专利名称：耐擦伤性树脂板、以及使用其的显示器保护板和携带型信息终端的显示窗保护板的制作方法
技术领域：
本发明涉及适于作为显示器保护板和携带型信息终端的显示窗保护板的耐擦伤性树脂板、以及使用其的显示器保护板和携带型信息终端的显示窗保护板。
背景技术：
以往使用耐擦伤性树脂板作为显示器等的保护板。耐擦伤性树脂板是在透明的树脂基板的表面形成具有耐擦伤性(硬涂层性)的固化被膜而成的。这样的耐擦伤性树脂板经过长期连续使用有时会变色。即，现有的耐擦伤性树脂板耐候性不充分。
在专利文献1和专利文献2中记载有用于液晶显示器罩的耐擦伤性树脂板。
该耐擦伤性树脂板以在聚碳酸酯树脂层的单面上层叠规定厚度的丙烯酸树脂层而成的层叠体作为基板，在所述丙烯酸树脂层上形成固化被膜，从而提高表面硬度和耐冲击性。而且，在专利文献1和专利文献2中记载有为了长期保持耐候性，使所述丙烯酸树脂层中含有规定量的紫外线吸收剂。
但是，在专利文献1和专利文献2中记载的耐擦伤性树脂板的耐候性未必充分。还认为要想提高耐擦伤性树脂板的耐候性，增加紫外线吸收剂的添加量即可。但是，如果增加紫外线吸收剂的量，则虽然耐候性提高，但是表面硬度下降。
专利文献1 日本特开2006-103169号公报 专利文献2 日本特开2007-237700号公报
发明内容
本发明的课题在于，提供维持表面硬度的同时具有优异耐候性的耐擦伤性树脂板、以及使用其的显示器保护板和携带型信息终端的显示窗保护板。
本发明的耐擦伤性树脂板包括以下构成。
(1) 一种耐擦伤性树脂板，包括树脂基板和形成在该树脂基板表面的固化被膜，其中，所述树脂基板包括聚碳酸酯树脂层和至少层叠在该聚碳酸酯树脂层单面的丙烯酸树脂层，所述聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层均含有紫外线吸收剂，每Im2所述丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂含量为0. 005 lg，且每Im2所述树脂基板的紫外线吸收剂含量为0. 5 2g， 所述固化被膜至少形成在所述丙烯酸树脂层的表面。
(2)根据上述(1)所述的耐擦伤性树脂板，其中，所述树脂基板包括聚碳酸酯树脂层和层叠在该聚碳酸酯树脂层的两面的丙烯酸树脂层。
(3)根据上述⑴或(2)所述的耐擦伤性树脂板，其中，所述固化被膜是利用固化性涂料组合物形成的被膜，所述固化性涂料组合物含有在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
本发明的显示器保护板，由上述(1) (3)中任一项所述的耐擦伤性树脂板制成。
本发明的携带型信息终端的显示窗保护板，由上述(1) (3)中任一项所述的耐擦伤性树脂板制成。
另外，本发明的所述“携带型信息终端”是指大小为人能够携带的程度、具有用于显示文字信息或图像信息等的窗(显示器)的终端的总称，例如手机、PHS(Personal Handy-phone System)、PDA (PersonalDigital Assistant)等。
本发明的耐擦伤性树脂板能够在维持表面硬度的同时长期显示优异的耐候性。因此，通过使用该耐擦伤性树脂板作为显示器保护板、特别是携带型信息终端的显示窗保护板，能够长期有效地保护该显示器(显示窗)。
具体实施例方式本发明的耐擦伤性树脂板包括树脂基板和形成在该树脂基板表面的固化被膜。所述树脂基板由聚碳酸酯树脂层和至少层叠在该聚碳酸酯树脂层的单面的丙烯酸树脂层的层叠体制成。因此，所述树脂基板的表面硬度和耐冲击性优异，且即使挤压也不易破裂。
作为构成所述聚碳酸酯树脂层的聚碳酸酯树脂，可以列举例如通过界面缩聚法、 熔融酯交换法等使一种以上的二元酚和一种以上的羰基化剂反应而得的聚合物、通过固相酯交换法等使碳酸酯预聚物聚合而得的聚合物、通过开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合而得的聚合物等。
作为所述二元酚，可以列举例如对苯二酚、间苯二酚、4，4’-二羟基联苯、双(4-羟基苯基)甲烷、双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}甲烷、1，1_双(4-羟基苯基)乙烷、1，1_双 (4-羟基苯基)-1_苯基乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、2，2-双{(4-轻基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-羟基-3，5-二甲基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-轻基-3，5-二溴)苯基}丙烷、2，2-双{(3-异丙基-4-羟基)苯基}丙烷、2，2-双{(4-轻基-3-苯基)苯基}丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、2，2-双 (4-羟基苯基)戊烷、2，2_双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1，1_双(4-羟基苯基)环己烷、 1，1_双(4-羟基苯基)-4-异丙基环己烷、1，1_双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、 9，9_双(4-羟基苯基)芴、9，9_双{(4-羟基-3-甲基)苯基}芴、α，α，-双(4_羟基苯基)邻二异丙基苯、α，α，-双(4-羟基苯基)间二异丙基苯、α，α，-双(4_羟基苯基)对二异丙基苯、1，3_双(4-羟基苯基)-5，7_ 二甲基金刚烷、4，4’ - 二羟基二苯砜、4， 4，- 二羟基二苯基亚砜、4，4，- 二羟基二苯基硫醚、4，4，- 二羟基二苯基酮、4，4，- 二羟基二苯基醚、4，4’ - 二羟基二苯基酯等。
其中，优选使用选自双酚A、2，2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷、2，2_双(4_羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟基苯基)-3，3-二甲基丁烷、2，2_双(4-羟基苯基)-4_甲基戊烷、1，1_双(4-羟基苯基)-3，3，5_三甲基环己烷以及α，α ’ -双(4-羟基苯基)间二异丙基苯中的二元酚的单独一种或2种以上，特别优选双酚A的均聚物，或者双酚A与1，1-双(4-羟基苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚物、 双酚A与选自2,2-双{(4-羟基-3-甲基)苯基}丙烷和α，α ’ -双(4_羟基苯基)间二异丙基苯中的一种以上二元酚的共聚物。
作为所述羰基化剂，可以列举例如碳酰氯等碳酰卤、碳酸二苯酯等碳酸酯、二元酚的二卤代甲酸酯(” /、π * > 乂一卜)等卤代甲酸酯(/、口 * > 乂一卜)等。
作为构成所述丙烯酸树脂层的丙烯酸树脂，一般使用甲基丙烯酸树脂。甲基丙烯酸树脂既可以是甲基丙烯酸甲酯均聚物，也可以是甲基丙烯酸甲酯与能够与该甲基丙烯酸甲酯共聚的1种以上的其他单体的共聚物。当甲基丙烯酸树脂是与能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的一种以上的其他单体的共聚物的情况下，优选甲基丙烯酸树脂以甲基丙烯酸甲酯单元为主成分，具体地说，优选含有甲基丙烯酸甲酯单元50重量％以上，更优选含有甲基丙烯酸甲酯单元70重量％以上。
作为所述能够与甲基丙烯酸甲酯共聚的其他单体，可以列举例如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸 2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类、或者丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯等丙烯酸酯类。此外，还可以举出苯乙烯或取代苯乙烯类，例如氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类、乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯等烷基苯乙烯类。进而，还可以举出甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类、丙烯腈、甲基丙烯腈、马来酸酐、苯基马来酰亚胺、 环己基马来酰亚胺。
所述聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层均含有一种以上的紫外线吸收剂。作为所述紫外线吸收剂，可以列举例如苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸苯酯系、三嗪系的紫外线吸收剂等。
作为所述苯并三唑系紫外线吸收剂，可以列举例如2-(5_甲基-2-羟基苯基) 苯并三唑、2-[2_羟基-3，5_双(α，α-二甲基苄基)苯基)]_2Η_苯并三唑、2_ (2，-羟基-5，-叔辛基苯基)苯并三唑、2，2-亚甲基双[4- (1，1，3，3-四亚甲基丁基)_6_ (2Η-苯并三唑-2-基)酚]等。作为所述二苯甲酮系紫外线吸收剂，可以列举例如2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2，4- 二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4 ’ -氯二苯甲酮、2，2- 二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2_ 二羟基_4，4’ - 二甲氧基二苯甲酮等。作为所述水杨酸苯酯系紫外线吸收剂，可以列举例如水杨酸对叔丁基苯酯等。作为所述三嗪系紫外线吸收剂，可以列举例如2，4- 二苯基-6- (2-羟基4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4-乙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基_ (2-羟基-4- 丁氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4- 丁氧基苯基)_1， 3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4-己氧基苯基)_1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)_1，3， 5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4-苄氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4- 二苯基-6- (2-羟基-4- 丁氧基乙氧基)-1，3，5-三嗪等。
聚碳酸酯树脂层中含有的紫外线吸收剂与丙烯酸树脂层中含有的紫外线吸收剂彼此可以相同，也可以不同。
本发明的紫外线吸收剂不限于前面例举的紫外线吸收剂，可以包括各种公知的紫外线吸收剂。
此处，每Im2所述丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂含量为0. 005 lg，并且每Im2所述树脂基板的紫外线吸收剂含量为0. 5 2g。由此，本发明的耐擦伤性树脂板能够在维持表面硬度的同时长期显示优异的耐侯性。
S卩，在所述丙烯酸树脂层的表面如后所述地形成有固化被膜。如果丙烯酸树脂层中的紫外线吸收剂的含量过多，则丙烯酸树脂层的刚性有时会降低，随之得到的耐擦伤性树脂板的表面硬度有时会降低。本发明的耐擦伤性树脂板由于丙烯酸树脂层中的紫外线吸收剂的含量在上述范围内，所以能够维持表面硬度。而且，在长期显示稳定的耐侯性方面， 树脂基板整体的紫外线吸收剂的量是重要的。本发明的耐擦伤性树脂板由于树脂基板整体的紫外线吸收剂的含量在上述范围内，所以能够长期显示稳定的耐侯性。
如果所述丙烯酸树脂层和所述树脂基板中的紫外线吸收剂的含量过少，则得到的耐擦伤性树脂板的耐侯性有时会不充分。如果所述树脂基板中的紫外线吸收剂的含量过多，则得不到与之相应的效果，在经济上不利。所述聚碳酸酯树脂层中的紫外线吸收剂的含量优选为500 3000ppm，所述丙烯酸树脂层中的紫外线吸收剂的含量优选100 lOOOOppm。
所述聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层可以分别含有光扩散剂、消光剂、染料、光稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、阻燃剂、防静电剂等1种以上的添加剂。
所述树脂基板通常为片状或膜状，其厚度通常为0. 3 3mm，优选为0. 3 2mm，进一步优选为0. 4 1. 5mm。在树脂基板中，所述丙烯酸树脂层的厚度通常为50 120 μ m， 优选为60 110 μ m，更优选为70 100 μ m。丙烯酸树脂层的厚度越小，耐擦伤性树脂板的耐冲击性越高，且耐擦伤性树脂板具有即使挤压也不易破裂的趋势，但是如果丙烯酸树脂层的厚度过小，则耐擦伤性树脂板的表面硬度有时会降低。此外，如果丙烯酸树脂层的厚度过大，则耐擦伤性树脂板的耐冲击性有时会降低。
树脂基板可以是仅在聚碳酸酯树脂层的单面层叠丙烯酸树脂层而得到的双层结构的层叠体，也可以是在聚碳酸酯树脂层的两面层叠丙烯酸树脂层而得到的三层结构的层叠体。从耐擦伤性树脂板的耐环境性、例如暴露在高温下或高湿下时的翘曲难度考虑，优选在聚碳酸酯树脂层的两面层叠丙烯酸树脂层而得到的树脂基板。在三层结构的情况下，两面的丙烯酸树脂层各自只要每Im2丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂的含量为0. 005 lg，则其组成和厚度彼此可以相同，也可以不同。例如，当两面的丙烯酸树脂层中的一方含有橡胶粒子时，另一方可以含有橡胶粒子，也可以不含橡胶粒子。
这样的树脂基板可以通过采用共挤出成型将聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层层叠一体化来制造。该共挤出成型可以以如下的方式进行，即，使用2台或3台单轴或双轴挤出机，分别将聚碳酸酯树脂层的材料和丙烯酸树脂层的材料熔融混炼后，通过给料块口模 (feed block die)和多歧管口模(multi-manifold die)等进行层叠。被层叠一体化的熔融层叠树脂体可以利用例如辊单元进行冷却固化。通过共挤出成型制造的树脂基板与通过利用胶粘剂、粘合剂的贴合而制造的树脂基板相比，容易二次成型。
所述固化被膜至少形成在所述丙烯酸树脂层表面。在聚碳酸酯树脂层的两面层叠有丙烯酸树脂层的情况下，所述固化被膜至少形成在单面的丙烯酸树脂层表面。因此，作为本发明的耐擦伤性树脂板的层结构，可以举出以下(i) (iv)。
(i)固化被膜/丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层 (ii)固化被膜/丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/固化被膜 (iii)固化被膜/丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/丙烯酸树脂层 (iv)固化被膜/丙烯酸树脂层/聚碳酸酯树脂层/丙烯酸树脂层/固化被膜 另外，在固化被膜形成于树脂基板的两面时，两面的固化被膜的组成和厚度彼此可以相同，也可以不同。
为形成固化被膜而使用的固化性涂料组合物含有赋予耐擦伤性的1种以上的固化性化合物作为必须成分，根据需要含有固化催化剂、导电性粒子、溶剂、流平剂、稳定化齐U、抗氧化剂、着色剂等。
作为所述固化性化合物，可以列举例如丙烯酸酯化合物、聚氨酯丙烯酸酯化合物、 环氧丙烯酸酯化合物、羧基改性环氧丙烯酸酯化合物、聚酯丙烯酸酯化合物、共聚型丙烯酸酯化合物、脂环式环氧树脂、缩水甘油醚环氧树脂、乙烯醚化合物、氧杂环丁烷化合物等。其中，从固化被膜的耐擦伤性考虑，优选多官能丙烯酸酯化合物、多官能聚氨酯丙烯酸酯化合物、多官能环氧丙烯酸酯化合物等自由基聚合型的固化性化合物、烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷等热聚合型的固化性化合物。这些固化性化合物优选是通过照射电子束、放射线、紫外线等能量射线而发生固化的化合物，或者是通过加热而发生固化的化合物。
特别优选的固化性化合物是在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。此处，所谓(甲基)丙烯酰氧基，意味着丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基，除此之外，在说明书中，说到(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸等时，“(甲基)”也表示同样的意思。
作为在分子中至少具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物，可以列举例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、1，1，1_三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三-或四_(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇三-或四-或五-或六-(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四-或五-或六-或七_(甲基)丙烯酸酯这样的、三元以上的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯；使具有羟基的(甲基)丙烯酸酯与分子中至少具有2个异氰酸根基的化合物以羟基相对于异氰酸根基为等摩尔以上的比例反应而得到的、具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯 [例如，可以举出通过二异氰酸酯与季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的反应，得到六官能的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯]；三(2-羟乙基)异氰脲酸的三(甲基)丙烯酸酯。另外，这里例示出了单体，但是既可以直接使用这些单体，也可以使用例如二聚体、三聚体等低聚物。而且，也可以将单体与低聚物并用。
作为分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物的市售品，可以列举例如新中村化学工业公司的“NK F M101”(聚氨酯丙烯酸酯系)、“NK ESTER A-TMM-3L”(季戊四醇三丙烯酸酯)、“NKESTER Α- ΜΤ” (季戊四醇四丙烯酸酯)、“NK ESTER A-9530” ( 二季戊四醇五丙烯酸酯)以及“NK ESTER A-DPH”(二季戊四醇六丙烯酸酯)，日本化药公司的“KAYARAD DPCA" (二季戊四醇六丙烯酸酯)、SAN NOPCO公司的“N0PC0CURE 200”系列、 大日本油墨化学工业公司的“UNIDIC”系列等。
另外，使用在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物作为固化性化合物时，根据需要，可以并用其他的固化性化合物，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子中具有2个(甲基)丙烯酰氧基的化合物。当并用其他的固化性化合物时，相对于100 重量份的在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基的化合物，其他的固化性化合物的使用量通常优选为20重量份以下。
当利用紫外线使固化性涂料组合物固化时，优选使用1种以上的光聚合引发剂作为固化催化剂。作为所述光聚合引发剂，可以列举例如苯偶酰、二苯甲酮或其衍生物、噻吨酮类、苯偶酰二甲基缩酮类、α-羟基苯烷基酮(a-hydroxy alkylphenone)类、羟基酮类、 氨基烷基苯基酮(aminoalkylphenone)类、酰基氧化膦类等。光聚合引发剂的使用量相对于100重量份的固化性化合物通常为0. 1 5重量份。
作为光聚合引发剂的市售品，可以列举例如汽巴精化公司的“IRGA⑶RE 651”、 “IRGACURE 184”、“IRGACURE 500”、“IRGACURE 1000”、“IRGACURE 2959”、“DAR0CUR 1173”、 “IRGACURE 907”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 1700”、“IRGACURE 1800”、“IRGACURE 819” 和 “ I RGACURE 784 ” 等 I RGACURE 系列和 DAR0CUR 系列、日本化药公司的“ KAYACUREITX，，、 “KAYACURE DETX-S”、“KAYACURE BP-100”、“KAYACUREBMS”和“KAYACURE 2-EAQ”等KAYACURE 系列等。
由于固化性涂料组合物含有导电性粒子，因此得到的固化被膜具有防静电性。作为所述导电性粒子，优选例如锑-锡复合氧化物、含有磷的氧化锡、氧化锑、锑-锌复合氧化物、氧化钛、铟-锡复合氧化物(ITO)等无机粒子。
导电性粒子的平均粒径通常为0.5μπι以下，从固化被膜的防静电性、透明性考虑，平均粒径优选为0. 001 μ m以上，优选为0. 1 μ m以下，更优选为0. 05 μ m以下。导电性粒子的平均粒径越小，越能够使耐擦伤性树脂板的雾度降低，越能够提高透明性。
导电性粒子的含量相对于100重量份的固化性化合物通常为2 50重量份，优选为3 20重量份。导电性粒子的含量越多，则固化被膜的防静电性越有提高的趋势，但是如果导电性粒子的含量过多，则固化被膜的透明性有时会降低。此外，如果导电性粒子的含量过少，则很难得到通过添加导电性粒子带来的效果。
导电性粒子可以通过例如气相分解法、等离子体蒸发法、醇盐分解法、共沉淀法、 水热法等来制造。此外，导电性粒子的表面可以使用例如非离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、硅系偶联剂、铝系偶联剂等进行表面处理。
固化性涂料组合物为了调整其粘度等，特别是固化性涂料组合物含有导电性粒子时，为了分散导电性粒子，优选含有溶剂。在配制含有导电性粒子和溶剂的固化性涂料组合物时，可以在使导电性粒子分散到溶剂中后，将该分散液和固化性化合物混合，也可以在将固化性化合物和溶剂混合后，使导电性粒子分散到该混合液中。
优选所述溶剂能够溶解固化性化合物，并且在涂布固化性涂料组合物后能容易挥发。固化性涂料组合物含有导电性粒子时，优选能够使导电性粒子分散的溶剂。作为这样的溶剂，可以列举例如双丙酮醇、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、 2- 丁氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇类，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、双丙酮醇这样的酮类，甲苯、二甲苯等芳香烃类，乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类，水等。溶剂的含量可以配合固化性化合物的性状等进行适当调整。
固化性涂料组合物可以含有1种以上的流平剂。作为流平剂优选硅油。作为硅油， 可以列举例如二甲基硅油、苯基甲基硅油、烷基-芳烷基改性硅油、氟硅油、聚醚改性硅油、 脂肪酸酯改性硅油、甲基氢硅油、含硅烷醇基的硅油、含烷氧基的硅油、含酚基的硅油、甲基丙烯酰基改性硅油、氨基改性硅油、羧酸改性硅油、甲醇改性硅油、环氧基改性硅油、巯基改性硅油、氟改性硅油、聚醚改性硅油等。流平剂的含量相对于100重量份的固化性化合物通常为0. 01 5重量份。
作为流平剂的市售品，可以列举例如Toray Dow Corning Silicone公司的 “ SH200-100cs ”、“ SH28PA”、“ SH29PA”、“ SH30PA”、“ ST83PA”、“ ST80PA”、“ ST97PA” 禾口 “ST86PA”，BYK-Chemie Japan 公司的"BYK-302”、“BYK-307”、“BYK-320，，和 “BYK-330” 等。
将如此得到的固化性涂料组合物涂布在至少单面的丙烯酸树脂层表面，形成固化性涂膜，然后使固化性涂膜固化，形成固化被膜，从而得到本发明的耐擦伤性树脂板。
固化性涂料组合物的涂布可以采用例如棒涂法、微凹版(microgravure)涂布法、 辊涂法、流涂法、浸涂法、旋涂法、模涂法、喷涂法等涂布方法进行。固化性涂膜的固化可以根据固化性涂料组合物的种类，通过照射能量射线或加热来进行。
在利用能量射线的照射使固化性涂膜固化的情况下，作为能量射线，可以列举例如紫外线、电子束、放射线等，其强度、照射时间等条件根据固化性涂料组合物的种类适当选择。此外，在通过加热使固化性涂膜固化的情况下，其温度、时间等条件可以根据固化性涂料组合物的种类适当选择，但是加热温度一般优选在100°C以下，以使得树脂基板不发生变形。在固化性涂料组合物含有溶剂的情况下，可以在涂布固化性涂料组合物后并使溶剂挥发后，使固化性涂膜固化，也可以同时进行溶剂的挥发和固化性涂膜的固化。
固化被膜的厚度优选0. 5 50 μ m，更优选1 20 μ m。固化被膜的厚度越小，越有难以发生龟裂的趋势，但是如果过于小，则耐擦伤性有时会不充分。此外，如果过大，则暴露于高温高湿下时，容易发生龟裂。
对于本发明的耐擦伤性树脂板，根据需要可以通过涂布法、溅射法、真空蒸镀法等对其表面进行防反射处理。此外，为了赋予防反射效果，可以在本发明的耐擦伤性树脂板的单面或双面粘贴另外制作的防反射性片。
本发明的耐擦伤性树脂板的表面硬度和耐冲击性优异，而且即使挤压也不易破裂，长期显示优异的耐候性，因此可以用于各种用途。其中，本发明的耐擦伤性树脂板适用作显示器保护板。作为被保护的显示器的种类，可以列举例如CRT显示器、液晶显示器、等离子体显示器、EL显示器等。此外，作为被保护的显示器的用途，可以列举例如电视、电脑等的监视器、手机、PHS、PDA等携带型信息终端的显示窗、数码相机、手持型摄像机等的取景器部、携带型游戏机的显示窗等。
本发明的耐擦伤性树脂特别适用作液晶显示器、EL显示器等携带型信息终端的显示窗保护板。本发明的耐擦伤性树脂板作为手机、特别是具有在不使用时将含有显示窗的显示部折叠而覆盖操作按钮部的结构的手机的显示窗保护板，发挥有益效果。
在由本发明的耐擦伤性树脂板制作显示器保护板时，首先，根据需要，进行印刷、 开孔等加工，切成需要的大小即可。然后，如果安装在显示器上，则能够有效地保护显示器。 此时，仅在树脂基板的单面形成有固化被膜的耐擦伤性树脂板，优选设置成形成有固化被膜的侧为外侧(观察者侧)，没有形成固化被膜的侧为里侧(显示器侧)。而且，在仅在聚碳酸酯树脂层的单面形成有丙烯酸树脂层的树脂基板的两面形成有固化被膜的耐擦伤性树脂板，优选设置为丙烯酸树脂层侧为外侧，聚碳酸酯树脂层侧为里侧。
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不限于这些实施例。 另外，在下述实施例中，％和份只要没有特别说明，就是重量基准。
[实施例1 5和比较例1、2] <耐擦伤性树脂板的制作> (树脂基板的制作) 树脂基板的制作中使用的材料如下。
聚碳酸酯树脂SUMITOMODOW 公司制“Calibre 301”。
甲基丙烯酸树脂使用通过由97. 8%的甲基丙烯酸甲酯和2. 2%的丙烯酸甲酯构成的单体的本体聚合而得到的热塑性聚合物(玻璃化转变温度104°C)的颗粒。另外，该玻璃化转变温度是根据JIS K7121 :1987，采用差示扫描热量测定以加热速度10°C/分钟求得的外推玻璃化转变开始温度。
紫外线吸收剂㈧作为苯并三唑系紫外线吸收剂的住友化学公司制的 "Sumisorb 340”。
紫外线吸收剂(B)作为苯并三唑系紫外线吸收剂的ADEKA公司制的“LA31”。
首先，分别按表1所示的比例，将紫外线吸收剂(A)添加到聚碳酸酯树脂中、将紫外线吸收剂⑶添加到甲基丙烯酸树脂中，并用超级混合机混合。然后，分别用挤出机进行熔融混炼并通过给料块层叠两者，通过设定温度为265°C的T型口模挤出。将所得的膜状物夹持在一对表面平滑的金属制辊之间，进行成型、冷却，制成在厚度为430 μ m的聚碳酸酯树脂层的单面上层叠厚度为70 μ m的甲基丙烯酸树脂层而成的、总厚度为500 μ m的由双层构成形成的树脂基板。
(固化性涂料组合物的配制) 将二季戊四醇六丙烯酸酯[新中村化学工业公司制造的“NK ESTERA_DPH”]28份、 光聚合引发剂[汽巴精化公司制造的“IRGA⑶RE 184”] 1份、五氧化锑微粒溶胶[日挥触媒化成公司制造的“ELC0M-7514” ；固体成分浓度为20% ]8份、1-甲氧基-2-丙醇32份、异丁醇 32 份、和硅油[TorayDow Corning Silicone 公司制造的 “SH28PA” ] 0. 045 份混合，配制固化性涂料组合物。
(耐擦伤性树脂板的制作) 将上述得到的树脂基板切割成IOOmmX60mm大小，用浸渍法在两面形成固化性涂料的涂膜。然后，在室温下干燥1分钟，进而在45 °C的热风烘箱内干燥3分钟使溶剂挥发，然后使用120W的高压汞灯对该涂膜照射0. 5J/cm2的紫外线使之固化，得到在甲基丙烯酸树脂层表面和聚碳酸酯树脂层表面分别形成有厚度为3μπι的固化被膜的耐擦伤性树脂板。 另外，所得的耐擦伤性树脂板的固化被膜的厚度利用膜厚测定装置[Filmetrics公司制造的“F-20”]来测定。对该耐擦伤性树脂板进行如下评价，将其结果示于表1。
< 评价 > (耐候性) 所得的耐擦伤性树脂板的耐候性采用耐候机(Sunshine WeatherMeter)(条件 雨、环境温度63°C )进行评价，利用式(YI4J-(YItl)算出初始黄色度(YItl)与400小时后的黄色度(YI_)的差ΔΥΙ。该ΔΥΙ的值越小表示耐候性越优异。所述黄变度用岛津制作所公司的分光光度计“UV-3100PC”进行测定。
(铅笔硬度) 根据JIS K 5600测定了所得耐擦伤性树脂板中的甲基丙烯酸树脂层侧的固化被膜表面的铅笔硬度。
表 1
板的紫外线吸收剂的含量为0. 5 2g，实施例1 5与比较例2相比，耐候性优异，与比较例1相比，铅笔硬度高。
另一方面，在每Im2甲基丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂的含量高于Ig的比较例1 中，显示出铅笔硬度差的结果。此外，在聚碳酸酯树脂层不含有紫外线吸收剂、每Im2树脂基板的紫外线吸收剂的含量少于0. 5g的比较例2中，显示出耐候性差的结果。
另外，使用钢丝棉#0000 [日本钢丝棉公司制造]，施加500g/cm2的载荷对实施例 1 5和比较例1、2的各耐擦伤性树脂板中的甲基丙烯酸树脂层侧的固化被膜表面往复20 次，目视观察是否有划痕。其结果，所有耐擦伤性树脂板均没有划痕，显示出耐擦伤性优异的结果。
权利要求
1.一种耐擦伤性树脂板，包括树脂基板和形成在该树脂基板表面的固化被膜，其中， 所述树脂基板包括聚碳酸酯树脂层和至少层叠在该聚碳酸酯层单面的丙烯酸树脂层， 所述聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层均含有紫外线吸收剂，每Irn2所述丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂含量为0. 005 lg，且每Im2所述树脂基板的紫外线吸收剂含量为0. 5 2g， 所述固化被膜至少形成在所述丙烯酸树脂层的表面。
2.根据权利要求1所述的耐擦伤性树脂板，其中，所述树脂基板包括聚碳酸酯树脂层 和层叠在该聚碳酸酯树脂层两面的丙烯酸树脂层。
3.根据权利要求1所述的耐擦伤性树脂板，其中，所述固化被膜是利用固化性涂料组 合物形成的被膜，所述固化性涂料组合物含有在分子中至少具有3个(甲基)丙烯酰氧基 的化合物。
4.一种显示器保护板，由权利要求1 3中任一项所述的耐擦伤性树脂板制成。
5.一种携带型信息终端的显示窗保护板，由权利要求1 3中任一项所述的耐擦伤性 树脂板制成。
全文摘要
本发明提供一种维持表面硬度的同时具有优异耐候性的耐擦伤性树脂板、以及使用其的显示器保护板和携带型信息终端的显示窗保护板。所述耐擦伤性树脂板包括树脂基板和形成在该树脂基板表面的固化被膜，其中，所述树脂基板包括聚碳酸酯树脂层和层叠在其至少单面的丙烯酸树脂层，所述聚碳酸酯树脂层和丙烯酸树脂层均含有紫外线吸收剂，每1m2所述丙烯酸树脂层的紫外线吸收剂含量为0.005～1g，且每1m2所述树脂基板的紫外线吸收剂含量为0.5～2g，所述固化被膜至少形成在所述丙烯酸树脂层的表面。本发明提供该耐擦伤性树脂板、由该耐擦伤性树脂板制成的显示器保护板、和由该耐擦伤性树脂板制成的携带型信息终端的显示窗保护板。
文档编号B32B27/08GK101844429SQ201010140
公开日2010年9月29日 申请日期2010年3月23日 优先权日2009年3月25日
发明者佐藤嘉记 申请人:住友化学株式会社