专利名称：有色钠钙玻璃的制作方法
技术领域：
本发明涉及有色钠钙玻璃。
钠钙玻璃可是透明的或有色的，例如透射绿色、灰色或蓝色。
在此使用的措词“钠钙玻璃”是广义的并涉及可能包含如下主要形成玻璃组分的任何玻璃(重量百分比)SiO260-75％Na2O 10-20％CaO0-16％K2O 0-10％MgO0-10％Al2O30-5％BaO0-2％BaO+CaO+MgO10-20％K2O+Na2O10-20％.
B2O30-5％在某些情况下，钠钙玻璃中BaO，CaO和MgO的总重量百分比可大于10％，甚至大于12％。
这种玻璃例如在用于机动车或建筑物玻璃窗领域中被广泛使用。所述玻璃通常通过浮法工艺以带状条的形式制备。所述的带状条可切割成片材，然后进行弯曲或进行处理，以改善其机械性能，例如进行热增韧步骤。
通常必需使玻璃片的光学性质与标准光源相关。在本说明书中，使用两个标准光源由Commission Internationale del′Eclairage(C.I.E.)定义的光源C和光源A。光源C表示具有6700K色温的平均日光。该光源对于评估用于建筑物的玻璃窗的光学性质尤其有用。光源A表示具有约2856K的温度的Planck辐射物的辐射。该光源描述了通过汽车前灯发射的光线，并且主要用来评估用于机动车的玻璃窗的光学性质。
The Commission Internationale de l′Eclairage还公开了题目为″Colorimetrie，Recommandations Officielles de la C.I.E.[Colorimetryand Official Recommendations of the C.I.E.]″(1970年5月)的文献，该文献描述了确定可见光谱各波长光线的比色坐标，结果是，它们能够用具有正交轴x和y的图表来表示，称之为C.I.E.三色图(1931)。该三色图示出了可见光谱各波长(用纳米表示)光线代表性的轨迹。该轨迹被称为“光谱轨迹”，并且具有位于该光谱轨迹上的坐标的光线据说对于合适的波长具有100％的激发纯度。光谱轨迹由连接光谱轨迹的、称为紫色分界线的线封闭，所述光谱轨迹的坐标相当于380纳米的波长(紫色)和780纳米的波长(红色)。位于光谱轨迹和紫色分界线之间的区域对于任何可见光的三色坐标是有效的。例如，由光源C发射的光线的坐标相当于x＝0.3101和y＝0.3162。该点C被认为是白光，并因此对于任何波长具有相当于零的激发纯度。线条可以从点C画至在任何希望波长的光谱轨迹，并且位于这些线上的任何点，不仅可以通过其x和y坐标来确定，而且还可以相当于位于其上的线的波长和其从点C相对于波长线总长度的距离为函数。因此，由有色玻璃片透射过的光线的颜色可以通过其主波长(λD)和以百分比表示的其激发纯度(P)来描述。
通过有色玻璃片透射的光线的C.I.E.坐标不仅将取决于玻璃的组成而且还取决于其厚度。在本说明书中，如在权利要求书中，透射光的激发纯度P和主波长λD的所有值均根据2度的固定视角，利用光源C，由5毫米厚玻璃片的光谱的比内透射(specific internaltransmission)(SITλ)来计算。玻璃片的光谱的比内透射仅仅由玻璃的吸收率支配，并且可由Beer-Lambert定律来表示SITλ=e-EAλ]]>式中，Aλ为在所述波长处玻璃的的吸收系数(cm-1)而E为玻璃的厚度(cm)。在一次近似中，SITλ也可以由下式表示
(I3+R2)/(I1-R1)式中，I1是玻璃片第一面上入射可见光的强度，R1是由该面反射的可见光的强度，I3是从玻璃片第二面透射的可见光的强度，而R2是通过该第二面向玻璃片内部反射的可见光的强度。
在下面的说明书和权利要求书中还使用下列参数-对于光源A的、由2度的固定视角就4毫米的厚度测得的总光透射(TLA4)。该总光透射是下式在380和780纳米波长之间的积分的结果∑TλEλSλ/∑EλSλ，式中Tλ中在波长λ时的光透射，Eλ是光源A的光谱分布，而Sλ是随波长λ而变化的正常人眼的灵敏度；-由4毫米厚度测量的总能量透射(TE4)。该总能量透射是下式在300和2500纳米波长之间积分的结果∑TλEλ/∑Eλ。能量分布Eλ是在地平线以上30度太阳的光谱能量分布，其中空气质量为2并且相对于水平方向玻璃窗呈60度倾钭。称为“月状分布(Moon distribution)”的该分布用标准ISO9050来确定；-根据标准光源A的总光透射相对于总能量透射(TLA/TE)的比值测量的选择性(SE)；-对4毫米厚度测量的、紫外线的总透射(TUV4)。该总透射是在下式在280和380纳米波长之间积分的结果∑TλUλ/∑Uλ，式中，Uλ是通过大气层的紫外线幅射的光谱分布，用标准DIN67507来确定；-Fe2+/总Fe比，有时称之为氧化还原比，该比值表示在玻璃中Fe+2原子重量与铁原子总重量的比值并且由下式获得Fe2+/总Fe＝[24.4495×log(92/τ1050)]/tFe2O3式中τ1050在1050纳米波长、5毫米厚玻璃比内透射，tFe2O3表示以氧化物Fe2O3的形式表示的总铁含量并且通过X-射线荧光来测量。
有色玻璃可用于建筑应用并且可用作铁路车箱和机动车辆的玻璃窗。在建筑应用中，通常使用4-6毫米厚的玻璃片；而在机动车领域通常采用1-5毫米厚度的玻璃片，特别是用于生产整块玻璃窗；而在层压玻璃窗的情况下，厚度在1-3毫米之间，尤其是挡风玻璃，通过通常由聚乙烯醇缩丁醛(PVB)制得的层间薄膜将所述厚度的两个玻璃片粘结在一起。
本发明的目的之一是提供一种低光透射的钠钙玻璃，优选是蓝色玻璃，该玻璃能够使位于被所述玻璃包围的区域内部物体令人不愉快的褪色得以抑制。
EP01013620Al和PCT/EP01/06861分别描述了包含具有高氧化还原比(Fe2+/总铁量)的铁，以及钴和/或铬和/或钒的高选择性玻璃。然而，提高高氧化还原比可能对其它的光学性质有害，如引起位于被所述玻璃包围的区域内部的物体褪色的、紫外线的总透射性。
本发明提出了具有所有希望性能特别是具有对紫外线太阳辐射过滤性能的玻璃组合物。
本发明提供一种包含形成玻璃的主要成分和着色剂的有色钠钙玻璃，着色剂包含-铁，以相对于玻璃总重量计，以氧化物Fe2O3重量表示的含量大于或等于0.5％，且小于或等于1.0％(总铁量)，-二价铁，以相对于玻璃中存在的铁原子总重量计，以Fe2+原子重量表示的含量在20-65％的范围内(Fe2+/总Fe之比)，-钛，以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示的含量大于或等于1.0％，并且所述玻璃具有如下性能-光透射在15-55％的范围内，其是对于光源A进行测量的并相对于4毫米的厚度进行计算的(TLA4)，-对于4毫米厚度测量的、紫外线的总透射(TUV4)小于或等于30％，-透射的主波长(λD)小于或等于491纳米。
业已发现，所述玻璃能够同时满足商业上有关美观性和能量的希望的性能。特别是，在机动车领域，根据本发明的有色玻璃可以是蓝色调的，其透射波长小于或等于491纳米，这是汽车制造厂家需要的，而且低光透射和紫外线低的总透射使得位于由该玻璃包围的区域内部的物体的令人不愉快的褪色得以抑制。
以相对于玻璃总重量的TiO2重量表示的钛含量大于或等于1.0％，其与铁的组成标准相结合，使之能够生产出这样的玻璃，其在透射波长，光透射和紫外线的总透射方面均能满足有关美观性和能量的标准，尤其是能够满足汽车制造厂家所需的标准。
铁存在于目前出售的绝大多数玻璃中，尤其是有色玻璃中。Fe3+的存在使玻璃具有对短波长可见光的光吸收能力(410和440纳米)以及紫外线的很高的吸收谱带(以380纳米为中心的吸收谱带)，而Fe2+离子的存在将引起红外线的高吸收(以1050纳米为中心的吸收谱带)。Fe3+的存在将使玻璃呈浅黄色，这通常认为是不很令人喜欢的，而亚铁离子Fe2+的存在将造成明显的蓝-绿色。因此，在玻璃中高浓度的Fe2+将使能量透射TE减少并提供令人喜欢的色泽。然而，在熔融态玻璃浴中铁的存在将引起红外辐射的吸收，这能够抑制玻璃生产炉中的热扩散，并因此使得生产更为困难。此外，当铁浓度增加时，玻璃的光透射将下降。
玻璃的能量和光学性能，特别是其色泽，其光透射以及其紫外线的总透射是由其各组分之间复杂的相互作用所造成的。玻璃各组分的性能取决于其氧化还原态，并因此取决于会影响所述的氧化还原态的其它组分。
业已发现，通过容易地控制其组成，特别是铁和钛，权利要求书中确定的玻璃能够适应美观性标准(色泽)和光学/能量标准(光透射和紫外线的总透射)。
优选的是，总铁量小于或等于0.90％，优选小于或等于0.89％。这将有利于将透明玻璃的生产转变至有色玻璃的生产。
优选的是，总铁量至少为0.7％，更优选至少0.75％。这不仅有利于悦目色彩的形成，而且还有利于形成低的光透射以及低的能量透射。
优选的是，根据本发明的玻璃包含二价铁，以相对于玻璃中存在的铁原子总重量的Fe2+原子重量表示的含量在20-65％的范围内，优选在35-55％的范围内，有利地在40-50％的范围内。这样的比率能够获得将良好的选择性和紫外线的低透射性相结合的玻璃。
优选的是，根据本发明的玻璃包含钛，以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示的含量大于1.1％，优选大于1.3％，以便尽可能地抑制在紫外线太阳辐射的作用下，位于被本发明的玻璃包围的区域内部的物体令人不愉快的褪色。
为生产具有商业上希望色彩的玻璃，如认为是悦目的色彩，除已提及的那些组分以外，根据本发明的玻璃可包含一种或更多种下列着色剂。
-钴钴的存在往往会给予玻璃以深蓝色。根据本发明的玻璃优选包含钴，以相对于玻璃总重量计，以Co重量表示的含量大于75ppm，更优选大于100ppm。优选的是，钴含量小于或等于350ppm，更优选小于或等于250ppm。实际上，太高的钴含量将损害玻璃的选择性。
在优选的形式中，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂主要由根据上述范围至少之一的Fe，Ti和Co组成。
在另一优选的形式中，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂由根据上述范围至少之一的Fe，Ti和Co组成。
-铬CrIII的存在往往会给予玻璃以浅绿色，而CrVI的存在将产生很强的365纳米的吸收谱带并使玻璃呈黄色色泽。优选的是，所述玻璃包含铬，以相对于玻璃总重量的Cr2O3重量表示的铬含量至少为5ppm。在某些情况下，所述玻璃可包含其量大于或等于50ppm，甚至大于或等于100ppm的铬。优选的是，铬含量小于1000ppm，更优选小于或等于500ppm。
在优选的形式中，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂主要由根据上述范围至少之一的Fe，Ti，Co和Cr组成。
在另一优选的形式中，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂由根据上述范围至少之一的Fe，Ti，Co和Cr组成。
-钒钒的存在往往会给予玻璃以淡绿色。根据本发明的玻璃优选包含钒，以相对于玻璃总重量计，以V2O5重量表示的含量小于1000ppm，优选小于500ppm。
根据本发明的有色玻璃的光透射TLA4在15-55％的范围内，优选在20-45％的范围内，有利地在25-35％之间。这使得该玻璃很适合例如用作机动车辆的玻璃窗，特别是用作侧玻璃窗，后视窗，顶玻璃窗或开口的顶面。
根据本发明的有色玻璃，其紫外线的总透射(TUV4)优选小于或等于30％，但还可小于或等于25％，有利地小于或等于20％。TUV4这样的值将有助于防止位于被所述玻璃包围的区域中的并暴露至紫外线太阳辐射中的物体令人不愉快的褪色。
如果根据本发明的有色玻璃其能量透射TE4小于45％，优选小于35％，有利地小于25％的话，这将是所希望的。在暴露至太阳期间，低的能量透射将有助地限制被本发明的玻璃所包围的内部区域的温度升高，例如建筑物或机动车中。
根据本发明的玻璃优选具有大于1.0，更优选大于1.1的选择性。对于机动车辆中的应用和建筑应用，高选择性都是有利的，这是因为它将有助于限制由于太阳辐射所造成的温度升高，并因此增强车辆或建筑物使用者的的热舒适性，同时通过玻璃窗提供高的自然照明和可视性。
考虑到本发明玻璃的颜色，如果其透射主波长λD小于或等于489纳米的话，那将是所希望的。这相当于其透射颜色通常为淡蓝色的玻璃，这对于人眼将是愉快的并且在商业上是高度认可的，特别是用于机动车辆的玻璃窗。如果所述玻璃的λD小于或等于487纳米的话，那将是有利的。
根据本发明的玻璃的透射激发纯度优选大于10％，更优选大于15％。这相当于明显的色调，这是商业上所希望的。在某些情况下，透射激发纯度可大于或等于20％，甚至大于25％。
如果根据本发明的玻璃包含以相对于玻璃总重量的CeO2重量表示的低于0.5％的铈的话，那将是所希望的。有利的是，本发明的玻璃包含低于0.3％的CeO2，优选低于0.1％。铈具有使主波长向绿色和黄色方向偏移的趋势，这与优选的色调是相矛盾的。此外，铈是十分昂贵的组分。
根据优选的实施方案，本发明的玻璃包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂主要由Fe，Ti，Co，Cr和Ce组成。
在另一优选的实施方案中，本发明的玻璃包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂由Fe，Ti，Co，Cr和Ce组成。
根据本发明的玻璃包含镍，以相对于玻璃总重量计，以NiO重量表示的含量小于200ppm，优选小于100ppm。镍的存在会削弱包含镍的玻璃的选择性，这是因为镍不吸收红外范围内的光，这将产生明显的能量透射值。此外，镍将给予玻璃以黄色色泽。此外，镍的存在将使玻璃的生产产生困难(在玻璃中形成镍的硫化物，夹杂物)。在特定的实施方案中，根据本发明的玻璃不含作为着色剂的镍。
有利的是，根据本发明的玻璃包含锰，其以相对于玻璃总重量的MnO2重量表示的含量小于1500ppm，优选小于500ppm。MnO2形式的锰具有氧化特性，它能够改变铁的氧化还原态并产生绿色调。
优选的是，根据本发明的玻璃包含相对于玻璃总重量大于2％重量的氧化镁MgO。镁的存在有助于玻璃熔融期间各成分的融合。
有利地，根据本发明的玻璃包含相对于玻璃总重量小于30ppm的硒，优选小于20ppm的硒。作为着色剂，硒的存在将促进低的光透射，但如果含量太大的话，它将给予玻璃以不希望的粉红色或红色。
根据本发明的优选形式，着色剂的量以如下比例存在(以所示形式对于玻璃总重量的百分数表示)Fe2O30.7-0.9％TiO21.0-2.0％Co140-240ppmCr2O30-400ppm
Se 0-10ppm根据优选的实施方案，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂主要由根据上述范围至少之一的Fe，Ti，Co，Cr和Se组成。
在另一优选的实施方案中，根据本发明的玻璃包含形成玻璃的主成分和着色剂，所述着色剂由根据上述范围至少之一的Fe，Ti，Co，Cr和Se组成。
如果根据本发明的玻璃不合氟化合物的话，或者至少所述化合物不构成相对于玻璃大于0.2％重量F的话，这将是所希望的。这些化合物实际上将造成对环境有害的炉的排出物，并且还将对衬在生产炉内部的耐火材料产生腐蚀。
根据本发明的有色玻璃优选形成机动车辆的玻璃窗。例如，所述玻璃可有利地用于车辆的侧玻璃窗或后视窗或顶玻璃窗或可开启的天窗。
根据本发明的玻璃可以涂有涂层。例如，所述涂层可以是金属氧化物层，其将减少由于太阳辐射所致的温度升高，以及减少在将所述玻璃用作玻璃窗的车辆的旅客车厢内的温度升高。
根据本发明的玻璃可通过常规的方法来制备。作为批料，有可能使用天然材料，再生玻璃，矿渣或这些材料的结合。着色剂不是必须以所指出的形式添加，但以所示形式供给所添加着色剂含量的这种方式相当于常规作法。在实践中，铁以氧化铁红的形式添加，钴以水合硫酸盐的形式添加，如CoSO47H2O或CoSO46H2O，且铬以重铬酸盐的形式添加，如K2Cr2O7。铈常常以氧化物或碳酸盐的形式引入，钛以氧化物形式，并且钒以氧化钒或钒酸钠的形式添加。当存在时，硒可以元素形式或亚硒酸盐的形式如Na2SeO3或ZnSeO3添加。
由于用来制备本发明的玻璃的批料中的杂质，有时还存在其它的元素；不管这些材料是越来越多使用的天然材料，再生玻璃还是矿渣，但是当这些杂质不给出超出上述限度的玻璃性能时，这些玻璃仍被认为是符合本发明。
现在将通过下面实施例阐明本发明实施例1-68表I通过非限定性的示值确定了玻璃的基本组分。应当理解的是，利用具有在本说明书开始部分给出的重量百分比范围内的氧化物的基本组成，可获得具有相同光学和能量性能的玻璃。
根据本发明的玻璃包含低于100ppm的NiO，低于500ppm的MnO2，并且除非另有说明，低于3ppm的Se，低于0.1％的CeO2和大于2％的MgO。
表I
下表给出了各组分的浓度，本发明玻璃的光学性能和能量性能。所述浓度通过玻璃的X-射线荧光来确定并且转换成所示的分子状态。
表II
权利要求
1.有色钠钙玻璃，其包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂包含铁，以相对于玻璃总重量计，以氧化物Fe2O3重量表示的含量大于或等于0.5％，且小于或等于1.0％(总铁量)；二价铁，以相对于玻璃中存在的铁原子总重量计，以Fe2+原子重量表示的含量在20-65％的范围内(Fe2+/总Fe之比)；钛，以相对于玻璃总重量计，以TiO2的重量表示的含量大于或等于1.0％；并且所述玻璃具有如下性能光透射在15-55％的范围内，其是对于光源A进行测量的并相对于4毫米的厚度进行计算的(TLA4)；对于4毫米厚度测量的、紫外线的总透射(TUV4)小于或等于30％；透射的主波长(λD)小于或等于491纳米。
2.根据权利要求1的有色钠钙玻璃，其特征在于，总铁量小于或等于0.90％。
3.根据权利要求2的有色钠钙玻璃，其特征在于，总铁量小于或等于0.89％。
4.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，总铁量至少为0.7％。
5.根据权利要求4的有色钠钙玻璃，其特征在于，总铁量至少为0.75％。
6.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含钛，以相对于玻璃总重量的TiO2的重量表示的含量大于1.1％。
7.根据权利要求6的有色钠钙玻璃，其特征在于，钛的含量大于1.3％。
8.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含钴，以相对于玻璃总重量的Co的重量表示的含量大于75ppm。
9.根据权利要求8的有色钠钙玻璃，其特征在于，钴的含量大于100ppm。
10.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含钴，以相对于玻璃总重量的Co的重量表示的含量小于或等于350ppm。
11.根据权利要求10的有色钠钙玻璃，其特征在于，钴含量小于或等于250ppm。
12.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含铬，以相对于玻璃总重量的Cr2O3重量表示的铬含量至少为5ppm。
13.根据权利要求12的有色钠钙玻璃，其特征在于，铬含量大于或等于50ppm，
14.根据权利要求13的有色钠钙玻璃，其特征在于，铬含量大于或等于100ppm。
15.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含铬，以相对于玻璃总重量的Cr2O3的重量表示的含量小于1000ppm，优选小于或等于500ppm。
16.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含铈，以相对于玻璃总重量的CeO2的重量表示的含量小于0.5％。
17.根据权利要求16的有色钠钙玻璃，其特征在于，铈的含量小于0.3％。
18.根据权利要求17的有色钠钙玻璃，其特征在于，铈的含量小于0.1％。
19.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含钒，以相对于玻璃总重量的V2O5的重量表示的含量小于1000ppm，优选小于500ppm。
20.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，着色剂包含硒，以相对于玻璃总重量的Se的重量表示的含量小于30ppm。
21.根据权利要求20的有色钠钙玻璃，其特征在于，硒的含量小于20ppm。
22.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，所述着色剂包括二价铁，相对存在于玻璃中铁原子的总重量，以Fe2+重量表示的含量在35-55％的范围内。
23.根据权利要求22的有色钠钙玻璃，其特征在于，所述着色剂包括二价铁，相对存在于玻璃中铁原子的总重量，以Fe2+重量表示的含量在40-50％之间。
24.根据权利要求8-11之一的有色钠钙玻璃，其包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂主要由铁、钛和钴组成。
25.根据权利要求8-11之一的有色钠钙玻璃，其包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂由铁、钛和钴组成。
26.根据权利要求12-15之一的有色钠钙玻璃，其包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂主要由铁、钛、钴和铬组成。
27.根据权利要求12-15之一的有色钠钙玻璃，其包含形成玻璃的主要成分和着色剂，所述着色剂由铁、钛、钴和铬组成。
28.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其根据月状分布测量并且利用4毫米的厚度进行计算的能量透射(TE4)低于45％。
29.根据权利要求28的有色钠钙玻璃，其特征在于，其TE4低于35％，优选低于25％。
30.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其光透射(TLA4)在20-45％的范围内。
31.根据权利要求30的有色钠钙玻璃，其特征在于，其TLA4在25-35％的范围内。
32.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其选择性(SE4)大于1.0，优选大于1.1。
33.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其对于4毫米厚度测量的、紫外线的总透射(TUV4)小于或等于25％。
34.根据权利要求33的有色钠钙玻璃，其特征在于，其TUV4小于或等于20％。
35.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其透射激发纯度大于10％。
36.根据权利要求35的有色钠钙玻璃，其特征在于，其透射激发纯度大于15％。
37.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其透射主波长λD小于或等于489纳米。
38.根据权利要求37的有色钠钙玻璃，其特征在于，其透射主波长小于或等于487纳米。
39.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于包含镍，其以相对于玻璃总重量的NiO重量表示的含量低于200ppm。
40.根据权利要求39的有色钠钙玻璃，其特征在于，镍含量低于100ppm。
41.根据前述权利要求任一项的有色钠钙玻璃，其特征在于，其被一层覆盖。
全文摘要
本发明涉及有色钠钙玻璃，其包含铁，以相对于玻璃总重量计，以氧化物Fe
文档编号C03C3/095GK1701044SQ02825026
公开日2005年11月23日 申请日期2002年12月3日 优先权日2001年12月14日
发明者D·科斯特, L·德尔莫特, M·范登奈斯特 申请人:格拉沃贝尔公司