装饰膜和装饰板的制作方法
装饰膜和装饰板的制作方法
【专利摘要】提供一种装饰膜，其特征在于，该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的；上述表面树脂层具有第1层和第2层，该第1层位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成，该第2层位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230℃之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的ΔL*值（ΔL*a）与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的ΔL*值（ΔL*b）之差（|ΔL*a-ΔL*b|）为1.0以下；上述第1层的厚度为3μm～20μm的范围。
【专利说明】装饰膜和装饰板
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种为了提高各种基板的外观性而层叠在基板之上的装饰膜以及使用了该装饰膜得到的装饰板。
【背景技术】
[0002]近年来，作为用于家具、家电设备、建筑物的室内壁、建筑物的屋外壁的板材，为了提高外观性，大多采用在金属板等基板上层叠装饰膜而成的装饰板。
[0003]作为这样的装饰膜，例如，在专利文献I中公开了自下方依次层叠由着色聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层、印刷油墨层以及由透明树脂构成的层而成的装饰膜。其中，在该专利文献I中，作为用于构成最外层的透明树脂，例示了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或者改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等。然而，在该专利文献I的技术中，在为了赋予装饰膜外观性而进行压纹加工时，因压纹加工时的热量导致构成最外层的透明树脂发生结晶，由此产生白浊，结果，存在色调发生变化这样的问题。
[0004]专利文献1:日本特开2006-62215号公报
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种能够有效地防止因白浊导致色调发生变化、并能够实现优良的压纹加工性的装饰膜。
[0006]本发明人等发现通过如下方式能够达到上述目的，从而完成了本发明，S卩:在使基材树脂层、印刷层和表面树脂层依次层叠而成的装饰膜中，表面树脂层由以下的两层构成，即，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层、和由分别在自规定的温度开始骤冷却了的情况下和自规定的温度开始慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值之差处在规定的范围内的透明树脂构成的层，并且，将由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层的厚度控制在规定的范围内。
[0007]S卩，根据本发明，提供一种装饰膜，其特征在于，该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的；上述表面树脂层具有第I层和第2层，该第I层位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成，该第2层位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(Λ L*a)与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*b)之差(I AL*a_AL*b| )为1.0以下；上述第I层的厚度为3μ m?20 μ m的范围。
[0008]在本发明的装饰膜中，优选用于构成上述第2层的透明树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，更优选为间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
[0009]优选本发明的装饰膜还包括粘接剂层，该粘接剂层位于上述印刷层与上述表面树脂层之间。
[0010]并且，根据本发明，能够提供一种将上述任一装饰膜层叠在基板之上而成的装饰板。
[0011]采用本发明，能够提供一种具有优良的压纹加工性、并且有效地防止因白浊导致色调发生变化的装饰膜，以及使用了该装饰膜得到的装饰板。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1是表示本实施方式的装饰膜100的结构的图。
【具体实施方式】
[0013]以下，根据【专利附图】
【附图说明】本发明的实施方式。
[0014]图1是表示本实施方式的装饰膜100的结构的图。如图1所示，本实施方式的装饰膜100是通过依次形成基材树脂层10、印刷层20、粘接剂层30以及表面树脂层40而得到的。
[0015]基材树脂层10由着色树脂膜构成。作为用于构成基材树脂层10的着色树脂膜，并不特别限定，能够列举出向聚酯树脂添加5重量％?30重量％的着色颜料而得到的着色聚酯树脂膜等。
[0016]作为用于构成着色聚酯树脂膜的聚酯树脂，例如，能够列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(ET/EI)、对苯二甲酸丁二醇酯/间苯二甲酸丁二醇酯共聚物(BT/BI)、对苯二甲酸乙二醇酯/环己烷二甲醇共聚物(ET/CHDM)等，能够单独使用上述聚酯树脂中的一种，或者将上述聚酯树脂中的两种以上混合来进行使用。另外，作为用于构成着色聚酯树脂膜的着色颜料，能够列举出黑色、白色的无彩色颜料，红色、黄色、蓝色、绿色等有彩色颜料等，能够单独使用上述着色颜料中的一种，或者同时使用上述着色颜料中的两种以上。另外，着色聚酯树脂膜既可以是成膜后的无延伸状态，也可以是沿单轴延伸或沿双轴延伸的状态。
[0017]优选基材树脂层10的厚度为15 μ m?300 μ m,更优选为40 μ m?170 μ m。
[0018]印刷层20是通过在上述的基材树脂层10之上涂布印刷油墨而形成的由印刷油墨构成的层，可以为能遮隐下层的基材树脂层10的前表面的立体印刷层，或者显示为木纹、石纹、天然皮革的表面图纹、布纹、抽象图纹等花纹的图案印刷层。或者，印刷层20也可以为以立体印刷层为印刷基底并在其上层叠图案印刷层而使外观性提高的印刷层。作为用于形成印刷层20的印刷油墨，例如能够使用硝化纤维素、醋酸纤维素等纤维素衍生物，或者将聚酯树脂、氨基甲酸酯改性聚酯树脂等作为赋形剂的印刷油墨。其中，从密合性和热粘接性这两个观点出发，优选硝化纤维素-醇酸树脂系油墨。
[0019]粘接剂层30为用于将印刷层20和后述的表面树脂层40粘接起来的层。作为用于形成粘接剂层30的粘接剂，并不特别限定，只要为如下这样即可:具有足够的透明性，由此不损害印刷层20带来的外观性，并且，与印刷层20以及表面树脂层40之间的粘接性良好。作为用于形成粘接剂层30的粘接剂的具体例子，例如，能够列举出醋酸乙烯树脂系、乙烯-醋酸乙烯酯树脂系、尿素树脂系、聚氨酯树脂系、丙烯酸(酯)树脂系、聚酯树脂系、聚酯聚氨酯树脂系等乳胶型粘接剂，环氧-酚醛树脂系等热固化型粘接剂等。[0020]如图1所示，表面树脂层40为由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成的层。
[0021]第I透明树脂层41为构成本实施方式的装饰膜100的最外层的层，由第I透明树脂构成，该第I透明树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或者改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(改性PBT)。作为改性聚对苯二甲酸丁二醇酯的具体例子，例如，能够列举出利用间苯二甲酸置换聚对苯二甲酸丁二醇酯中的酸成分的一部分而得到的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0022]在此，为了提高本实施方式的装饰膜100的外观性，在温度加热到230°C左右的状态下，利用压纹辊自构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41侧对该装饰膜100进行压缩，由此该装饰膜100以在其表面实施了压纹加工的状态被使用。因此，在本实施方式中，作为构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41，使用由压纹加工性和透明性均优良的聚对苯二甲酸丁二醇酯或者改性聚对苯二甲酸丁二醇酯构成的第I透明树脂。
[0023]另一方面，第2透明树脂层42为形成在上述的第I透明树脂层41与粘接剂层30之间的层，由第2透明树脂构成，该第2透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*a)与在慢冷却的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*b)之差(I AL*a_AL*b| )为1.0以下。
[0024]在此，Λ L*a是在如下状态下利用分光式色差仪对膜状的第2透明树脂进行测量而得到的AL*值，即:将膜状的第2透明树脂加热到对上述的装饰膜100进行压纹加工时的温度、即230°C之后，例如通过将其放入温度为20°C的水中进行骤冷却，而使其却到室温(25°C )，之后将该第2透明树脂载置于着色板(例如，红色的板、蓝色的板、黄色的板)。并且，Λ L*b是在如下状态下利用分光式色差仪对膜状的第2透明树脂进行测量而得到的AL*值，即:将膜状的第2透明树脂加热到进行压纹加工时温度、即230°C之后，例如通过将其放置于室温(25°C)的温度下进行慢冷却，而使其冷却到室温(25°C)，之后将该第2透明树脂载置于着色板。其中，AL*a、AL*b能够以利用分光式色差仪测量未载置第2透明树脂的着色板而得到的AL*值的值为基准值算出。
[0025]在本实施方式中，AL*a、AL*b均是表示白度的指标，例如，在加热到进行压纹加工时的温度、即230°C之后进行了冷却时，在透明树脂白浊的情况下，阻碍印刷层的颜色显示，因此AL*a、Λ L*b的值也具有变大的倾向。另一方面，在加热到进行压纹加工时的温度、即230°C之后，骤冷却了的情况下的Λ L*值(Λ L*a)与慢冷却了的情况下的Λ L*值(Λ L*b)之差(I AL*a_AL*b|)越小，利用分光式色差仪测量到的AL*值的值越稳定，而与为了进行压纹加工而进行了加热之后的冷却条件无关。因此，在本实施方式中，作为用于构成第2透明树脂层42的第2透明树脂，使用Λ L*a与Λ L*b之差(| Λ L*a_ Δ L*b | )为1.0以下的透明树月旨，优选使用0.5以下的透明树脂，更优选使用0.3以下的透明树脂。由此，与为了进行压纹加工而进行了加热之后的冷却条件无关，能够有效地防止因白浊导致色调发生变化。
[0026]另外，作为用于构成第2透明树脂层42的透明树脂的具体例子，能够列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，基于八1>3与Λ L气之差(I AL*a_AL*b|)更小、因此与加热后的冷却条件无关、AL*值稳定这一点，优选改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。并且，作为改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，能够列举出间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等，其中，基于ΔL*A与ΔL*b之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)更小这一点，优选使用间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
[0027]而且，在本实施方式中，装饰膜100的表面树脂层40由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成，该第I透明树脂层41由第1透明树脂构成，该第I透明树脂由上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯构成，该第2透明树脂层42由第2透明树脂构成，该第2透明树脂在温度加热到230°C之后，骤冷却了的情况下的ΔL*值(AL*a)与慢冷却了的情况下的AL*值(AL*b)之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)为1.0以下，并且，将第I透明树脂层41的厚度控制在特定的范围内。即，将第I透明树脂层41的厚度t1控制在3μm~20μm的范围内。
[0028]根据本实施方式，装饰膜100的表面树脂层40由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成，并且将厚度t1设为上述范围，从而能够使表面树脂层40兼顾构成第I透明树脂层41的第I透明树脂所具有的压纹加工性和构成第2透明树脂层41的第2透明树脂所具有的防止效果，该防止效果是指防止因在为了进行压纹加工而进行了加热时的白浊而导致色调发生变化的效果，由此，能够将装饰膜100做成能够有效地防止因在进行压纹加工时的白浊导致色调发生变化，并且具有优良的压纹加工性。
[0029]特别是，本发明人等根据以下见解得到了上述结构。
[0030]即，在仅利用由上述的第I透明树脂构成的第I透明树脂层41形成装饰膜100的表面树脂层40的情况下，具有优良的压纹加工性，但存在这样的问题:在为了进行压纹加工而进行了加热时，第1透明树脂发生结晶，因由结晶引起的白浊而导致色调发生变化。另一方面，在仅利用由上述的第2透明树脂构成的第2透明树脂层42形成装饰膜100的表面树脂层40的情况下，能够防止因在为了进行压纹加工而进行了加热时的白浊导致色调发生变化，但存在压纹加工性极其不佳这样的问题。
[0031]对此，本发明人等发现:利用第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成装饰膜100的表面树脂层40，并且将第I透明树脂层41的厚度t1设为上述范围，由此利用构成位于最外表面的第I透明树脂层41的第1透明树脂的作用，能够使压纹加工性良好，而且，利用构成在第I透明树脂层41的下层形成的第2透明树脂层42的第2透明树脂的作用，能够抑制在为了进行压纹加工而进行了加热时因构成第1透明树脂层41的第1透明树脂的结晶化造成的白浊所带来的影响。于是，由此，能够有效地防止装饰膜100因在进行压纹加工时的白浊而导致色调发生变化，并且使装饰膜100具有优良的压纹加工性。
[0032]若构成表面树脂层40的第I透明树脂层41的厚度t1过厚，则在进行压纹加工时，为了进行压纹加工而进行的加热和冷却导致第I透明树脂发生结晶，明显发生因白浊导致的色调的变化。另一方面，若第I透明树脂层41的厚度tl过薄，则压纹加工性极端恶化。
[0033]其中，优选第I透明树脂层41的厚度tl与第2透明树脂层42的厚度t2这两者的总厚度(表面树脂层40的厚度)为15 μ m~300 μ m，更优选为30 μ m~150 μ m。若表面树脂层40的厚度过厚，则有时会产生这样的问题、即印刷图纹的清晰度欠佳，另一方面，若表面树脂层40的厚度过薄，则有时会产生这样的问题、即表面的损伤会到达印刷层。
[0034]另外，作为用于构成第2透明树脂层42的透明树脂，只要ΔL*A与ΔL*b之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)为上述范围即可，但优选在温度加热到230°C之后，骤冷却了的情况下和慢冷却了的情况下的浊度(haze)值在O~60的范围内，更优选在35~55的范围内。通过使用浊度值为上述范围内的透明树脂，能够进一步提高抑制因在进行压纹加工时的白浊而导致色调发生变化的效果。
[0035]在本实施方式中，作为在粘接剂层30之上形成表面树脂层40的方法，并不特别限定，例如，能够列举出利用热熔接等使用于形成第I透明树脂层41的第I透明树脂的膜和用于形成第2透明树脂层42的第2透明树脂的膜层叠，并将得到的层叠膜粘接于粘接剂层30之上的方法等。其中，第I透明树脂的膜和第2透明树脂的膜既可以是在成膜后的无延伸状态，也可以是沿单轴延伸或沿双轴延伸的状态。
[0036]并且，通过将像这样构成的装饰膜100的基材树脂层10侧层叠在基材之上，能够得到装饰板。另外，通常，构成装饰板的装饰膜100在层叠在基材之上之前或层叠在基材之上之后，自构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41侧例如以温度加热到230°C左右的状态利用压纹辊对装饰膜100进行压缩，由此实施压纹加工。
[0037]另外，作为与装饰膜100层叠的基材，并不特别限定，例如能够列举出钢板、无锡钢板、铝合金板、镀锌钢板、锌-钴-钥复合镀层钢板、锌-镍合金镀层钢板、锌-铁合金镀层钢板、合金化熔融镀锌钢板、锌-铝合金镀层钢板、锌-铝-镁合金镀层钢板、镀镍钢板、镀铜钢板或者不锈钢钢板等金属板。
[0038]另外，在将装饰膜100层叠在基材之上时，也可以预选在基材树脂层10的表面形成用于与基材粘接的粘接剂层。作为用于该情况的粘接剂，能够使用与上述的粘接剂层30的粘接剂同样的粘接剂。
[0039]实施例
[0040]以下，列举实施例，更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
[0041](实施例1)
[0042]通过使规定厚度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和规定厚度的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜以180°C的温度热熔接，由此得到透明树脂膜层叠体。其中，在得到的透明树脂膜层叠体中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)层的厚度为5.5 μ m，并且，间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)层的厚度为33 μ m。
[0043]然后，使用所得到的透明树脂膜层叠体，通过以下的方法，进行对压纹加工性和白浊抑制效果的评价，以及对制造透明树脂膜层叠体所使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜进行的加热、冷却试验。
[0044]压纹加工件
[0045]将得到的透明树脂膜层叠体粘贴在表面涂布有聚酯系粘接剂的钢板上，并加热到能够进行压纹加工的温度、即230°C之后，利用压纹辊进行压接，在使压纹图纹(日语:工>
^絞)转印之后，立刻投入到温度为20°C的水中进行骤冷却，由此得到评价用样品。
[0046]然后，针对得到的评价用样品，根据JIS K5600，进行光泽度Gs (60° )的测量。并且，在本实施例中，利用粗糙度仪(产品名“SURFC0M1500A”，株式会社东京精密制造)，对得到的评价用样品进行表面粗糙度的测量，根据测量结果求出评价用样品的最大深度(Rmax—sample)，根据下述式(1 )，求出压纹转印率。
[0047]压纹转印率(％)=(评价用样品的最大深度Rmax-sample/压纹辊的最大深度Rmax—roll) X 100...(1)
[0048]其中，压纹辊的最大深度Rmax Mll能够使用利用粗糙度仪测量到的值。[0049]能够判断为光泽度Gs越低并且压纹转印率越高，则压纹加工性越优良。
[0050]白浊抑制效果
[0051]将得到的透明树脂膜层叠体层叠在表面涂布有脱模剂的钢板上，并加热到能够进行压纹加工的温度、即230°C之后，放置在25°C的空气中进行慢冷却。然后，在冷却后，将透明树脂膜层叠体自钢板剥离，由此得到评价用样品。
[0052]并且，除上述之外，还准备白色系的基板、蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板，利用分光式色差仪(产品名“CM-3500d”，美能达公司制造)对它们进行测量，将得到的值作为基准值。其中，蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板分别是通过在白色原板上涂布蓝色的油墨、红色的油墨以及黄色的油墨而制作成的。并且，白色系的基板直接使用白色原板。
[0053]然后，将如上述那样得到的评价用样品分别粘贴在白色系的基板之上、蓝色系的基板之上、红色系的基板之上以及黄色系的基板之上，利用分光式色差仪对粘贴有评价用样品的各基板进行测量，根据得到的测量结果和如上述那样测量到的基准值，求出在使用各基板时粘贴评价用样品前后的色差(ΛΕ*)。能够判断为色差(Λ E*)越小则越能抑制因加热和冷却导致的透明树脂膜层叠体产生白浊，抑制白浊导致色调发生变化的效果越好。
[0054]PBT膜、ΡΕΤ/ΙΑ膜的加热、冷却试验
[0055]将厚度为40 μ m的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜加热到230°C的温度。之后，立刻投入到温度为20°C的水中进行骤冷却，由此制作骤冷却样品，另外，放置在25°C的空气中进行慢冷却，由此制作慢冷却样品。
[0056]之后，与上述的白浊抑制效果的评价同样地，将得到的PBT膜和PET/IA膜的骤冷却样品、以及PBT膜和PET/IA膜的慢冷`却`样品粘贴于蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板，求出在使用各基板时粘贴各样品前后的△!>值。并且，在本实施例中，针对PBT膜和PET/IA膜的骤冷却样品、以及PBT膜和PET/IA膜的慢冷却样品，使用浊度计(产品名“NDH2000”，日本电色工业株式会社制造)作为测量装置进行浊度值的测量。将利用分光式色差仪测量到的△!>值的测量结果表示在表1中，将浊度值的测量结果表示在表2中。
[0057][表 I]
【权利要求】
1.一种装饰膜，其特征在于， 该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的， 上述表面树脂层具有--第I层，其位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成；以及第2层，其位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值即八1^\与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值即八1^气之差Δ L*a- Δ L*b 为 1.0 以下， 上述第I层的厚度为3μπι~20μπι的范围。
2.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于， 用于构成上述第2层的透明树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
3.根据权利要求2所述的装饰膜，其特征在于， 上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的装饰膜，其特征在于， 该装饰膜还包括粘接剂层，该粘接剂层位于上述印刷层与上述表面树脂层之间。
5.一种装饰板，其中， 该装饰板是通过将权利要求1~4`中的任一项所述的装饰膜层叠在基板之上而成的。
【文档编号】B32B27/00GK103889723SQ201280051539
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年10月12日 优先权日:2011年10月19日
【发明者】逸见勇介, 中岛利幸, 吉末幸浩, 河村悟史 申请人:东洋钢钣株式会社
【专利摘要】提供一种装饰膜，其特征在于，该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的；上述表面树脂层具有第1层和第2层，该第1层位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成，该第2层位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230℃之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的ΔL*值（ΔL*a）与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的ΔL*值（ΔL*b）之差（|ΔL*a-ΔL*b|）为1.0以下；上述第1层的厚度为3μm～20μm的范围。
【专利说明】装饰膜和装饰板
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种为了提高各种基板的外观性而层叠在基板之上的装饰膜以及使用了该装饰膜得到的装饰板。
【背景技术】
[0002]近年来，作为用于家具、家电设备、建筑物的室内壁、建筑物的屋外壁的板材，为了提高外观性，大多采用在金属板等基板上层叠装饰膜而成的装饰板。
[0003]作为这样的装饰膜，例如，在专利文献I中公开了自下方依次层叠由着色聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层、印刷油墨层以及由透明树脂构成的层而成的装饰膜。其中，在该专利文献I中，作为用于构成最外层的透明树脂，例示了聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，或者改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等。然而，在该专利文献I的技术中，在为了赋予装饰膜外观性而进行压纹加工时，因压纹加工时的热量导致构成最外层的透明树脂发生结晶，由此产生白浊，结果，存在色调发生变化这样的问题。
[0004]专利文献1:日本特开2006-62215号公报
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种能够有效地防止因白浊导致色调发生变化、并能够实现优良的压纹加工性的装饰膜。
[0006]本发明人等发现通过如下方式能够达到上述目的，从而完成了本发明，S卩:在使基材树脂层、印刷层和表面树脂层依次层叠而成的装饰膜中，表面树脂层由以下的两层构成，即，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层、和由分别在自规定的温度开始骤冷却了的情况下和自规定的温度开始慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值之差处在规定的范围内的透明树脂构成的层，并且，将由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成的层的厚度控制在规定的范围内。
[0007]S卩，根据本发明，提供一种装饰膜，其特征在于，该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的；上述表面树脂层具有第I层和第2层，该第I层位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成，该第2层位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(Λ L*a)与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*b)之差(I AL*a_AL*b| )为1.0以下；上述第I层的厚度为3μ m?20 μ m的范围。
[0008]在本发明的装饰膜中，优选用于构成上述第2层的透明树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，更优选为间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
[0009]优选本发明的装饰膜还包括粘接剂层，该粘接剂层位于上述印刷层与上述表面树脂层之间。
[0010]并且，根据本发明，能够提供一种将上述任一装饰膜层叠在基板之上而成的装饰板。
[0011]采用本发明，能够提供一种具有优良的压纹加工性、并且有效地防止因白浊导致色调发生变化的装饰膜，以及使用了该装饰膜得到的装饰板。
【专利附图】
【附图说明】
[0012]图1是表示本实施方式的装饰膜100的结构的图。
【具体实施方式】
[0013]以下，根据【专利附图】
【附图说明】本发明的实施方式。
[0014]图1是表示本实施方式的装饰膜100的结构的图。如图1所示，本实施方式的装饰膜100是通过依次形成基材树脂层10、印刷层20、粘接剂层30以及表面树脂层40而得到的。
[0015]基材树脂层10由着色树脂膜构成。作为用于构成基材树脂层10的着色树脂膜，并不特别限定，能够列举出向聚酯树脂添加5重量％?30重量％的着色颜料而得到的着色聚酯树脂膜等。
[0016]作为用于构成着色聚酯树脂膜的聚酯树脂，例如，能够列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、对苯二甲酸乙二醇酯/间苯二甲酸乙二醇酯共聚物(ET/EI)、对苯二甲酸丁二醇酯/间苯二甲酸丁二醇酯共聚物(BT/BI)、对苯二甲酸乙二醇酯/环己烷二甲醇共聚物(ET/CHDM)等，能够单独使用上述聚酯树脂中的一种，或者将上述聚酯树脂中的两种以上混合来进行使用。另外，作为用于构成着色聚酯树脂膜的着色颜料，能够列举出黑色、白色的无彩色颜料，红色、黄色、蓝色、绿色等有彩色颜料等，能够单独使用上述着色颜料中的一种，或者同时使用上述着色颜料中的两种以上。另外，着色聚酯树脂膜既可以是成膜后的无延伸状态，也可以是沿单轴延伸或沿双轴延伸的状态。
[0017]优选基材树脂层10的厚度为15 μ m?300 μ m,更优选为40 μ m?170 μ m。
[0018]印刷层20是通过在上述的基材树脂层10之上涂布印刷油墨而形成的由印刷油墨构成的层，可以为能遮隐下层的基材树脂层10的前表面的立体印刷层，或者显示为木纹、石纹、天然皮革的表面图纹、布纹、抽象图纹等花纹的图案印刷层。或者，印刷层20也可以为以立体印刷层为印刷基底并在其上层叠图案印刷层而使外观性提高的印刷层。作为用于形成印刷层20的印刷油墨，例如能够使用硝化纤维素、醋酸纤维素等纤维素衍生物，或者将聚酯树脂、氨基甲酸酯改性聚酯树脂等作为赋形剂的印刷油墨。其中，从密合性和热粘接性这两个观点出发，优选硝化纤维素-醇酸树脂系油墨。
[0019]粘接剂层30为用于将印刷层20和后述的表面树脂层40粘接起来的层。作为用于形成粘接剂层30的粘接剂，并不特别限定，只要为如下这样即可:具有足够的透明性，由此不损害印刷层20带来的外观性，并且，与印刷层20以及表面树脂层40之间的粘接性良好。作为用于形成粘接剂层30的粘接剂的具体例子，例如，能够列举出醋酸乙烯树脂系、乙烯-醋酸乙烯酯树脂系、尿素树脂系、聚氨酯树脂系、丙烯酸(酯)树脂系、聚酯树脂系、聚酯聚氨酯树脂系等乳胶型粘接剂，环氧-酚醛树脂系等热固化型粘接剂等。[0020]如图1所示，表面树脂层40为由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成的层。
[0021]第I透明树脂层41为构成本实施方式的装饰膜100的最外层的层，由第I透明树脂构成，该第I透明树脂包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)或者改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(改性PBT)。作为改性聚对苯二甲酸丁二醇酯的具体例子，例如，能够列举出利用间苯二甲酸置换聚对苯二甲酸丁二醇酯中的酸成分的一部分而得到的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯等。
[0022]在此，为了提高本实施方式的装饰膜100的外观性，在温度加热到230°C左右的状态下，利用压纹辊自构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41侧对该装饰膜100进行压缩，由此该装饰膜100以在其表面实施了压纹加工的状态被使用。因此，在本实施方式中，作为构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41，使用由压纹加工性和透明性均优良的聚对苯二甲酸丁二醇酯或者改性聚对苯二甲酸丁二醇酯构成的第I透明树脂。
[0023]另一方面，第2透明树脂层42为形成在上述的第I透明树脂层41与粘接剂层30之间的层，由第2透明树脂构成，该第2透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*a)与在慢冷却的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值(AL*b)之差(I AL*a_AL*b| )为1.0以下。
[0024]在此，Λ L*a是在如下状态下利用分光式色差仪对膜状的第2透明树脂进行测量而得到的AL*值，即:将膜状的第2透明树脂加热到对上述的装饰膜100进行压纹加工时的温度、即230°C之后，例如通过将其放入温度为20°C的水中进行骤冷却，而使其却到室温(25°C )，之后将该第2透明树脂载置于着色板(例如，红色的板、蓝色的板、黄色的板)。并且，Λ L*b是在如下状态下利用分光式色差仪对膜状的第2透明树脂进行测量而得到的AL*值，即:将膜状的第2透明树脂加热到进行压纹加工时温度、即230°C之后，例如通过将其放置于室温(25°C)的温度下进行慢冷却，而使其冷却到室温(25°C)，之后将该第2透明树脂载置于着色板。其中，AL*a、AL*b能够以利用分光式色差仪测量未载置第2透明树脂的着色板而得到的AL*值的值为基准值算出。
[0025]在本实施方式中，AL*a、AL*b均是表示白度的指标，例如，在加热到进行压纹加工时的温度、即230°C之后进行了冷却时，在透明树脂白浊的情况下，阻碍印刷层的颜色显示，因此AL*a、Λ L*b的值也具有变大的倾向。另一方面，在加热到进行压纹加工时的温度、即230°C之后，骤冷却了的情况下的Λ L*值(Λ L*a)与慢冷却了的情况下的Λ L*值(Λ L*b)之差(I AL*a_AL*b|)越小，利用分光式色差仪测量到的AL*值的值越稳定，而与为了进行压纹加工而进行了加热之后的冷却条件无关。因此，在本实施方式中，作为用于构成第2透明树脂层42的第2透明树脂，使用Λ L*a与Λ L*b之差(| Λ L*a_ Δ L*b | )为1.0以下的透明树月旨，优选使用0.5以下的透明树脂，更优选使用0.3以下的透明树脂。由此，与为了进行压纹加工而进行了加热之后的冷却条件无关，能够有效地防止因白浊导致色调发生变化。
[0026]另外，作为用于构成第2透明树脂层42的透明树脂的具体例子，能够列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，其中，基于八1>3与Λ L气之差(I AL*a_AL*b|)更小、因此与加热后的冷却条件无关、AL*值稳定这一点，优选改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。并且，作为改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂，能够列举出间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、乙二醇改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等，其中，基于ΔL*A与ΔL*b之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)更小这一点，优选使用间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
[0027]而且，在本实施方式中，装饰膜100的表面树脂层40由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成，该第I透明树脂层41由第1透明树脂构成，该第I透明树脂由上述的聚对苯二甲酸丁二醇酯或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯构成，该第2透明树脂层42由第2透明树脂构成，该第2透明树脂在温度加热到230°C之后，骤冷却了的情况下的ΔL*值(AL*a)与慢冷却了的情况下的AL*值(AL*b)之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)为1.0以下，并且，将第I透明树脂层41的厚度控制在特定的范围内。即，将第I透明树脂层41的厚度t1控制在3μm~20μm的范围内。
[0028]根据本实施方式，装饰膜100的表面树脂层40由第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成，并且将厚度t1设为上述范围，从而能够使表面树脂层40兼顾构成第I透明树脂层41的第I透明树脂所具有的压纹加工性和构成第2透明树脂层41的第2透明树脂所具有的防止效果，该防止效果是指防止因在为了进行压纹加工而进行了加热时的白浊而导致色调发生变化的效果，由此，能够将装饰膜100做成能够有效地防止因在进行压纹加工时的白浊导致色调发生变化，并且具有优良的压纹加工性。
[0029]特别是，本发明人等根据以下见解得到了上述结构。
[0030]即，在仅利用由上述的第I透明树脂构成的第I透明树脂层41形成装饰膜100的表面树脂层40的情况下，具有优良的压纹加工性，但存在这样的问题:在为了进行压纹加工而进行了加热时，第1透明树脂发生结晶，因由结晶引起的白浊而导致色调发生变化。另一方面，在仅利用由上述的第2透明树脂构成的第2透明树脂层42形成装饰膜100的表面树脂层40的情况下，能够防止因在为了进行压纹加工而进行了加热时的白浊导致色调发生变化，但存在压纹加工性极其不佳这样的问题。
[0031]对此，本发明人等发现:利用第I透明树脂层41和第2透明树脂层42共两层构成装饰膜100的表面树脂层40，并且将第I透明树脂层41的厚度t1设为上述范围，由此利用构成位于最外表面的第I透明树脂层41的第1透明树脂的作用，能够使压纹加工性良好，而且，利用构成在第I透明树脂层41的下层形成的第2透明树脂层42的第2透明树脂的作用，能够抑制在为了进行压纹加工而进行了加热时因构成第1透明树脂层41的第1透明树脂的结晶化造成的白浊所带来的影响。于是，由此，能够有效地防止装饰膜100因在进行压纹加工时的白浊而导致色调发生变化，并且使装饰膜100具有优良的压纹加工性。
[0032]若构成表面树脂层40的第I透明树脂层41的厚度t1过厚，则在进行压纹加工时，为了进行压纹加工而进行的加热和冷却导致第I透明树脂发生结晶，明显发生因白浊导致的色调的变化。另一方面，若第I透明树脂层41的厚度tl过薄，则压纹加工性极端恶化。
[0033]其中，优选第I透明树脂层41的厚度tl与第2透明树脂层42的厚度t2这两者的总厚度(表面树脂层40的厚度)为15 μ m~300 μ m，更优选为30 μ m~150 μ m。若表面树脂层40的厚度过厚，则有时会产生这样的问题、即印刷图纹的清晰度欠佳，另一方面，若表面树脂层40的厚度过薄，则有时会产生这样的问题、即表面的损伤会到达印刷层。
[0034]另外，作为用于构成第2透明树脂层42的透明树脂，只要ΔL*A与ΔL*b之差(丨ΔL*A-ΔL*b丨)为上述范围即可，但优选在温度加热到230°C之后，骤冷却了的情况下和慢冷却了的情况下的浊度(haze)值在O~60的范围内，更优选在35~55的范围内。通过使用浊度值为上述范围内的透明树脂，能够进一步提高抑制因在进行压纹加工时的白浊而导致色调发生变化的效果。
[0035]在本实施方式中，作为在粘接剂层30之上形成表面树脂层40的方法，并不特别限定，例如，能够列举出利用热熔接等使用于形成第I透明树脂层41的第I透明树脂的膜和用于形成第2透明树脂层42的第2透明树脂的膜层叠，并将得到的层叠膜粘接于粘接剂层30之上的方法等。其中，第I透明树脂的膜和第2透明树脂的膜既可以是在成膜后的无延伸状态，也可以是沿单轴延伸或沿双轴延伸的状态。
[0036]并且，通过将像这样构成的装饰膜100的基材树脂层10侧层叠在基材之上，能够得到装饰板。另外，通常，构成装饰板的装饰膜100在层叠在基材之上之前或层叠在基材之上之后，自构成装饰膜100的最外层的第I透明树脂层41侧例如以温度加热到230°C左右的状态利用压纹辊对装饰膜100进行压缩，由此实施压纹加工。
[0037]另外，作为与装饰膜100层叠的基材，并不特别限定，例如能够列举出钢板、无锡钢板、铝合金板、镀锌钢板、锌-钴-钥复合镀层钢板、锌-镍合金镀层钢板、锌-铁合金镀层钢板、合金化熔融镀锌钢板、锌-铝合金镀层钢板、锌-铝-镁合金镀层钢板、镀镍钢板、镀铜钢板或者不锈钢钢板等金属板。
[0038]另外，在将装饰膜100层叠在基材之上时，也可以预选在基材树脂层10的表面形成用于与基材粘接的粘接剂层。作为用于该情况的粘接剂，能够使用与上述的粘接剂层30的粘接剂同样的粘接剂。
[0039]实施例
[0040]以下，列举实施例，更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。
[0041](实施例1)
[0042]通过使规定厚度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和规定厚度的间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜以180°C的温度热熔接，由此得到透明树脂膜层叠体。其中，在得到的透明树脂膜层叠体中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)层的厚度为5.5 μ m，并且，间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)层的厚度为33 μ m。
[0043]然后，使用所得到的透明树脂膜层叠体，通过以下的方法，进行对压纹加工性和白浊抑制效果的评价，以及对制造透明树脂膜层叠体所使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜进行的加热、冷却试验。
[0044]压纹加工件
[0045]将得到的透明树脂膜层叠体粘贴在表面涂布有聚酯系粘接剂的钢板上，并加热到能够进行压纹加工的温度、即230°C之后，利用压纹辊进行压接，在使压纹图纹(日语:工>
^絞)转印之后，立刻投入到温度为20°C的水中进行骤冷却，由此得到评价用样品。
[0046]然后，针对得到的评价用样品，根据JIS K5600，进行光泽度Gs (60° )的测量。并且，在本实施例中，利用粗糙度仪(产品名“SURFC0M1500A”，株式会社东京精密制造)，对得到的评价用样品进行表面粗糙度的测量，根据测量结果求出评价用样品的最大深度(Rmax—sample)，根据下述式(1 )，求出压纹转印率。
[0047]压纹转印率(％)=(评价用样品的最大深度Rmax-sample/压纹辊的最大深度Rmax—roll) X 100...(1)
[0048]其中，压纹辊的最大深度Rmax Mll能够使用利用粗糙度仪测量到的值。[0049]能够判断为光泽度Gs越低并且压纹转印率越高，则压纹加工性越优良。
[0050]白浊抑制效果
[0051]将得到的透明树脂膜层叠体层叠在表面涂布有脱模剂的钢板上，并加热到能够进行压纹加工的温度、即230°C之后，放置在25°C的空气中进行慢冷却。然后，在冷却后，将透明树脂膜层叠体自钢板剥离，由此得到评价用样品。
[0052]并且，除上述之外，还准备白色系的基板、蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板，利用分光式色差仪(产品名“CM-3500d”，美能达公司制造)对它们进行测量，将得到的值作为基准值。其中，蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板分别是通过在白色原板上涂布蓝色的油墨、红色的油墨以及黄色的油墨而制作成的。并且，白色系的基板直接使用白色原板。
[0053]然后，将如上述那样得到的评价用样品分别粘贴在白色系的基板之上、蓝色系的基板之上、红色系的基板之上以及黄色系的基板之上，利用分光式色差仪对粘贴有评价用样品的各基板进行测量，根据得到的测量结果和如上述那样测量到的基准值，求出在使用各基板时粘贴评价用样品前后的色差(ΛΕ*)。能够判断为色差(Λ E*)越小则越能抑制因加热和冷却导致的透明树脂膜层叠体产生白浊，抑制白浊导致色调发生变化的效果越好。
[0054]PBT膜、ΡΕΤ/ΙΑ膜的加热、冷却试验
[0055]将厚度为40 μ m的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT)膜和间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET/IA)膜加热到230°C的温度。之后，立刻投入到温度为20°C的水中进行骤冷却，由此制作骤冷却样品，另外，放置在25°C的空气中进行慢冷却，由此制作慢冷却样品。
[0056]之后，与上述的白浊抑制效果的评价同样地，将得到的PBT膜和PET/IA膜的骤冷却样品、以及PBT膜和PET/IA膜的慢冷`却`样品粘贴于蓝色系的基板、红色系的基板以及黄色系的基板，求出在使用各基板时粘贴各样品前后的△!>值。并且，在本实施例中，针对PBT膜和PET/IA膜的骤冷却样品、以及PBT膜和PET/IA膜的慢冷却样品，使用浊度计(产品名“NDH2000”，日本电色工业株式会社制造)作为测量装置进行浊度值的测量。将利用分光式色差仪测量到的△!>值的测量结果表示在表1中，将浊度值的测量结果表示在表2中。
[0057][表 I]
【权利要求】
1.一种装饰膜，其特征在于， 该装饰膜是通过依次层叠基材树脂层、印刷层和表面树脂层而成的， 上述表面树脂层具有--第I层，其位于表面侧，由聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂构成；以及第2层，其位于上述印刷层侧，由透明树脂构成，该透明树脂在温度加热到230°C之后，在骤冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值即八1^\与在慢冷却了的情况下利用分光式色差仪测量到的AL*值即八1^气之差Δ L*a- Δ L*b 为 1.0 以下， 上述第I层的厚度为3μπι~20μπι的范围。
2.根据权利要求1所述的装饰膜，其特征在于， 用于构成上述第2层的透明树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
3.根据权利要求2所述的装饰膜，其特征在于， 上述改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂为间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂。
4.根据权利要求1~3中的任一项所述的装饰膜，其特征在于， 该装饰膜还包括粘接剂层，该粘接剂层位于上述印刷层与上述表面树脂层之间。
5.一种装饰板，其中， 该装饰板是通过将权利要求1~4`中的任一项所述的装饰膜层叠在基板之上而成的。
【文档编号】B32B27/00GK103889723SQ201280051539
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2012年10月12日 优先权日:2011年10月19日
【发明者】逸见勇介, 中岛利幸, 吉末幸浩, 河村悟史 申请人:东洋钢钣株式会社
相关技术
网友询问留言
已有0条留言
- 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞！
1