cm2。
(实施例a3)
将b2o3为29质量%、sio2为51质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.33wt%。玻璃布上的碳量为1.5摩尔/cm2。
(实施例a4)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.90wt%。玻璃布上的碳量为5.5摩尔/cm2。
(实施例a5)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.55wt%。玻璃布上的碳量为3.3摩尔/cm2。
(实施例a6)
将b2o3为23质量%、sio2为53质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.52wt%。玻璃布上的碳量为3.2摩尔/cm2。
(实施例a7)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得氨基丙基三乙氧基硅烷(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6011)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.55wt%。玻璃布上的碳量为3.4摩尔/cm2。
(实施例a8)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6020)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.55wt%。玻璃布上的碳量为3.3摩尔/cm2。
(比较例a1)
将b2o3为19质量%、sio2为61质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.26wt%。
(比较例a2)
将b2o3为31质量%、sio2为49质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.26wt%。
(比较例a3)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.24wt%。玻璃布上的碳量为0.9摩尔/cm2。
(比较例a4)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为1.10wt%。玻璃布上的碳量为7.5摩尔/cm2。
(比较例a5)
将b2o3为7质量%、sio2为54质量%的e玻璃布(style2116:平均长丝直径7μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度58根/英寸、厚度92μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.24wt%。
<灼烧减量值的评价方法>
根据jisr3420中记载的方法测定灼烧减量值。测定利用马弗炉进行加热前后的重量变化,作为处理剂附着量计算灼烧减量值。
[玻璃长丝的平均长丝直径]
对于玻璃长丝的平均长丝直径而言,对浸渗树脂并进行固化而成的玻璃布的横截面用电子显微镜进行观察,随机测定玻璃长丝25个直径,算出25个的平均值作为平均长丝直径。
<玻璃布上的碳量的评价方法>
将表面处理玻璃布在约800℃下加热1分钟,所产生的气体中的二氧化碳量用气相色谱测定,减去由没有进行表面处理的加热脱浆后的玻璃布产生的气体中的二氧化碳量,求出由玻璃布表面处理剂产生的碳数。由玻璃布的玻璃长丝直径、玻璃长丝数、织密度计算玻璃布的表面积,求出玻璃布上的碳量(摩尔/cm2)。
<中空丝的评价方法>
将玻璃布浸渍于与玻璃等折射率的有机溶剂(苯甲醇),照射光的同时,由上方通过光学显微镜进行观察,对于在单丝长丝内看到的中空丝的数进行计数。算出每10万根单色长丝的中空丝的数。
<基板的制作方法>
在上述的实施例a·比较例a中得到的玻璃布中浸渗环氧树脂清漆(低溴化双酚a型环氧树脂(三菱化学株式会社制)40质量份、邻甲酚型酚醛清漆环氧树脂(三菱化学株式会社制)10质量份、二甲基甲酰胺50质量份、双氰胺1质量份、和2-乙基-4-甲基咪唑0.1质量份的混合物),在160℃下干燥2分钟后得到预浸料。重叠该预浸料,进而在上下重叠厚度12μm的铜箔,在175℃、40kg/cm2的条件下加热加压60分钟,从而得到基板。
<基板的介电常数的评价方法>
如上所述以每100质量%预浸料的树脂含量为60质量%的方式制作厚度1mm的基板,去除铜箔得到用于介电常数评价的试样。使用阻抗分析仪(agilenttechnologies公司制)测定所得到的试样的频率1ghz中的介电常数。
<基板的吸水性的评价方法1>
如上所述以每100质量%预浸料的树脂含量为60质量%的方式制作厚度0.4mm的基板,去除铜箔得到用于吸水性评价的试样。将所得到的试样首先在干燥机内在120℃下加热60分钟,利用干燥器自然冷却至室温后,用电子天平测定重量。接着在高压锅容器在121℃下加热吸水500小时,在水中自然冷却至室温后,去除表面的水分,用电子天平测定重量。由加热吸水前后的重量变化求出基板的吸水率。
<基板的绝缘可靠性的评价方法>
如上所述以厚度0.4mm的方式制作基板,在基板的两面的铜箔上制作配置0.15mm间隔的导通孔的布线图案,得到绝缘可靠性评价的试样。对于所得到的试样,在温度120℃湿度85%rh的气氛下施加10v的电压,测定电阻值的变化。此时,在试验开始后500小时以内电阻不足1mω的情况作为绝缘不良来计数。对于10块试样进行同样的测定,算出10块中没有绝缘不良的样品的比率。
将实施例a1~8和比较例a1~5所示的玻璃布的中空丝数、基板的介电常数、吸水率、绝缘可靠性评价结果汇总示于表1。
[表1]
可知对于实施例a1~8的玻璃布而言,介电常数低、中空丝数少、吸水率也低、绝缘可靠性非常优异。
[实施例b]
(实施例b1)
将b2o3为21质量%、sio2为56质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为130n/英寸。
(实施例b2)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为120n/英寸。
(实施例b3)
将b2o3为29质量%、sio2为51质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为100n/英寸。
(实施例b4)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度44μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:13kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为29cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为90n/英寸。
(实施例b5)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度43μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:15kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为8cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为80n/英寸。
(实施例b6)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style3313:平均长丝直径6μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度62根/英寸、厚度73μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为6μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为160n/英寸。
(比较例b1)
将b2o3为19质量%、sio2为61质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为140n/英寸。
(比较例b2)
将b2o3为31质量%、sio2为49质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:10kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为45cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为80n/英寸。
(比较例b3)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:5kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为55cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为150n/英寸。
(比较例b4)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:5kgf/cm2、开纤加工时的张力:300n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为90cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为160n/英寸。
(比较例b5)
将b2o3为7质量%、sio2为54质量%的e玻璃布(style1078:平均长丝直径5μm、经丝的打纬密度54根/英寸、纬丝的打纬密度54根/英寸、厚度46μm)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤(水压:5kgf/cm2、开纤加工时的张力:100n),进行加热干燥得到产品。玻璃布透气性为55cm3/cm2/秒、平均长丝直径为5μm、玻璃布的经丝方向拉伸强度为160n/英寸。
[玻璃布的拉伸强度]
玻璃布的拉伸强度根据jisr3420的7.4项测定。
[玻璃长丝的平均长丝直径]
对于玻璃长丝的平均长丝直径而言,对浸渗树脂并进行固化而成的玻璃布的横截面用电子显微镜进行观察,随机测定玻璃长丝25个直径,算出25个的平均值作为平均长丝直径。
[透气性的测定方法]
玻璃布的透气性根据jisr3420测定。
<中空丝的评价方法>
将玻璃布浸渍于与玻璃等折射率的有机溶剂(苯甲醇),照射光的同时,由上方通过光学显微镜进行观察,对于在单丝长丝内看到的中空丝的数进行计数。算出每10万根单色长丝的中空丝的数。
<层叠板的制作方法>
在上述的实施例b·比较例b中得到的玻璃布中浸渗环氧树脂清漆(低溴化双酚a型环氧树脂(三菱化学株式会社制)40质量份、邻甲酚型酚醛清漆环氧树脂(三菱化学株式会社制)10质量份、二甲基甲酰胺50质量份、双氰胺1质量份、和2-乙基-4-甲基咪唑0.1质量份的混合物),在160℃下干燥2分钟后得到预浸料。重叠该预浸料,进而在上下重叠厚度12μm的铜箔,在175℃、40kg/cm2的条件下加热加压60分钟,从而得到基板。
<层叠板的介电常数的评价方法>
如上所述以厚度1mm的方式制作层叠板,去除铜箔得到用于介电常数评价的试样。使用阻抗分析仪(agilenttechnologies公司制)测定所得到的试样的频率1ghz中的介电常数。
<层叠板的激光加工性的评价方法>
如上所述以厚度0.2mm的方式制作层叠板,去除铜箔,用二氧化碳激光加工机lc-2g212/2c制作100个直径100μm的导通孔。进而实施去污处理、镀覆处理后,对于导通孔的截面用光学显微镜进行观察,评价各导通孔的镀层渗透长度平均值。
<层叠板的绝缘可靠性的评价方法>
如上所述以厚度0.4mm的方式制作层叠板,在层叠板的两面的铜箔上制作配置0.15mm间隔的导通孔的布线图案,得到绝缘可靠性评价的试样。对于所得到的试样,在温度120℃湿度85%rh的气氛下施加10v的电压,测定电阻值的变化。此时,在试验开始后500小时以内电阻不足1mω的情况作为绝缘不良来计数。对于10块试样进行同样的测定,算出10块中没有绝缘不良的样品的比率。
将实施例b1~6和比较例b1~5所示的玻璃布的中空丝数、层叠板的介电常数、镀层渗透长度、绝缘可靠性评价结果汇总示于表2。
[表2]
可知对于实施例b1~6的玻璃布而言,介电常数低、中空丝数少、激光加工性也良好、绝缘可靠性非常优异。
[实施例c]
(实施例c1)
将b2o3为21质量%、sio2为56质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c2)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c3)
将b2o3为29质量%、sio2为51质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c4)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.75wt%。
(实施例c5)
将b2o3为23质量%、sio2为53质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.90wt%。
(实施例c6)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得氨基丙基三乙氧基硅烷(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6011)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c7)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得氨基乙基氨基丙基三甲氧基硅烷(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6020)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c8)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1037:玻璃长丝的平均直径4.5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度73根/英寸、厚度25μm、质量20g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.65wt%。
(实施例c9)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1027:玻璃长丝的平均直径4μm、经丝的打纬密度75根/英寸、纬丝的打纬密度75根/英寸、厚度20μm、质量17g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.75wt%。
(实施例c10)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style3313:玻璃长丝的平均直径6μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度62根/英寸、厚度73μm、质量72g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(实施例c11)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style3313:玻璃长丝的平均直径6μm、经丝的打纬密度60根/英寸、纬丝的打纬密度62根/英寸、厚度73μm、质量72g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.45wt%。
(比较例c1)
将b2o3为19质量%、sio2为61质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(比较例c2)
将b2o3为31质量%、sio2为49质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.51wt%。
(比较例c3)
将b2o3为25质量%、sio2为52质量%的玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为1.10wt%。
(比较例c4)
将b2o3为7质量%、sio2为54质量%的e玻璃布(style1067:玻璃长丝的平均直径5μm、经丝的打纬密度70根/英寸、纬丝的打纬密度70根/英寸、厚度30μm、质量28g/m2)浸渍于使得n-β-(n-乙烯基苄基氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷的盐酸盐(dowcorningtorayco.,ltd.制、z6032)分散于水而成的处理液,进行加热干燥。接着通过喷雾实施高压水开纤,进行加热干燥得到产品。硅烷偶联剂的灼烧减量值为0.45wt%。
<灼烧减量值的评价方法>
根据jisr3420中记载的方法测定灼烧减量值。测定利用马弗炉进行加热前后的重量变化,作为处理剂附着量计算灼烧减量值。
<中空丝的评价方法>
将玻璃布浸渍于与玻璃等折射率的有机溶剂(苯甲醇),照射光的同时,由上方通过光学显微镜进行观察,对于在单丝长丝内看到的中空丝的数进行计数。算出每10万根单色长丝的中空丝的数。
<基板的制作方法>
在上述的实施例·比较例中得到的玻璃布中浸渗环氧树脂清漆(低溴化双酚a型环氧树脂(三菱化学株式会社制)40质量份、邻甲酚型酚醛清漆环氧树脂(三菱化学株式会社制)10质量份、二甲基甲酰胺50质量份、双氰胺1质量份、和2-乙基-4-甲基咪唑0.1质量份的混合物),在160℃下干燥2分钟后得到预浸料。重叠该预浸料,进而在上下重叠厚度12μm的铜箔,在175℃、40kg/cm2的条件下加热加压60分钟,从而得到基板。
<基板的介电常数的评价方法>
如上所述以每100质量%预浸料的树脂含量为60质量%的方式制作基板,去除铜箔得到用于介电常数评价的试样。使用阻抗分析仪(agilenttechnologies公司制)测定所得到的试样的频率1ghz中的介电常数。
<基板的吸水率的评价方法>
如上所述以每100质量%预浸料的树脂含量为60质量%的方式制作基板,去除铜箔得到用于吸水率评价的试样。将所得到的试样首先在干燥机内在120℃下干燥1小时,在干燥器内冷却至室温后,用电子天平测定重量,接着在高压锅内在121℃、2个大气压下放置168小时使试样吸水,最后去除试样表面的水分后,用电子天平测定重量。由重量变化算出吸水率。
<基板的绝缘可靠性的评价方法>
如上所述以厚度0.4mm的方式制作基板,在基板的两面的铜箔上制作配置0.15mm间隔的导通孔的布线图案,得到绝缘可靠性评价的试样。对于所得到的试样,在温度120℃湿度85%rh的气氛下施加10v的电压,测定电阻值的变化。此时,在试验开始后500小时以内电阻不足1mω的情况作为绝缘不良来计数。对于10块试样进行同样的测定,算出10块中没有绝缘不良的样品的比率。
将实施例c1~11和比较例c1~4所示的玻璃布的评价结果汇总示于表3。
[表3]
可知对于实施例c1~12的玻璃布而言,变薄、且介电常数低、绝缘可靠性非常优异。
本申请基于2015年4月27日对日本国专利局申请的日本专利申请(日本特愿2015-090518)、2015年7月14日对日本国专利局申请的日本专利申请(日本特愿2015-140410)、2016年1月6日对日本国专利局申请的日本专利申请(日本特愿2016-001188),将其内容作为参照引进于此。
产业上的可利用性
本发明的玻璃布,作为用于电子·电气领域的印刷布线板中使用的基材具有产业上的可利用性。