专利名称：：耐用性改进的油墨/织物结合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种喷墨印花中的油墨和织物结合物，更特别涉及一种产生更耐用、耐水和耐洗图像的油墨/织物结合物。使用阴离子染料染色的织物，特别是含有聚酰胺纤维的织物是公知的。阴离子染料如酸性染料和金属络合染料广泛用于含氮基团的聚酰胺纤维如尼龙的染色和纤维素纤维如棉和人造纤维等的羟基作为受色位置的染色。通常，织物的染色包括用现有技术公知的处理方法预处理织物后，在含有染料溶液的水浴中浸渍该织物。一般在浸渍织物之前，将该方法中使用的所有染料加入染浴中；即，在浸渍织物之前染浴是处于“最大浓度”。然后一般将染浴的温度提升到高温，该温度常常是在普通大气压力时的沸点。有时，使用高压釜在极高温度进行染色。在美国专利US5230709中公开的一个方法中，首先将装有织物的染浴的温度提高到用于特定聚酰胺的被称为“转变温度”的温度。然后，将染料溶液以等分的形式放入浴中，在该方法中聚酰胺纤维保持对染料“饥饿”的状态。上述方法用于织物的均染。对于产生图案的染色织物，众所周知，对染料使用丝网印花方法。在现有技术公知的方法中所用的染料常常被称为小分子“均染”染料。由于需要良好的耐光牢度和/或耐洗牢度，人们更希望使用大分子和金属络合染料。然而，这些类型染料的缺点在于它们是结构敏感的，这意味着纤维物理结构的较小变化在最终的染色产品中被表现出来。这是人们所不希望的。虽然人们已知使用染料助剂和阻滞剂可减少这种缺点，但是该类化合物的使用常常抑制深染纤维的能力或纤维色泽暗。其它接近于聚酰胺和混合纤维制品(如聚酰胺和棉)的染色使用纤维活性染料。该活性染料与聚酰胺部分的自由胺端基和纤维素部分的羟基形成共价键。一类活性染料是二氯代-次-三嗪基(dichloro-s-triazinyl)体系。通过加入的盐(例如氯化钾)将水溶液中的这些染料从溶液中置换进入聚酰胺上，然后用碱固定染料与纤维。另一类是基于羟基磺酰基染料的磺酸酯的乙烯基砜活性染料。在碱性条件下乙烯基砜基依次与离子化纤维素反应形成染料和纤维间的共价键。正如在美国专利US4762524中所公开的在其中所公开的条件下用乙烯基砜活性染料煮沸聚酰胺进行染色也是可能的。因此，适当地选择纤维活性染料体系的聚酰胺和棉共混物的染色是公知的。特别是用纤维活性染料能得到较好耐洗牢度和染色牢度的深色调。但是，该方法的缺点在于其包括湿处理和增加了适当处理含未反应染料废液的费用和增加了对环境影响。最近已经进行了将喷墨技术用于织物印花重现高质量彩色图象信息的试验。喷墨印花是一种根据电信号(如由计算机产生的电信号)记录信息的非击打式方法。在印花机中，电信号引起的墨滴附着在基质和介质(如纸或透明薄膜)上。该试验遇到了几个难题。例如，难以证明使用喷墨印花机能在织物上准确重现典型彩色图像所包含的各种色彩，色调，和颜色。另外，人们期望在这样的织物上印刷的图像是耐用的(耐摩擦)和耐严酷的织物处理，例如用洗衣机洗涤。当人们得到计录高质量，多色图像时，上述用于纺织织物和纤维的方法具有若干操作的局限性，染料也有其自身的局限性。由于许多容易得到的染料缺乏染色牢度(即，当曝露于紫外光时染料往往褪色)或对于需要的色度没有足够的溶解度。此外，由于高质量图像的印花取决于小的、清晰的各印色点的形成，油墨滴起灯芯效应的趋势或渗色同时是严重的问题。当一些基于油墨与染料有关的问题被克服或减轻到某种程度时，仍然需要有较好的油墨和/或对于将要喷墨印花的织物或纤维进行较好的处理或涂敷。应特殊需求提供了一种喷墨/织物结合物，该结合物在织物基质上能够再现具有高质量的，耐用的，耐洗和耐水图像的图象信息，从而使织物的印花符合要求。本发明提供一种油墨/织物结合物，其包括一种油墨/织物结合物，其包括(a)一种包括含水载色剂和微粒状着色剂的喷墨油墨组合物；(b)一种含有选自环氧基、羟基、胺基、酰胺基、羧基和其混合基团的织物；(c)其中至少油墨或织物中的一种含有内活性(interactive)聚合物；(d)其中内活性聚合物包括水溶性聚合物，其具有(1)至少一种具有活性亚甲基基团的A单体单元和(2)至少一种B单体单元，其选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、可聚合乙烯基单体类、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、乙烯基乙酸酯、乙烯基醇类和其混合物。一些特定的聚合物在油墨中可作为分散剂或粘合剂添加剂使用或用于织物的预处理。如果聚合物存在于油墨中，树脂或其它试剂可作为预处理剂加到织物表面，以促进聚合物与织物上基团的反应。也可以用外部能源(如热能)促进固化速度。油墨/织物结合物在热或气泡喷墨印花机、压电式印花机、连续流动印花机、气刷(airbrush)印花机或阀流(valvejet)印花机中具有普遍的实用性。本发明提供的喷墨油墨/织物结合物可提供具有改进耐用性(耐摩擦牢度)，耐洗牢度和耐水牢度的印花图像。喷墨油墨喷墨油墨包括含水载色剂和微粒状着色剂。该油墨也可以包括现有技术中公知的其它添加剂。含水载色剂含水载色剂是水或水和至少一种水溶性有机溶剂的混合物。根据具体应用，如人们所希望的表面张力和粘度，所选择的着色剂，油墨的干燥时间，和待印花基质的种类选择适合的混合物。选自水溶性有机溶剂的含水载色剂的典型实例公开在US5085698中。含水载色剂优选水和多羟基醇的混合物，例如二甘醇。如果使用水和水溶性溶剂的混合物，含水载色剂一般含有30％-95％的水和与之平衡的(即，70％-5％)水溶性溶剂。组合物优选的含水量是含水载色剂总重量的约60％-95％。当选择有机颜料时，油墨中含水载色剂的量是油墨总重量的70-99.8％，优选80-99.8％；当选择无机颜料时，油墨中含水载色剂的量是油墨总重量的25-99.8％，优选70-99.8％。微粒状着色剂在含水载色剂中着色剂可以是分散染料或是不溶性颜料。“颜料”指在整个印花过程中不可溶(即，呈微粒或结晶的状态)的着色剂。“分散染料”指在整个印花过程中的某一时刻由不溶于含水载色剂变得可溶于含水载色剂的着色剂。在本发明的油墨组合物中优选使用颜料作为着色剂。颜料使用的颜料包括各种单独或结合使用的有机和无机颜料。颜料颗粒必需足够的小以使得油墨能自由流过喷墨印花设备，特别是流过直径范围为10微米-50微米油墨喷嘴。颗粒的大小也影响决定油墨寿命的颜料分散稳定性。细微颗粒的布朗运动会防止颗粒凝结。人们也希望将小颗粒用于增大颜色强度。使用的颗粒大小约为0.005微米-15微米，优选0.005微米-5微米，更优选0.01微米-0.3微米。在US5085698中公开了实际用于本发明的代表性商业染料(原文dry)和滤饼颜料。就有机颜料而论，油墨可含有高达约30％重量的颜料，但是对于大多数喷墨印花应用来说，颜料一般是油墨组合物总重量的约1-15％，优选约1-8％。如果选择无机颜料，与使用有机颜料的油墨相比使用无机颜料的油墨往往含有更高重量百分率的颜料，可高达50％，这是因为无机颜料一般具有更高的比重。分散染料油墨组合物中染料的数量和颜色是主要的选择因素，其主要取决于人们所希望用油墨获得的印花品的颜色，染料的纯度和浓度。低浓度染料不能得到满足要求的鲜艳颜色而高浓度可导致印花头性能变坏或令人不满的暗色调。一般，分散染料是油墨组合物总量的0.01-20％重量，优选0.05-8％重量，更优选1-5％重量。本发明使用的分散染料是现有技术中公知的和在此引入作为参考的美国专利US5053495,US5203912和US5102448中所公开的分散染料。分散剂分散剂优选聚合分散剂。在现有技术中公知的是优选使用结构聚合物作为分散剂，但可使用结构聚合物或无规聚合物。“结构聚合物”指具有嵌段，分枝或接枝结构的聚合物。特别优选的结构聚合物是在此引入作为参考的US5085698中公开的AB或BAB嵌段共聚物；在欧洲专利申请0556649A1中公开的ABC嵌段共聚物；在US5231131中公开的接枝聚合物。在本发明中适用的聚合物分散剂包括疏水单体和亲水单体。用于无规聚合物中的疏水单体的实例是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-苯乙基酯和相应的丙烯酸酯。亲水单体的实例是甲基丙烯酸、丙烯酸、[甲基]丙烯酸二甲胺乙酯和其盐。也可使用[甲基]丙烯酸二甲胺乙酯的季盐。聚合物的数均分子量必需低于50000道尔顿，优选低于10000道尔顿，更优选低于6000道尔顿。聚合物的多分散性(数均分子量与重均分子量之间的相互关系)在1-4之间，更优选1-2之间。在另一个实施方案中，使用下文描述的内活性聚合物作为颜料分散剂代替上文描述的分散剂。其它成分喷墨油墨包括其它在现有技术中公知的成分。例如，可使用阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，或两性表面活性剂。只要仔细考虑与其它油墨成分的配伍性也可以使用阳离子表面活性剂。在含水油墨中，表面活性剂的量是油墨总重量的0.01-5％和优选为0.2-2％。助溶剂可用于改进油墨组合物的渗透性和堵塞抑制性，例如，在US5272201中所公开的。也可使用生物杀伤剂抑制微生物的生长。也包括用来消除重金属杂质有害影响的螯合剂如EDTA。人们也希望加入其它公知的添加剂以改进油墨组合物的各种性质。油墨性质油墨的表面张力和粘度极大地影响喷射速度，滴的间隔长度，墨滴的大小和射流稳定性。在20℃时适用于喷墨印花体系的着色喷墨油墨应具有约20达因/厘米-70达因/厘米的表面张力，更优选为30达因/厘米-70达因/厘米。在20℃时容许的粘度不大于20厘泊，优选为1.0厘泊-10.0厘泊。油墨具有的物理性质适合于广泛的喷射条件，即驱动电压和用于热喷墨印花装置的脉冲宽度，用于即时滴落(drop-on-demand)装置或连续装置压电部件的驱动频率，和喷嘴的大小和形状。油墨在喷墨印花装置中具有极好的长时间的贮藏稳定性并且不堵塞。此外，油墨不腐蚀和其接触的喷墨印花装置的部件，并且其基本上无气味和无毒。织物在本发明中使用的织物包括含有环氧基、羟基、胺、酰氨基或羧基的织物，类蛋白质纤维，聚丙烯，聚丙烯腈，三乙酸纤维素和其混合物。含有羟基织物的例子包括纤维素纤维(如粘胶短纤和棉纤维)和丝心蛋白(原文fibrion)羟基聚合物纤维。适合的含有胺基，酰氨基的纤维制品包括羊毛，合成聚酰胺和蚕丝。聚酰胺纤维包括从二胺-二酸聚合物纺制的纤维尼龙6,6、尼龙6,12、尼龙6,10和尼龙4,6。由衍生自环状内酰胺或ω-氨基羧酸的聚合物纺制的纤维尼龙6、尼龙7、尼龙11、尼龙12；由特别是尼龙6,6或尼龙6的共聚多酰胺纺制的纤维。含有羧基织物的例子包括，但不限于那些基于聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚对苯二甲酸(1,4-亚环己基二亚甲基)酯，特别是聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚酯纤维，该纤维可被改性，例如，以较好的适印性为目的，它们可通过其与另外的组分(如其它的二羧酸和其它的二醇)共缩聚改性。用于实施本发明的织物的成品形状包括，但不限于纤维、纱、织物、无纺织物和服装，以及像地毯和家具装饰织物一样的陈设物。内活性聚合物内活性聚合物是可溶性聚合物并包括至少一种A单体单元和至少一种B单体单元。单体单元A含有活性亚甲基基团，该基团对织物提供良好的聚合物附着力以完成与织物上任何环氧基、羟基、羧基或氨基部分的相互作用。活性亚甲基基团是位于两个活性基团如羰基之间的亚甲基。该亚甲基显示出独特的化学活性并被称为“活性”亚甲基。含有这种基团的化合物的实例是丙二酸酯、乙酰乙酸酯、氰基乙酸酯和1,3-二酮。在优选的实施方案中，通常，活性亚甲基在聚合物主链上至少被三个碳原子分隔开，并通过含有至少一种活性亚甲基的单体的共聚引入到聚合物侧链上，活性亚甲基基团例如基团，和具有至少一种其它可共聚单体的单独地可聚合不饱和亚甲基，例如，至少一种-CH=C-或CH2=C-基团。特别有效的制备方法是通过在酯基部分或取代的α位具有活性亚甲基的丙烯酸类酯连接到羰基上。该种化合物用下式表示其中R1是氢、烷基或Y；R2是烷基、环烷基、芳基或Y，前提条件是R1和R2中的一种和只有一种是Y，和Y是其中R3是亚烷基和X是脂族酰基或氰基。单体单元A是聚合物总重量的5-80％重量。单体单元B可从能提供有效的容量/物质以密封不溶性颜料或分散染料的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、可聚合乙烯基单体、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇的任何混合物获得。这些种类单体的具体实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸苄酯；可聚合乙烯基芳族单体(如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等)；乙烯基吡咯烷酮，甲基丙烯酰胺和上述单体的任何混合物。为了对聚合物提供溶解性通过使用中和剂中和单体单元B。合适的中和剂包括无机碱(例如氢氧化钾、氢氧化钠)，有机胺(例如氨、氨基丙醇、三乙胺、二乙基甲基乙醇胺、乙醇胺等)，盐酸，硝酸，磷酸，硫酸，对-甲基苯磺酸，柠檬酸，乙醇酸等。单体单元B是聚合物总重量的15-90％重量。如果单体A和单体B产生不溶性聚合物可选择性的存在单体C。单体单元C具有酸链段或胺链段，当与适当的试剂中和时其使聚合物溶于水。酸链段的实例包括羧酸酯、磺化基团、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸和苯磺酸。适合的中和剂包括无机碱例如氢氧化钾、氢氧化钠，有机胺例如氨、氨基丙醇、三乙胺、二乙基甲基乙醇胺、乙醇胺等。适合的胺链段包括二烷基氨基、甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、丙烯酸2-二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-二乙基氨基乙酯。适合的中和剂可以是磷酸，硫酸，对-甲基苯磺酸，柠檬酸，乙醇酸等。另一方面，通过与试剂(如氯甲苯，磺酸二甲酯，甲基氯化物等)的季铵化作用可得到水溶性的胺官能团。聚合物中的C链段是聚合物总重量的2-85％重量。当作为预处理应用于织物时，聚合物可单独，或与其它树脂或试剂一起使用。同样，如果将聚合物用于油墨(作为粘合剂或分散剂)，在印花前对织物可以不处理或使用树脂或其它试剂处理织物。用于织物处理的其它树脂的实例包括含胺共聚物(例如，由HuntsmanPetrochemical生产的商标名为Jeffamines_的产品)，含环氧基共聚物，含醛共聚物。其它试剂的实例包括盐类、金属、酸或碱以得到最佳产品性能。应用使用常规喷墨印花设备将油墨施加于织物上，这些设备如热或气泡喷墨印花机、压电式印花机、连续流动印花机、或阀流(valvejet)印花机。在织物上印完油墨后，将印花织物风干。然后，可任意地将印花织物放于外部能源如热源中。实施例分散剂将12升烧瓶配备机械搅拌器，温度计，N2入口，干燥管出口，和加料漏斗。在烧瓶中装入四氢呋喃4750克。然后加入催化剂四丁氨间氯苯甲酸酯的1M乙腈溶液2ml。加入引发剂1-甲氧基-1-三甲基甲硅烷氧基-2-甲基丙烯155克。在45分钟的时间内加完甲基丙烯酸1,2-二甲氨基乙酯2801克和甲基丙烯酸乙基三甘醇酯657克。原料Ⅰ反应完全后100分钟，在30分钟的时间内加完原料Ⅱ甲基丙烯酸苄酯1568克。在400分钟时，在上述溶液中加入300克甲醇并开始蒸馏。除去总共1275克的挥发性物质。蒸馏结束后加入1790克异丙醇。品红颜料提浓物通过混合200克分散剂，150克QuinacridoneR-122颜料(SunChemicalCorp.,Cincinnati,OH)和450克异丙醇制备颜料片并将混合物装入双辊磨加工45分钟。然后通过混合143克颜料片与33克对一甲基苯磺酸和396克去离子水，制备含水的15％颜料提浓物。黄色颜料提浓物除用黄色颜料Y128(SunChemicalCorp.,Cincinnati,OH)代替品红颜料外，按照上述步骤制备黄色颜料提浓物。青色颜料提浓物除用颜料蓝D7072DD(BASF)代替黄色颜料外，按照上述步骤制备青色颜料提浓物。黄色颜料提浓物2除用黄色颜料Y17(SunChemicalCorp,Cincinnati,OH)代替青色颜料外，按照上述步骤制备黄色颜料提浓物。内活性聚合物甲基丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸2-乙酰乙酸基氧乙酯-甲基丙烯酸二甲氨基乙酯共聚物。在安装有机械搅拌器，温度计和加料漏斗的反应器中装入乙酸乙酯117克。将反应釜内的物质回流。在60分钟的时间内加完原料Ⅰ(甲基丙烯酸正丁酯150克；甲基丙烯酸2-(乙酰乙酸基氧)乙酯50克；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯50克)。在400分钟的时间内往釜内加入含2.5克2,2-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)的乙酸乙酯50克。再将混合物回流30分钟，然后冷却至室温。产品聚合物的重均分子量约为85000。加入浓度为85％的磷酸33克，和去离子水2050克制成聚合物浓度为10％的含水溶液。油墨1通过混合并搅拌下列成分制备品红色油墨油墨2通过充分混合下列混合物制备黄色油墨油墨3通过充分混合下列混合物制备青色油墨油墨4通过充分混合下列混合物制备品红色油墨</tables>油墨5通过充分混合下列混合物制备品黄色油墨油墨6通过充分混合下列混合物制备青色油墨对比油墨A除不使用内活性聚合物和另外加入10克去离子水(总共65克)外，按照油墨1的方法制备品红色油墨。对比油墨B除另外使用20克去离子水(总共65克)代替10克内活性聚合物外，按照油墨2的方法制备黄色油墨。对比油墨C除不使用内活性聚合物和含去离子水总量为65克的油墨外，按照油墨3的方法制备青色油墨。对比油墨D除不使用内活性聚合物和含去离子水总量为29.2克的油墨外，按照油墨4的方法制备品红色油墨。对比油墨E除油墨不含有内活性聚合物和含有去离子水总量为32.2克外，按照油墨6的方法制备黄色油墨。对比油墨F除使用6.5克青色提浓物代替黄色提浓物2外，按照对比油墨E的方法制备青色油墨。测定基质从TestFabrics,Inc.,Middlesex,NJ得到用于印花的基质。它们包括每平方米124克的漂白圆筒形棉短袖圆领衫原料；每平方米107克的漂白的、退浆丝光印花棉织物；每平方米72克的中国真丝绉(silkcrepedeChine)；白色尼龙和70/30棉-聚酯混纺织物。得到由黄色，青色或品红色的密实区域组成的3/8英寸×3英寸(0.94厘米×7.63厘米)的窄条图像。在印花后1小时和试验后使用X-Rite_418光密度计(X-RiteInc.,Grandville,MI)测量这些区域的光密度。通过ColortronⅡ(LightSource,SanRafael,CA)记录洗涤前和洗涤后图像颜色的Lab值。色差(△E)值是洗涤和未洗涤样品之间不同的L,a,b值的差别，用下面的方程表示。△E=[(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]1/2实施例1使用DeskJet1200c(HewlettPackard,PaloAlto,CA)将油墨1、2和3和对比油墨A、B和C印花在8.5英寸×11英寸(21.6厘米×27.9厘米)的丝绸、尼龙和70/30聚酯-棉混纺织物片上。为具有硬挺性将织物粘贴在纸片上输入印花机。在室温将印花织物风干和分别测定耐洗牢度。耐洗牢度的测定包括在100克5％的Tide洗涤剂水溶液中用力搅动1/2英寸×3英寸(1.3厘米×7.63厘米)的印花图像的窄条片30分钟。30分钟后，用凉水漂洗除去洗涤剂溶液并风干。与未洗涤的印花样品相比较通过保留在洗涤后样品上的颜色量(通过光密度测定)来表示关于耐洗牢度的耐用性程度，并表示在表1中。表1实施例2将用油墨2和对比油墨B印花的样品在室温条件下固化5天。然后按照实施例1中描述的各个步骤测定图像的耐洗牢度。结果在表2中表示。表2实施例3使用DeskJet560c(HewlettPackardCo.)将油墨4、5和6和对比油墨D、E和F印花在8.5英寸×11英寸(21.6厘米×27.9厘米)漂白的、退浆丝光印花棉织物。将所有织物粘贴在纸片上输入印花机。印花后，在150℃的烘箱中将印花织物干燥15分钟。按照1996ofAmericanAssociationofTextileChemistsAndColorists,(ResearchTrianglePark,NC)的标准测试方法Method61-1A进行耐洗试验。通过ColortronⅡ记录的洗涤前和洗涤后的图像颜色如表3中表示的。表3实施例4除将漂白的、退浆丝光印花棉织物预先浸入5％Tyzor-131(DupontCo.,Wilmington,DE)水溶液和风干外，按照实施例3描述的方法印花油墨4、5和6和对比油墨D、E和F。将所有织物粘贴在纸片上输入印花机。印花后，按照实施例3的方法干燥、洗涤和记录颜色。结果表示在表4中。表4<>实施例5除将织物预先浸入5％Jeffamine_900(HuntsmanPetrochemical,Houston,TX)水溶液和风干外，和浸入5％氢氧化钾水溶液和再次风干外按照实施例3描述的方法印花油墨4、5和6。为提供刚性将所有织物粘贴在纸片上输入印花机。印花后，按照实施例3的方法干燥、洗涤和记录颜色。结果表示在表5中。表权利要求1．一种喷墨油墨/织物结合物，其包括(a)一种包括含水载色剂和颜料分散体的喷墨油墨组合物；(b)一种含有选自环氧基、羟基、胺基、酰胺基、羧基和其混合基团的织物；(c)其中至少油墨或织物中的一种含有内活性聚合物；(d)其中内活性聚合物包括水溶性聚合物，其具有(1)至少一种具有活性亚甲基基团的A单体单元，和(2)至少一种B单体单元，其选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、可聚合乙烯基单体类、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、乙烯基乙酸酯、乙烯基醇类和其混合物。2．权利要求1的油墨/织物结合物，其中内活性聚合物存在于油墨中。3．权利要求1的油墨/织物结合物，其中内活性聚合物存在于织物中。4．权利要求1的油墨/织物结合物，其中活性亚甲基被至少三个碳原子与聚合物主链分隔开。5．权利要求1的油墨/织物结合物，其中内活性聚合物由用下式表示的单体制备其中R1是氢、烷基或Y，R2是烷基、环烷基、芳基或Y，前提条件是R1和R2中的一种和只有一种总是Y，和Y是其中R3是亚烷基和X是脂族酰基或氰基。6．权利要求1的油墨/织物结合物，其中A单体单元存在量是聚合物总重量的5-80％重量。7．权利要求1的油墨/织物结合物，其中内活性聚合物的B单体单元衍生自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、可聚合乙烯基单体、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯和乙烯醇的任何组合。8．权利要求1的油墨/织物结合物，其中B单体单元选自丙烯酸烷基酯，丙烯酸芳基酯，丙烯酸烷芳基酯，甲基丙烯酸烷基酯，甲基丙烯酸烷芳基酯，甲基丙烯酸芳基酯，其中烷基基团具有1-12个碳原子和芳基基团具有6-20个碳原子，如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸异冰片酯或甲基丙烯酸苄酯；可聚合乙烯基芳族单体如，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等；乙烯基吡咯烷酮；甲基丙烯酰胺和它们的混合物。9．权利要求1的油墨/织物结合物，其中内活性聚合物被中和剂中和，中和剂选自无机碱；有机胺；盐酸，硝酸，磷酸，硫酸，对一甲基苯磺酸，柠檬酸，乙醇酸。10．权利要求1的油墨/织物结合物，其中B单体单元存在量是聚合物总重量的15-90％重量。全文摘要提供一种油墨/织物结合物,其中油墨包括含水载体和颜料分散体,织物包括选自环氧基、羟基、胺基、酰胺基、羧基的部分和其混合物;其中内活性聚合物存在于油墨或织物中的至少一种中,内活性聚合物包括至少一种具有活性亚甲基基团的A单体单元和至少一种选自丙烯酸酯类、甲基丙烯酸酯类、可聚合乙烯基单体类、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、乙酸乙烯酯、乙烯基醇类和其混合物的B单体单元。文档编号B41J2/01GK1229823SQ981271公开日1999年9月29日申请日期1998年12月31日优先权日1997年12月31日发明者W·L·安顿申请人:纳幕尔杜邦公司