专利名称：可吸收止血敷料的制法的制作方法
技术领域：
本发明涉及医用敷料的化学方面领域，特别是可吸收止血敷料的制法。
从藻朊酸纤维制成止血纱布(《褐藻胶止血纱布的试制与动物、临床试验》，中国科学院海洋研究所，青岛化学纤维厂技术总结，载于中国科学院海洋研究所调查研究报告B第7号，1974年4月已试制成功)。该所采用200CPS原料控制降解;以高氯化钙含量作凝固剂，高喷头拉丝，织成纱布后再进行后处理，以便控制藻朊酸酸钠-钙复合盐中的钠-钙比例。其缺点是工艺繁复，难以形成工业化生产，纤维强度低，产品使用效果不明显。
用藻朊酸纤维也已制成无纺布(薄膜状)(EPU0072680A和WO80/02300)，他们采用次氯酸钠控制氧化降解，以亚硫酸钠作保护剂，热水介质牵伸，湿法铺网(水悬浮分散)。其技术缺点是原液中的添加成分影响纯度、稳定度和流变性能，湿法无纺布较为僵硬，缺乏膨松柔软感，从而影响止血效果。
还有在MedicalTextiles，Vol.6.No.1，p.2上载有藻朊酸盐纤维无纺布，该文未说明是采用干法还是湿法制造无纺布，但采用热牵伸工艺，防止纤维松散和无纺布加工过程中纤维损伤的加工方法。其缺点是热牵伸工艺的纤维程度较低。
还有一种是甘油介质牵伸[Golovach，N.S，Illarionova，E.L.，Kalinina，T.N.(VSSR)，DepositedDec.1981SPSIL331Khp-D81，6pp(俄文)]，该作者采用甘油-水的混合物为牵伸介质，所得藻朊酸盐纤维的强度可达21.8CN/tex(2.5g/d)，但成本高，甘油回收困难，纤维强度不及空气牵伸介质高。
本发明目的在于提供一种止血敷料的制法，在该方法中简化工艺流程，提高产品性能，使产品膨松柔软，透气性和保湿性好，从而改善止血效果。
本发明目的是这样达到的采用藻朊酸钠为原料，省略了现有技术中的原液降解工艺、热牵伸工艺，后处理工艺，在常规湿法纺机上纺丝成形，通过适当降低凝固浴中凝固剂含量，延长凝固时间，降低喷头拉伸的方法控制藻朊酸盐中的钙含量和初生丝形态结构，在空气介质中牵伸1.5～2.5倍后得强度达3g/d的藻朊酸盐纤维，随后按干法无纺布现有技术制成作为无纺布的可吸收止血敷料，从而本发明目的就完全达到了。
以下结合实施例对本发明进行详细说明。
本发明工艺流程是
藻朊酸钠+水→溶解→纺丝原液→真空脱泡→压出计量→喷孔挤出→在氯化钙水溶液中固化成形和喷头拉伸→初生丝空气介质牵伸→藻朊酸盐纤维→水洗→干燥→切断→梳理、铺网、针刺→无纺布→切片、包装→γ射线灭菌→可吸收止血敷料。
从上述流程可知本发明采用藻朊酸钠为原料，省略了现有技术中的原液降解工艺、热牵伸工艺、后处理工艺，在常规湿法纺机上纺丝成形，通过适当降低凝固浴中凝固剂含量，延长凝固时间，降低喷头拉伸的方法控制藻朊酸盐中钙含量和初生丝形态结构，在空气介质中牵伸1.5～2.5倍后得到强度达3g/d的藻朊酸盐纤维，以干法无纺技术制成无纺布。
本发明方法所用纺丝原液采用规格为95～105CPS的藻朊酸钠作原料配制的，以纯水最好以去离子水为溶剂。由于分子量适中，不需人为控制降解，在溶剂中也无需加氧化剂与还原剂，这种藻朊酸钠水溶液所作纺丝原液稳定性，流变性和可纺性好。
本发明特点之一就是以20～200CPS，最好95～105CPS的藻朊酸钠的水溶液作为纺丝原液，所用溶剂为水最好是去离子水;配成原液的藻朊酸钠固含量为3～10(重量)%，最好是4.5～5.5(重量)%。如果用过低的分子量原液则凝固能力差，所得纤维脆而弱;如用分子量过高的原朊酸钠，则其为粉本原料，溶解度低，分子量分布较宽，所配原液流变性能和可纺性差，必须通过人为控制降解，例如中国科学院海洋研究所用烘箱加热法于85～87℃降解20小时(见前述文献)，因而多增加了一道工序;在WD80/02300专利申请中则使用过氧化物降解，工序繁复。
本发明特点之二是采用含氯化钙适中的水溶液作凝固浴和控制凝固时间使用氯化钙为凝固剂，氯化钙作为凝固剂属于现有技术。当水溶性藻朊酸钠遇到无机酸或二价以上的金属离子如Ca、Cu、Fe、Al等时则生成相应的水不溶性藻朊酸或其盐类凝胶。这一道工序的要点是使在藻朊酸钙-钠盐中钙-钠离子比例适中，钠离子的作用在于增加纤维的亲水性，钙离子的作用在于与血液接触后释出，成为活性钙凝血因子，由此钙-钠离子的比例决定本止血敷料的凝血酶凝胶层综合止血作用机理。现有技术也采用Ca的化合物如氯化钙作为凝固剂，但其缺点是在藻朊酸盐中Ca-Na比例不适宜;或者亲水性不好，或者在与血接触时钙释了量不足。本发明方法含氯化钙1～6(重量)%，最好1～2(重量)%的水溶液，本发明采用低氯化钙含量的水溶液作为凝固浴，可使藻朊酸盐中的Ca/Na比例适中，凝固时间为10～50秒，时间过长则Ca比例过大，时间达短，则含Ca比例小，都不能满足要求。这样的工艺控制所得藻朊酸钙-钠盐中的钙/钠比例为4.5/5.5～7.5/2.5。
本发明要点之三是湿纺过程中喷头拉伸控制为10～30%，最好为18～22%。由藻朊酸钠水溶液作为纺丝原液，经真空脱泡、压出汁量，喷孔挤出，挤入含氯化钙的凝固浴中，由于凝固剂和原液中的溶剂发生双扩散作用而成形固化，在湿纺过程中喷头拉伸后的初生丝中凝固浴液含量为10～45(重量)%，最好为20～25(重量)%，经喷头拉伸后初生丝用空气牵伸介质牵伸，牵伸比为1.5～2.5。
本发明中用喷头拉伸控制为10～30%，最好为18～22%，比现有技术低。如喷头拉伸高，则易使纤维形成皮层-芯层结构，影响纤维的整体取向度和强度。本发明用10～30%喷头拉伸，纤维的整体取向度和强度较好。
初生丝用空气牵伸介质牵伸，方法简便，效果好。本发明方法用低喷头拉伸，高初生丝凝固剂含量，空气介质牵伸比之高喷头拉伸、低初生丝凝固剂含量，以高湿蒸汽或其它介质牵伸的方法可提高纤维强度1g/d左右，并且降低了成本。
本发明特征之四是采用干态藻朊酸盐纤维通过梳理、铺网、针刺工艺制成无纺布，藻朊酸盐纤维的长度选择为55～65mm，在此纤维长度下铺网的均匀性和针刺后的无纺布强度较好，透气性强，并且膨松柔软。
本发明涉及可吸收止血敷料的制法，采用藻朊酸盐为原料，工艺流程简短，在凝固及喷头拉伸过程中控制藻朊酸盐中钙和钠离子的比例，从而使产品具有膨松柔软性，进而改善吸收止血效果;本发明还通过控制工艺参数和采用空气介质牵伸，从而提高纤维强度，改善使用性能;本发明生产成本低，可进行工业生产;所得产品敷料兼具快速止血性、高吸水性、生物相容性和生物降解可吸收性，是创伤医疗领域新型理想材料。
实施例1将规格为50CPS的藻朊酸钠溶于蒸馏水中配成9%的藻朊酸钠水溶液，经真空脱泡后以4.5巴的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.06毫米直径喷孔挤出后在含6%氯化钙的氯化钙-水凝固浴中固化成形，凝固时间为10秒，喷头拉伸为30%。初生丝束以10米/分的速度导出后牵伸2.0倍，得单丝纤度为2d，强度为1.35g/d的藻朊酸盐纤维，纤维充分水洗、干燥后切断成55毫米短纤，然后在无纺布机上经梳理-铺网-针刺工艺加工成无纺布。
实施例2将规格为100CPS的藻朊酸钠溶于蒸馏水中配成5%的藻朊酸钠水溶液，经真空脱泡后以4.5bar的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.08毫米直径喷孔挤出后在含1.5%氯化钙的氯化钙-水凝固浴中固化成形，凝固时间为25秒，喷头拉伸为20%。初生丝束以10米/分的速度导出后牵伸2.2倍，得单丝纤度1.5d，强度3.03g/d的藻朊酸盐纤维。纤维经充分水洗，干燥后切断成60毫米短纤，然后以与实施例1同样方法加成无纺布。
实施例3将规格为190CPS的藻朊酸钠溶于蒸馏水中配成3%的藻朊酸钠水溶液，经真空脱泡后以4.5bar的气压压出至齿轮泵计量和输送，经0.12毫米直径喷孔挤出后在含1%氯化钙的氯化钙-水凝固浴中固化成形，凝固时间为45秒，喷头拉伸为10%，初生丝束以6米/分的速度导出后牵伸1.4倍，得单丝纤度3d，强度1.9g/d的藻朊酸盐纤维。纤维经充分水洗，干燥后切断成65毫米短纤，然后以与实施例1同样方法加工成无纺布。
实施例4用藻朊酸盐纤维/几丁质纤维为50/50比例制得的湿法无纺布(纸状)包裹藻朊酸盐纤维，包条后卷成短柱，经γ射线灭菌后，在拔牙后进行牙床出血试验，结果表明其止血效果迅速、确切，且有镇痛、收创作用。止血后取出时可与齿窝自然分离，对病人无痛苦，因此本敷料是理想牙科止血材料。
实施例5将实施例1中所述方法制得的可吸收止血敷料用于褥疮治疗试验，将该敷料敷至病理部位溃疡处并予以2级包裹。根据渗出液的多少，起初每天或隔天更换敷料一次，随伤口的逐渐愈合和渗出液的缓慢消失，每周更换1～2次，直至全愈，因此，本敷料也是理想的褥疮治疗材料。
权利要求
1.可吸收止血敷料的制法，以藻朊酸钠为原料，以氯化钙水溶液作为凝固剂，从纺丝成形、拉伸工艺和无纺布制造工艺制得敷料，其特征在于a)所用藻朊酸钠原料规格为20～200CPS，所用溶剂为水，配成原液的原朊酸钠固含量为3～10(重量)%；b)采用含氯化钙为1～6(重量)%的氯化钙-水凝固系统作为凝固浴，凝固时间为10～50秒，从而控制所得藻朊酸钙-钠盐中的钙/钠比例为4.5/5.5～7.5/2.5；c)湿纺过程中喷头拉伸控制为10～30%，初生丝中凝固浴液含量为10～45(重量)%，初生丝采用空气牵伸介质牵伸，牵伸比为1.5～2.5；d)采用干态藻朊酸盐纤维通过梳理、铺网、针刺工艺制成无纺布，所用藻朊酸盐纤维的长度选择55～65毫米。
2.按照权利要求1所说的敷料制法，其特征在于操作a)中用去离子水配成该原液中的藻朊酸钠固含量为4.5～5.5(重量)%。
3.按照权利要求1所说的敷料制法，其特征在于b)操作中采用含氯化钙1～2(重量)%的氯化钙-水凝固系统作凝固浴。
4.按照权利要求1所说的敷料制法，其特征在于c)操作中在湿纺过程中喷头拉伸的初生丝中凝固浴液含量为20～25(重量)%，喷头拉伸控制为18～22%。
全文摘要
本发明涉及可吸收止血医用敷料的制法。本发明采用藻朊酸钠为原料配成纺丝原液，采用含凝固剂氯化钙的水溶液为凝固系统，在常规法纺机上纺丝成型，通过适当降低凝固浴中凝固剂含量，延长凝固时间，降低喷头拉伸的方法控制藻朊酸钙-钠复合盐中的钙含量和初生丝形态结构，在空气介质中牵伸，得到强度达3g/d的藻朊酸盐纤维，经干燥，切断和干法无纺工艺得到要医用敷料。本发明工艺简单，生产成本低，所得产品具有快速止血性，高吸收性。
文档编号D01F9/04GK1068158SQ9210562
公开日1993年1月20日 申请日期1992年7月18日 优先权日1992年7月18日
发明者孙玉山, 李振华, 卢森, 王玥, 骆强, 王小龙 申请人:纺织工业部纺织科学研究院