专利名称：：可再使用的印刷版的制作方法
技术领域：
：本发明涉及可再使用的印刷版，尤其是用于胶版印刷的具有一个印刷面的印刷版。本发明还涉及一个可再使用印刷版的图形形成方法。
背景技术：
：印刷版被使用在印刷机的印刷机构中，用于将预定的印刷图案、预定的主题或图象施加到印刷材料上。典型的印刷材料为纸、厚纸、纸板、有机聚合物、织物或类似物。在此情况下主要使用印刷版，在其印刷面上(即印刷版表面的一部分上)经久地施加、构成或描绘待印刷的图案。这种印刷版只能使用一次。出于各种原因希望采用可多次使用的印刷版，尤其是可多次描绘或多次形成图形的印刷版。换言之，感兴趣的是印刷面在消除第一图象结构后可随后构成第二图象。在该描述中，一个可再使用的印刷版应被理解为具有可多次构成各个图象的印刷面的印刷版。在胶版印刷中，印刷面形成有不同润湿性能的区域，尤其是亲水/疏油及疏水/亲油性区域。胶版印刷是基于利用印刷版上亲脂物质、尤其是含油流体或液体与亲水物质、尤其是含水流体或液体的不混溶性，其中亲脂物质或油墨或印刷色墨被附着在印刷面之构成图象的区域上，而亲水物质或水被附着在印刷面之非构成图象的区域上。当用适当方法准备的印刷面用亲水及亲脂物质润湿时，非图象区域最好保持亲水物质并排斥亲脂物质，而图象区域接收亲脂物质并排斥亲水物质。其结果是，亲脂物质以适当方式被转移到一个材料的表面上，在其上将固定图象。在一些文献中提出并讨论过可再使用、尤其是可再描绘的印刷版。在EP09U154Al中提出用钛酸盐(Ti02)或锆酸盐(Zn02)作为印刷版的表面，它们以纯的或具有不同混合比的其它金属附加物的陶瓷形式出现。该表面在非激励状态是疏水的，并可通过紫外光的照射转变成亲水状态。通过加热该转换过程将变为可逆的。整个版表面用紫外光照射，而且印刷时应上色墨的区域通过掩模或膜覆盖，由此可形成图象。为了消除图象，接着通过加热、例如用激光束加热使图象区域逆转换。这种尤其是基于用碳氢化合物在空气中搀杂的金属氧化物表面的疏水性可例如通过使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、使用X射线光电频谱仪(XPS)、使用原子显微镜(AFM)等进行确定。虽然该表面借助紫外光或湿化学方法可成为亲水的，但在空气中放置几个小时内又不可控地变成疏水的。因此没有一个作为原始状态确定的、持久的疏水性。此外，例如由EP0962333Al公知了使用可改变印刷图案的印刷版。这里在印刷版表面上施加疏水的或亲水的材料，接着印刷版表面用水润湿并再接着在印刷版表面上施加色墨。由于亲水或疏水特性，在用水润湿的过程中在亲水面区域上吸附水，由此在接着用印刷色墨涂层时亲水面区域不接收印刷色墨。在预定数目的印刷过程后将去除所施加的印刷图案。接着，该印刷版可构成或描绘上一个新的印刷图案。在这方面已公知了使用硫醇类化合物作为印刷版表面的涂层材料。该硫醇类化合物将在热影响下被从印刷版表面去除。在根据文献EP0962333Al的技术原理的方案中，在任意的未处理表面上制造一个高级的单分子层是很昂贵且费时的。尤其是金衬底及所使用的带有硫羟基(-SH)的自组织分子的费用排斥了可能的技术应用。，提出，种可再使用的印刷版，它的印刷面可多次地产生及消除图象。根据本发明提出一种可再使用、尤其是可再描绘或再形成图形的具有一个印刷面的印刷版，该印刷面具有一个用至少一种亲水亲油性有机化合物处理的金属表面，该化合物的极性区域具有酸类特性。该亲水亲油性有机化合物可为表面活性剂形式的化合物。该亲水亲油性有机化合物可以是由脂肪族或芳香族的基团取代的无机或有机酸，后者至少具有元素周期表的第IV、V或VI主组中的一个元素，尤其是碳(C)、磷(P)、硫(S)或氮(N)。所述取代基团可为未取代的或被取代的脂烃(Aliphat)或为被取代的或未取代的芳香烃(Aromat)。该基团可尤其部分或全部地被卤化，尤其被氟化。该基团可尤其具有一个碳链，其中碳元素的数目大于或等于12及小于或等于25。在一个实施方案中，亲水亲油性有机化合物是异羟肟酸(Hydroxamsaure)或膦酸。尤其在根据本发明的可再使用的印刷版的一个优选实施方案中，亲水亲油性有机化合物是正十七垸-异羟肟酸{CH3-(CH2)16-C(0)-NH-OH}和/或正十八烷-膦酸{CH3-(CH2)17-P(0)-(OH)2}。金属氧化物表面可为自然氧化的钛表面、自然氧化的特种钢表面如耐蚀镍基合金表面、自然氧化的铝表面、钛酸盐及锆酸盐。因此本发明主要基于这样的构思工艺上粗糙的金属氧化物表面用亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物处理，尤其在粗糙的金属氧化物表面上施加或用亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物涂层。因此该可再使用的印刷版尤其被称为(纳米范围的)可再涂层的印刷版。换言之，根据本发明的印刷版具有一个表面，它通过亲水亲油性有机化合物在金属氧化物表面上的作用而获得。作为基础的、准备根据本发明的印刷版的方法的细节将在下面描述。根；中，尤其可直接或间接地用于平面印刷。因此它们尤其可被称为可再使用的胶版印刷版或称为(纳米范围的)可再涂层的胶版印刷版。借助亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物可以重复地产生确定的疏水金属氧化物表面，尤其是钛氧化物表面。通过亲水亲油性有机化合物处理的印刷面可变为疏水的。但也可借助亲水性取代或终接的亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物来重复地产生确定的亲水金属氧化物表面。通过亲水性取代的亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物处理的印刷面可为亲水的。在一个优选实施方案中该亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物是正十七垸-异羟肟酸(013-(CH2)16-C(0)-NH-OH)及其互变异构形式和/或正十八烷-膦酸(CH3-(CH2)17-P(0)-(OH)2)。该金属氧化物表面将被置于疏水性的、递导色墨的状态，它可用作胶版印刷方法形成图形的原始状态。该疏水性金属氧化物表面对水测量的接触角为80与120度之间的实数间隔的数组成的值。该金属氧化物表面可通过受控能量输入被置于亲水性的、递导色墨的状态。在亲水状态中对水测量的接触角为0与10度之间的实数间隔的数组成的值。因此这两个状态之间的偏移量对于胶版印刷是足够大的。根据本发明的印刷版是可转换的，尤其可在亲水的及疏水的状态之间转换。在根据本发明的可再使用的印刷版构成亲水区域及疏水区域状态后可实施胶版印刷方法。根据本发明的可再使用的印刷版可用具有不同布局及几何特性的不同实施方案来实施。根据本发明的印刷版可被构成一个实心圆柱体的表面或一个空心圆柱体的表面。实心或空心的圆柱体尤其可以是一个直的圆柱体。其下表面尤其可被理解为横向的表面。另外，本发明的印刷版也可被构成一个套筒或一个平板。一个套筒具有两个表面(内表面及外表面)，并具有两个边缘。该套筒可为具有相同直径的圆柱形，尤其是相同内径或外径(空心圆柱体形状)或圆锥形的，即具有可变的直径，尤其是均匀增大或减小的直径(尤其是内径或外径)。内径及外径可不同地变化。因此在布局意义上它是一个非简单关系的物体。一个板具有两个表面(上表面及下表面)，并具有一个边缘。因此在布局意义上它是一个简单关系的物体。该板尤其可为长方六面形或矩形。根据本发明的可再使用的印刷版可应用在印刷机构、尤其是胶版印刷机构中。它可构成一个印刷滚筒的表面或被接收在滚筒表面上。因此，根据本发明的印刷机构的特征是至少设有一个根据本发明的可再使用的印刷版。根据本发明的印刷机构可为一个印刷机、尤其是胶版印刷机的一部分。该印刷机可为一个处理纸页的印刷机或一个处理纸带的印刷机。处理纸页的印刷机可具有一个送纸器、多个印刷机构及一个出纸器。根据本发明的印刷机具有至少一个根据本发明的印刷机构。与根据本发明的可再使用的印刷版的发明相关地，提供了一个根据本发明的可再使用的(尤其是可再涂层或再形成图形的)印刷版的图形形成方法及各种有利构型。根据本发明的方法基于建立一个循环过程的努力，其中根据本发明的印刷版可多次形成图形并可被消除，以致该印刷版特别适合于胶版印刷。根据本发明的用于形成图形的方法可在一个印刷机构或印刷机内部或外部实施。印刷面可根据图象通过掩模形式的图样曝光来加工。但最好是使用数字信息的点状直接曝光。根据本发明的用于在可再使用的印刷版上形成图形的方法包括以下步骤准备一个可再使用的、尤其是可再涂层或再形成图形并且具有一个印刷面的印刷版，该印刷面具有一个用至少一种亲水亲油性有机化合物处理的金属氧化物表面。该可再使用的印刷版尤其可按如上所述的方式实施。在印刷面上可通过选择性(尤其是空间及吋间上的选择性)点状输入能量来产生图象。换句话说，可数字地形成图形。印刷版通过形成图形将从疏水状态转换到亲水状态。在印刷了印刷材料、尤其用胶版印刷方法后，通过大面积输入能量去除图形。为了对一个新的图形准备可再使用的印刷版，印刷版的印刷面用亲水亲油性有机化合物的溶液处理。换句话说，印刷版的准备被迭代或重复。因此，这些图形形成及消除步骤可多次地用不同的印刷图案或主题进行。根据本发明的方法可实现一个循环过程。在根据本发明的方法中，可再使用的印刷版的准备步骤可有利地包括用一种亲水亲油性有机化合物处理印刷面，该化合物的极性区域具有酸类特性。印刷面可用含水溶液(或纯水)或醇类溶液、尤其是乙醇润湿，它至少包含一种适当浓度的亲水亲油性有机化合物，其浓度接近饱和边界，最好浓度为1mMo1/1。通过该步骤使金属氧化物表面经受一种亲水亲油性有机化合物处理。换句话说，将施加亲水亲油性有机化合物。在一个有利的方案中，在超声波带中进行该施加或终接。对金属氧化物表面、尤其是氧化钛表面施加、终接或覆盖亲水亲油性有机化合物分子是通过金属氧化物表面经受溶液、如浸渍在溶液中几秒钟来实现的，以便引起浸润性能宏观上可确定的改变。在根据本发明的方法中，可再使用的印刷版的准备步骤可有利地包括以下步骤用紫外光源照射金属氧化物表面，由此净化印刷面。从经过处理的金属氧化物表面除去不附着的化合物。被处理的金属氧化物表面的清洗尤其可用醇溶液、最好是乙醇来实现。被处理、被清洗的金属氧化物表面将用无水工艺气体、尤其用氮气来干燥。根据本发明的方法，尤其是可再使用的印刷版的准备可有利地包括以下准备金属氧化物表面的步骤。金属氧化物表面是下列一些表面中的一个表面自然氧化的钛表面、自然氧化的特种钢表面、自然氧化的铝表面、钛酸盐及锆酸盐。确切地说，可再使用的印刷版的第一次准备可预设置以下的准备步骤。金属氧化物表面将被预先净化。该净化可包括用丙酮、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯或其它合适的有机溶剂冲洗。其目的在于除去油脂。金属氧化物表面可在约为60°C的温度下经受一种含水溶液约10分钟的处理，该溶液的组分为在4体积份的H20中1体积份25%的NH4OH溶液及"T体积份30%的H202。该步骤对于自然氧化的钛表面特别有利。其目的尤其在于，使在金属氧化物表面上的碳氢化合物氧化。主净化可通过金属氧化物表面的腐蚀来实现。该腐蚀可在室温下用一种溶液处理约1分钟来实现，该溶液的组分为在20体积份的H20中1体积份40%的HF溶液及3体积份30%的H202。其目的尤其是，腐蚀掉一些个别的金属氧化皮及调节金属氧化物表面的确定粗糙度。一个确定的氧化膜、尤其是一个亲水的表面可通过净化及腐蚀过的表面的氧化来实现。对于该表面的氧化，可在约为60°C的温度下用一种溶液进行处理，该溶液的组分为在4体积份的H20中1体积份25%的NH4OH溶液及1体积份30%的H202。腐蚀及产生一个确定氧化膜的步骤对于自然氧化的钛表面尤其有利。在根据本发明方法的一个优选实施方案中，借助电磁射线选择性地点状输入用于亲水化的能量，由此可在印刷面上产生一个图形。该电磁射线可在150至1200毫微米波长的范围中。能量的输入尤其可在红外光谱区域中进行。数字图象形成可借助激光器、最好约1100毫微米波长的激光器来实现。在一个优选实施方案中，借助电磁射线照射印刷面，大面积地输入用于疏水化的能量，由此可消除图形。大面积照射尤其是在紫外光谱区域中进行。一种优选的光源为受激光源(Excimerstrahler)。在根据本发明方法的一个优选实施方案中，在印刷了印刷材料后对印刷面进行印刷色墨的清洗或去除。尤其可通过使用传统的色墨清洗器或传统的清洗剂、一种含有表面活性剂的水溶液如以名称EUROSTAR出售的清洗剂来进行清洗。状输入用于亲水化的能量产生图形后，构成的印刷面用至少一种亲水性取代或终接的亲水亲油性有机化合物来处理。取代基可构成化合物分子上的头部基团。亲水亲油性有机化合物可为该说明中所描述的一种化合物。取代基尤其可为一+或多个NH2基团、一个或多个COOH基团或一个或多个OH基团。通过选择性地点状输入能量形成的区域可以此方式用取代或终接的亲水亲油性有机化合物的分子来覆盖或终接。该附加的方法步骤以有利方式导致点状图形区域的亲水性增强及稳定。本发明通过在形成图形及消除图形过程中可靠的、可重复进行的方法提供了可再使用的、尤其是可再描绘的或可再形成图形的印刷版。图象或印刷面结构的产生是简单及可靠的，而不必需在金属氧化物表面自组织地构成亲水亲油性有机化合物的单层。因此根据本发明印刷版的图形形成方法仅需要很小的印刷版制备时间。在几分钟时间间隔内施加上述化合物就足以达到金属氧化物表面足够强的疏水性，这尤其适于在胶版印刷方法中应用。正如通行的工业制造方i^所制造的金属氧化物表面，根据本发明的方法尤其可实现粗糙的金属氧化物表面的疏水化。现在将借助以下附图及其描述来说明本发明的其它优点与有利的实施例及构型。附图为图1:根据本发明用于形成根据本发明的可再使用印刷版的图形的方法的一个有利实施方案的流程图，及图2:—个根据本发明的可再使用印刷版的结构的概图，该印刷版具有借助根据本发明的方法用至少一种亲水亲油性有机化合物处理的金属表面。10准备方法步骤12形成图形的方法步骤14印刷方法步骤16消除方法步骤110各步骤的重复30印刷板32亲油性印刷面34亲水性区域具体实施方式以下将借助一个自然氧化的钛表面及正十八垸-膦酸的例子来描述根据本发明的可再使用印刷版的一个有利实施方案及根据本发明用于可再使用印刷版的图形形成的方法的一个有利实施方案，其中在亲水亲油性有机化合物方面及在金属氧化表面方面的普遍性是不受限制的。图1表示根据本发明用于形成根据本发明的可再使用印刷版的图形的方法的一个有利实施方案的流程图。具有钛表面的试样可从"Goodfellow"公司取得。为了使待处理的钛表面首先被净化，用具有紫外波长范围的光对其进行照射。可再使用的印刷版的准备方法步骤10包括施加亲水亲油性的、表面活性剂形式的有机化合物。钛表面用溶液润湿，该溶液包含适当浓度的上述化合物。该钛表面在正十八垸-膦酸(硬脂膦酸)的lmM乙醇溶液中在室温下浸渍约5分钟的时间。经过处理的钛表面将通过用乙醇的冲洗来实现净化，它将去除正十八烷-膦酸中不粘附的化合物。被净化处理的钛表面用无水的、所谓干燥工艺气体(这里为氮气)完全地干燥。这样准备或制备的钛表面是疏水的并可以用大强度的UV或IR光源形成图形。借助形成图形将产生出亲水区域。在一个有利实施方案中使用SDL公司的二极管泵激钇搀杂纤维激光器作为光源。局部地、有选择地、数字式形成图形可借助30微米大小的光点(点状，1W衰减)来进行。其波长为1100毫微米，功率为3瓦及强度或注量(Fluenz)为30焦耳/平方厘米。在钛表面形成图形的方法步骤12中，用红外激光形成一个可见的结构或可见的图案。在下面的表中汇集了被亲水亲油性化合物处理的钛表面具有各种色感的可见结构的例子，该化合物的极性区域具有酸类特性<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>对于一个简单的钛表面相对地观察至<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>以下的色感:对于多次处理的钛表面-未用亲水亲油化合物处理，它的极性区域具有酸类特性，观察到以下的例子色感图案V[cm/s]照射时间["s]二极管电流I[A]功率P[W〗注量[J/cm2]每象素能量W[mJ〗暗蓝色整个面3X72572223.027.20.19闪光暗蓝色整个面3X7252X72223.02X27.22X0.19，监"fit整个面3X7253X72253.03X27.23X0.19灰蓝色象素面*3X72572253.027.20.19灰暗蓝色象素面*1.5X712144253.054.40.38变量V表示印刷面的采样速度(扫描速度)。一个图案可整个面(vollfl.)地或以象素面(pixelfl.)形成图形。象素大小为40微米。不同的激光能量可导致表面不同的色感。色感的原因归结于钛的氧化物，它不是具有绝对化学计量的组成。XPS测量表明在一次湿化学准备、尤其如上详细描述的处理后，在钛表面的6毫微米深度中存在钛的不同氧化级。例如TiO、Ti02、Ti03，而且在表面的该头6毫微米中也具有金属Ti。在一次激光照射后，表面上的氧化膜比6毫微米厚，借助XPS方法可检测的6毫微米在测量精度范围上100%地或全部地由TiO,组成。在一次湿化学准备后的一次整个面的激光处理是用于在该钛表面上形成可逆(可消除)的图形的一个极其有利的初始条件。用IR激光在表面同一区域上多次形成图形虽然产生轻微的色感变化，但对该区域的润湿特性无影响。换句话说，通过疏水表面的照射总是形成亲水的区域。当照射大于15焦耳/平方厘米可得到功能有效的印刷版。在30焦耳/平方厘米以上可达到特别好的质量。在第三印刷方法步骤14中，根据胶版印刷方法在一个印刷材料上进行多重主题的印刷。在印刷后通过与合适组分的印刷色墨的溶液接触可选择性地对钛表面进行清洗。在该有利实施例中将使用EUROSTAR公司的色墨清洗器。在消除的第四方法步骤16中，钛表面大面积地曝光在波长约为172毫微米的紫外光下持续5分钟。作为光源使用Xemder(OSRAM)公司的、电功率为20瓦时光功率为5瓦的氙激发光源。现在可进行各个步骤的重复110，它开始于可再使用的印刷版的准备步骤10，该循环过程可在小于30分钟内完成。图2是根据本发明的一个可再使用的印刷版的结构的概图，该印刷版具有借助根据本发明的方法、用至少一种亲水亲油性有机化合物处理的金属表面，该化合物的极性区域具有酸类特性。图2表示印刷版30的状态，该状态的时间顺序用箭头指示。首先印刷版30具有大面积的疏水印刷面32。局部地、点状地、有选择地形成图形，由此可在印刷版30的表面上产生出亲水的区域34。因此该表面具有疏水区域32及亲水区域34,由此该表面可用于印刷，尤其用胶版印刷方法印刷。在印刷版30的表面进行大面积照射并用亲水亲油性的、其极性区域具有酸类特性的有机化合物处理后，将使该印刷版又大面积地具有疏水的印刷面32。权利要求1、可再使用的、尤其是用于胶版印刷的具有包含金属氧化物表面的印刷面的印刷版，在所述金属氧化物表面上涂布有至少一种亲水亲油性有机化合物，所述有机化合物的极化区域具有酸类特性，其特征在于所述印刷面用亲水亲油性有机化合物处理成疏水的。2、根据权利要求1的可再使用的印刷版，其特征在于亲水亲油性有机化合物是被脂肪族或芳香族的基团取代的无机或有机酸，后者至少具有周期表的第IV、V或VI主组中的一个元素。3、根据权利要求2的可再使用的印刷版，其特征在于该取代基团具有一个碳的数目大于或等于12及小于或等于25的碳链。4、根据权利要求1、2或3的可再使用的印刷版，其特征在于亲水亲油性有机化合物是异羟肟酸或膦酸。5、根据权利要求4的可再使用的印刷版，其特征在于亲水亲油性有机化合物是正十七烷-异羟肟酸(CHHCH2)w-C(0)-NH-OH)和/或正十八垸-膦酸(CHHCH2)『P(OHOH)2)。6、根据以上权利要求之一的可再使用的印刷版，其特征在于所述基团被部分或完全卤化。7、根据以上权利要求之一的可再使用的印刷版，其特征在于金属氧化物表面是下列表面之一自然氧化的钛表面、自然氧化的特种钢表面、自然氧化的铝表面、钛酸盐及锆酸盐。8、根据以上权利要求之一的可再使用的印刷版，其特征在于印刷版构成实心圆柱体的表面、空心圆柱体的表面、套筒或平板。9、印刷机构，其特征在于具有根据以上权利要求之一的可再使用的印刷版。10、印刷机，其特征在于设有至少一个根据权利要求9中的印刷机构。11、可再使用的印刷版的图形形成方法，其特征在于-准备(10)—个根据以上权利要求1至8中一项的具有印刷面的可再使用的印刷版；-通过选择地点状输入能量产生(12)—个图形；-在印刷了印刷材料-尤其用胶版印刷方法-后，通过大面积输入能量消除(16)图形。12、根据权利要求11的方法，其特征在于可再使用的印刷版的印刷面的准备包括用溶液润湿印刷面，该溶液包括至少一种亲水亲油性有机化合物，该化合物的极性区域具有酸类特性。13、根据权利要求11或12的方法，其特征在于可再使用的印刷版的准备包括以下步骤-通过用紫外光源照射金属氧化物表面来净化印刷面；-从经过处理的金属氧化物表面除去不附着的化合物；及-用无水工艺气体、尤其用氮气干燥金属氧化物表面。14、根据权利要求11、12或13的方法，其特征在于可再使用的印刷版的准备包括金属氧化物表面的准备步骤，其中金属氧化物表面被净化。15、根据权利要求11至14之一的方法，其特征在于可再使用的印刷版的准备包括以下用于准备自然氧化的钛表面的步骤-腐蚀自然氧化的钛表面；及-产生一个确定的氧化膜，尤其是一个亲水的表面。16、根据权利要求11至15之一的方法，其特征在于借助电磁射线、尤其是红外光谱区域的射线选择性地点状输入用于亲水化的能量，由此在印刷面上产生一个图形；以及借助电磁射线、尤其是紫外光谱区域的射线照射印刷面，大面积地输入用于疏水化的能量，由此消除图形。17、根据权利要求11至16之一的方法，其特征在于在印刷面上产生(12)图形后，用至少一种可亲水性取代或终接的亲水亲油性有机化合物来处理。18、根据权利要求11至17之一的方法，其特征在于在印刷了印刷材料后对印刷面进行印刷色墨的清洗，尤其使用传统的色清洗器清洗。全文摘要本发明提供了一种具有一个印刷面并且可再使用的印刷版，该印刷面具有一个用至少一种亲水亲油性有机化合物处理的金属表面，尤其是自然氧化的钛表面，该化合物的极性区域具有酸类特性。在一个有利的实施方案中使用了正十七烷-异羟肟酸{CH3-(CH2)16-C(O)-NH-OH}和/或正十八烷-膦酸{CH3-(CH2)17-P(O)-(OH)2}。本发明还涉及可再使用的印刷版的图形形成方法。该可再使用的印刷版可应用于胶版印刷。文档编号B41C1/10GK101121351SQ200710128719公开日2008年2月13日申请日期2003年6月17日优先权日2002年6月17日发明者哈拉尔德·拉策尔,格哈尔德·派特尔,格拉尔德·埃里克·豪普特曼,沃尔夫冈·埃克,马丁·古特弗莱施申请人:海德堡印刷机械股份公司