寸在300-700nm。纤维形成的织物白度值^ 70。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 99%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 95%，对白色念珠菌的抗菌率>75%。织物耐水洗次数> 100次。
[0035]实施例3
[0036]一种铜系抗菌纤维的制备方法，具体步骤为:
[0037]第一步:将1.88g硝酸铜加入到10ml质量分数为15%的氨水的乙醇溶液中形成蓝绿色的Cu(OH)2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，加入介孔磷酸锆18.62g，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (OH) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu (OH) 2的质量比为95: 5 ;
[0038]第二步:将上述氧化铜O介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量分数为I % )、精对苯二甲酸(PTA)、丙二醇(PTA与丙二醇的摩尔比为1: 1.2)、稳定剂磷酸二甲酯(质量分数为50ppm)和催化剂乙二醇锑(质量分数为300ppm)，上述各原料质量分数之和为100%，按比例依次加入到聚酯反应器中采用原位聚合(反应过程为220°C，300kpa反应3h ；280°C,130pa反应2h)利用聚合反应热制备介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒，将介孔磷酸错纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物PET (黏度0.68dl/g，Mw = 1.9 X 14)按质量比50: 50在240?280°C下共混造粒，干燥，控制含水率在50?10ppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为(260?280°C))纺制成铜系抗菌纤维。所述的介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒包括PTT聚酯基体以及分散在聚酯基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu(OH)2O介孔磷酸锆与聚酯基体质量比为1: 99，所述的分散在聚酯基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在100-300nm。纤维形成的织物白度值多75。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 95%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 95%，对白色念珠菌的抗菌率> 70%。织物耐洗次数> 80次。
[0039]实施例4
[0040]一种铜系抗菌纤维的制备方法，具体步骤为:
[0041]第一步:将3.2g硫酸铜加入到10ml质量分数为5%的氢氧化钠乙醇溶液中形成蓝绿色的Cu(OH)2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，加入介孔磷酸锆37.24g，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (OH) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu (OH) 2的质量比为95: 5 ;
[0042]第二步:将上述氧化铜O介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量分数为5% )、精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(PTA与乙二醇的摩尔质量比为1: 1.4)、稳定剂磷酸三甲酯(质量分数为50ppm)和催化剂乙二醇锑(质量分数为300ppm)，，上述各原料质量分数之和为100%，按比例依次加入到聚酯反应器中采用原位聚合(反应过程为230°C，300kpa反应3h ；275°C,10Pa反应2h)利用聚合反应热制备介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒，将介孔磷酸错纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物尼龙6 (黏度0.60dl/g，Mw = 1.9 X 14)按质量比30: 70在220?260°C下共混造粒，干燥，控制含水率在50?100ppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为240?260°C )纺制成铜系抗菌纤维。所述的介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒包括PET聚酯基体以及分散在聚酯基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu (OH)2@介孔磷酸锆与聚酯基体质量比为5: 95，所述的分散在聚酯基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在300-700nm。纤维形成的织物白度值多65。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 99%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 98%，对白色念珠菌的抗菌率> 80%。织物耐洗次数> 100次。
[0043]实施例5
[0044]一种铜系抗菌纤维的制备方法，具体步骤为:
[0045]第一步:将8g硫酸铜加入到500ml质量分数为5%的氨水乙醇溶液中形成蓝绿色的Cu(0H)2凝胶，过滤用无水乙醇洗涤至中性，加入介孔磷酸锆93.lg，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (0H) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu(0H)2的质量比为95: 5；
[0046]第二步:取上述氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体(质量分数为5% )、精对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(PTA与乙二醇的摩尔比为1: 1.3、稳定剂磷酸二甲酯(质量分数为30ppm)和催化剂乙二醇铺(质量分数为150ppm)，上述各原料质量分数之和为100%，按比例依次加入到聚酯反应器中采用原位聚合(反应过程为235°C，300kpa反应2.5h ;280°C，lOOpa反应2h)利用聚合反应热制备介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒，将介孔磷酸错纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物尼龙66 (黏度0.61dl/g，Mw= 1.8 X104)按质量比50: 50在210?270°C下共混造粒，干燥，控制含水率在50?100ppm(质量含量)时，经熔融纺丝法(纺丝温度为260?275°C)纺制成铜系抗菌纤维。所述的介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒包括PET聚酯基体以及分散在聚酯基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜，Cu(0H)2@介孔磷酸锆与聚酯基体质量比为0.5: 99.5，所述的分散在聚酯基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在100-300nm。纤维形成的织物白度值^ 75。该纤维对大肠杆菌的抗菌率> 92%，对金黄色葡萄球菌的抗菌率> 89%，对白色念珠菌的抗菌率> 68%。织物耐洗次数> 80次。
【主权项】
1.一种铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括: 第一步:将二价铜化合物加入到乙醇碱溶液中形成Cu(OH)2凝胶，过滤洗涤至中性，加入介孔磷酸锆，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu (OH) 2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体； 第二步:将上述氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体、对苯二甲酸(PTA)、二元醇、稳定剂和催化剂按比例加入到聚酯反应器中采用原位聚合利用聚合反应热制备介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒，将介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物按一定质量比在180?280°C下共混造粒，干燥，熔融纺丝获得铜系抗菌纤维。2.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的二价铜化合物为氯化铜、硫酸铜和硝酸铜中的至少一种。3.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的氧化铜@介孔磷酸锆凝胶前驱体中介孔磷酸锆和Cu (OH)2的质量比为90?99.5: 0.5?10。4.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的二元醇为乙二醇、丙二醇、丁 二醇和异山梨醇中的至少一种。5.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的第二步中的氧化铜@介孔磷酸错凝胶前驱体的质量分数为0.1%?10%，稳定剂的质量分数为50ppm，催化剂的质量分数为300ppm，对苯二甲酸和二元醇的摩尔比为1: 1-1.5，氧化铜O介孔磷酸锆凝胶前驱体、稳定剂、催化剂、对苯二甲酸和二元醇的质量分数之和为100%。6.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒包括聚酯基体以及分散在聚酯基体中的介孔磷酸锆负载纳米氧化铜。7.如权利要求6所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的分散在聚合物基体中的介孔磷酸错负载纳米氧化铜的尺寸在100?700nm。8.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的聚合物为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚己内酰胺、聚己二酸己二胺、聚十一内酰胺、聚十二内酰胺、聚癸二酰己二胺、聚十二烷二甲酰己二胺、聚癸二酰癸二胺和聚己二酰间苯二甲胺中的一种。9.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的原位聚合的反应过程为:在180?240°C，300KPa，N2气氛下反应2?5h，在260?285°C，低于150pa的条件下反应2?6h。10.如权利要求1所述的铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，所述的介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物的质量比为3?97: 3?97。
【专利摘要】本发明提供了一种铜系抗菌纤维的制备方法，其特征在于，具体步骤包括：第一步：将二价铜化合物加入到乙醇碱溶液中形成Cu(OH)2凝胶，过滤洗涤至中性，加入介孔磷酸锆，利用介孔磷酸锆孔道的吸附作用将Cu(OH)2凝胶吸附到介孔孔道中，得到氧化铜介孔磷酸锆凝胶前驱体；第二步：将上述氧化铜介孔磷酸锆凝胶前驱体、对苯二甲酸(PTA)、二元醇、稳定剂和催化剂按比例加入到聚酯反应器中采用原位聚合利用聚合反应热制备介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒，将介孔磷酸锆纳米氧化铜/聚酯基复合抗菌母粒和聚合物按一定质量比在180～280℃下共混造粒，干燥，熔融纺丝获得铜系抗菌纤维。本发明的方法操作简单、高效，成本低，效用持久，应用前景广阔。
【IPC分类】D01F1/10, D01F6/92
【公开号】CN105332088
【申请号】CN201510867023
【发明人】朱美芳, 周家良, 陈伟, 杨俊杰, 孙宾, 周哲
【申请人】东华大学
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年12月1日