色素材料及色素材料的制造方法

专利名称：色素材料及色素材料的制造方法
技术领域：
本发明涉及一种可以应用于电子照相用显影剂和喷墨用墨水(ink)等中的可消 去的记录材料。
背景技术：
从通过缩减纸等记录介质的使用量来实现环境保护以及经济性等的观点来考虑， 通过消除形成在例如纸等记录介质上的色调剂或者墨水图像颜色，并再利用纸等记录介质 的技术，是非常有效的。已经公开有如东芝等公司提出的含有呈色性化合物的电子照相用色调剂等具有 脱色性的色调剂。该技术是利用所谓的混炼粉碎法将呈色化合物和显色剂混入色调剂内 部。在使用了不具有氨基的酚类化合物作为显色剂时，为了使呈色化合物显色，显色剂的 添加量必须为呈色化合物的2. 5倍摩尔以上。虽然显色性和脱色性随着显色剂的增加而提 高，但是，如果显色剂的添加量为呈色化合物的2. 5倍摩尔以上，则其在色调剂中的含量必 须为5wt%以上，粘合剂树脂的含有率就会下降，因而定影性趋于变差。另外，如果显色剂的 含量少于5wt%，就不能够得到充分的显色性。因此，尚未得到定影性优异、能够充分显色且 具有脱色性的色调剂。

发明内容
根据本发明的实施方式，提供一种能够脱色的色素材料，含有粘合剂树脂；呈色 性化合物，被分散于所述粘合剂树脂中；以及显色剂，所述显色剂含有通过将选自具有羟基 的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物的原料进行硝化、氢化、烷基化而得到的氨基羟基 衍生物。在本实施方式涉及的能够脱色的色素材料中，通过分散于粘合剂树脂中的呈色性 化合物与显色剂相互作用，从而使呈色性化合物变为显色状态。另外，根据本实施方式的能够脱色的色素材料的制造方法包括对选自具有羟基 的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物的原料进行硝化、氢化、烷基化，制备氨基羟基衍生 物，并将至少一部分含有该氨基羟基衍生物的显色剂、呈色性化合物和粘合剂树脂混合。根据实施方式，可以得到定影性优异、能够充分显色且具有脱色性的色素材料。


图1是表示实施方式涉及的色素材料中的显色剂比例与粉体浓度之间关系的曲 线图2是表示实施方式涉及的色素材料中的显色剂比例与消去率之间关系的曲线 图；以及图3是表示可以将实施方式涉及的色素材料用作显影剂的图像形成装置的示意 图。
具体实施例方式提供一种能够脱色的色素材料，上述色素材料含有粘合剂树脂、分散于粘合剂树 脂中的呈色性化合物以及显色剂。上述色素材料中使用的显色剂至少含有氨基羟基衍生物。上述氨基羟基衍生物通过将选自具有羟基的苯环化合物和具有羟基的杂环化合 物的原料进行硝化、氢化、烷基化而得到。在本实施方式涉及的能够脱色的色素材料中，通过分散于粘合剂树脂中的呈色性 化合物与显色剂相互作用，从而使呈色性化合物变为显色状态。另外，根据本实施方式的能够脱色的色素材料的制造方法包括对选自具有羟基 的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物的原料进行硝化、氢化、烷基化，制备氨基羟基衍生 物，并将至少一部分含有该氨基羟基衍生物的显色剂、呈色性化合物和粘合剂树脂混合。根据实施方式，可以得到定影性优异、能够充分显色且具有脱色性的色素材料。通过将这样的色素材料进行微粒子化，从而可以将这样的色素材料用作例如电子 照相技术的显影剂。通过使用这种显影剂，可以在纸、透明树脂板等被记录介质上形成鲜明 的图像。另外，根据实施方式的色素材料，通过加热可以消去(脱色)。通过利用加热使在 粘合剂树脂中相互作用的呈色性化合物和显色剂不再相互作用来进行色素材料的脱色。显 色剂在进行加热脱色时向作为被记录介质的例如纸等移动。由于移动后的显色剂与构成纸 的纤维素的羟基形成氢键，因而色素材料变为脱色状态。能够脱色的色素材料具有在使呈色性化合物和显色剂分散的粘合剂树脂中极性 基团的含量越低显色浓度越高的倾向。为了得到高显色性和高脱色对比度，可以使用非极 性树脂作为粘合剂树脂。作为这样的非极性树脂，可以使用例如聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物 及苯乙烯共聚物等。粘合剂树脂中含有的供电子极性基团作用于呈色性化合物和显色剂的 相互作用体，可以有助于这些相互作用体的解离。另外，供电子极性基团由于具有与显色剂 相互作用进而捕获显色剂的作用，因此供电子极性基团可以减少在色素材料中能够与呈色 性化合物相互作用的显色剂。因此，通过使用供电子极性基团比较少的粘合剂树脂，可以提 高色素材料的显色浓度。另一方面，如果为了色调剂的低温定影化而要使用聚酯树脂作为粘合剂树脂时， 由于聚酯树脂中含有大量的供电子极性基团，因而易于引起显色浓度下降。仅将非极性树 脂的一部分替换为聚酯树脂将会引起显色浓度的大幅度下降。然而，发现了在使用具有氨基和羟基的氨基羟基衍生物例如二级氨基双酚A作为 显色剂且该二级氨基双酚A相对于色素材料的混合率(配合率)为1. 2wt%以上2wt%以 下时，即使粘合剂树脂中使用聚酯树脂也可以维持显色浓度，而且也可以维持良好的脱色 性和优异的定影性。
(呈色性化合物)在本实施方式中，呈色性化合物使用隐色染料。所谓隐色染料是指色调随着氧化 还原可逆地变化的有机色素，可以列举出具有内酯环的三苯甲烷型、荧烷型、氮杂苯酞型 化合物等。作为三苯甲烷型的隐色染料，可以列举出例如结晶紫内酯(CVL)。作为荧烷型 的隐色染料，可以列举出例如以2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲基荧烷的形 式来表示的黑色系隐色染料或者其衍生物。具体可以列举出2-苯胺基-6-(N，N-二乙氨 基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二丙氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二丁 氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二戊氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6- (N，N- 二 己氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二辛氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N， N-二异丙氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N，N-二异丁氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺 基-6- (N, N- 二异戊氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6- (N-甲基-N-乙基氨基)-3-甲基荧 烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异 丁基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-异戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺 基-6-(N-甲基-N-丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-丁基氨基)-3-甲基 荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-己基氨 基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-甲基-N-辛基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙 基-N-丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-异丁基氨基)-3-甲基荧烷、 2-苯胺基-6-(N-乙基-N-戊基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-甲基丁 基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺基-6-(N-乙基-N-2-乙基丙基氨基)-3-甲基荧烷、2-苯胺 基-6-(N-乙基-N-2-己基氨基)-3-甲基荧烷等。可以通过混合结晶紫内酯和含有以2-苯胺基-6-(N-烷基-N-烷基氨基)-3-甲 基荧烷的形式来表示的荧烷化合物的两种以上的隐色染料来得到显色性以及脱色性优异 的色素材料。(显色剂)可以用于本实施方式的显色剂是与上述的呈色性化合物相互作用后使呈色性化 合物显色的显色剂。作为显色剂，可以使用以在苯环、杂环、环烯等环上具有羟基的化合物为原料并至 少经过硝化、氢化、烷基化的工序形成的氨基羟基衍生物。苯环化合物可以选自由例如苯、萘和蒽组成的组。杂环化合物可以选自由例如吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩组成的组。作为可以使用于实施方式的氨基羟基衍生物，可以列举出氨基苯酚、氨基苯酚金 属盐类、在杂环上具有羟基和氨基的化合物、在杂环上具有羟基和氨基的化合物的金属盐 类等具有羟基和氨基的有机化合物。作为氨基羟基衍生物的例子，可以给出由下述式(1)表示的化合物化学式1
式(1)所表示的氨基羟基衍生物具有苯环或者相结合的多环骨架上的一个氢原 子被取代成氨基和羟基的结构。式⑴中，R、R'、R"选自氢、烷基、烯基、苯环、杂环、环烷烃基和环烯烃基。在这里，相对于苯环环上的羟基，至少在邻位上可以具有氨基。并且，还可以使用氨基位于羟基邻位和间位的苯环化合物、或者氨基位于羟基邻 位和对位的苯环化合物。在实施方式中，作为显色剂，具体可以使用例如N-甲氨基邻苯三酚、N-乙氨基邻 苯三酚、N-十八烷基氨基邻苯三酚、N-甲氨基双酚A、N-乙氨基双酚A和N-十八烷基氨基 双酚A类。另外，如果相对于作为色素材料所使用的显色剂为10%以下，则也可以含有其他 显色剂。例如，N-乙氨基邻苯三酚相对于色素材料的重量比例为1重量％以上、3重量％以 下。另外，上述氨基羟基衍生物可以具有这样的氨基(7 $ 7基)具有氮原子和与该 氮原子邻接且碳原子数为1 30的烷基。相对于色素材料总重量，含有0. 5重量％ 5重量％的氨基羟基衍生物。(粘合剂树脂)粘合剂树脂是在制作色素材料时使呈色性化合物和显色剂分散的物质。另一方面，优选具有在加热消去时显色剂可以向被记录材料移动的特性。在实施 方式中，可以使用含有苯乙烯类非极性树脂和聚酯树脂的粘合剂树脂。苯乙烯类非极性树脂可以列举出聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物和苯乙烯共聚物。作 为构成聚苯乙烯、聚苯乙烯衍生物、苯乙烯共聚物的苯乙烯类单体的具体例子，可以列举出 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、ο-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、P-甲基苯乙烯、P-乙基苯乙烯、 2，4- 二甲基苯乙烯、P-正丁基苯乙烯、P-叔丁基苯乙烯、P-正己基苯乙烯、P-正辛基苯乙 烯、P-正壬基苯乙烯、P-正十二烷基苯乙烯、P-正癸基苯乙烯、P-甲氧基苯乙烯、P-苯基 苯乙烯、P-氯苯乙烯以及3，4_氯苯乙烯等。尤其是在使用使α-甲基苯乙烯-苯乙烯共 聚低聚物与合金化得到的树脂时，可以得到显色性和脱色性都优异的色素材料。另外，聚酯树脂可以列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(^」- f > >〒> 7夕^一卜樹脂)、聚间苯二甲酸乙二醇酯树脂(水。1J工f ^ X 乂 7夕^一卜樹脂)、聚 对苯二甲酸丙二醇酯树脂(求·； π e > >〒> 7夕 > 一卜樹脂)、聚间苯二甲酸丙二醇 酯树脂(求丨J 7。口 O X 乂 7夕 > 一卜樹脂)等。在实施方式中，可知，在苯乙烯类非极性树脂和聚酯树脂占粘合剂树脂中的30重 量％以上、70重量％以下时，如果使用N-甲氨基邻苯三酚作为显色剂，则可以维持显色浓 度。如果不到30重量％，则低温定影化将变得困难，而如果超过70重量％，则色素材料不 能充分显色。另外，通常以软化点、玻璃化温度的值来代表色调剂用树脂的热特性，通常的 色调剂使用软化点为60°C 190°C、玻璃化温度为20°C 110°C的树脂，但在使用根据本
6实施方式的色素材料时，优选的粘合剂树脂的热特性可以是软化点为90°C 150°C、玻璃 化温度为 85°C。如果软化点和玻璃化温度高于上述温度，则色调剂的定影温度就 变为高温，定影时易于脱色。如果软化点和玻璃化温度(glass transition temperature) 较低，则色调剂的保存稳定性变差。软化点可以由流变仪(7 口一？ ^夕)等进行测量， 玻璃化温度可以由DSC(Differential Scanning Calorimeter 差示扫描量热仪)等进 行测量。在这里，软化点为使用流变仪(岛津制作所制造CFT-500)进行测量且在喷嘴 1.OmmtpX 10.0mm、载荷30kg · \升温速度3°C /min、样品量1. Og的条件下样品流出 量达到一半时的温度(T 1/2)，玻璃化温度是试样在DSC中熔融骤冷(熔融淬火)后，作为 肩值(〉3 >夕'一値)而求出的温度。所谓肩值是比热变化的弯曲点，指的是比热变化前 后的“始点和终点的中间点”。呈色性化合物和显色剂可以按如下摩尔比混合到粘合剂树脂中呈色性化合物 与显色剂=1 0.5 10。如果呈色性化合物与显色剂的比例小于0.5，就不能够得到的 充分的相互作用而使显色性能变差。另外，如果比例超过10地混合，则对显色没帮助的材 料就会增加，不仅造成浪费，而且有时也对定影性等物性产生坏的影响。粘合剂树脂是构成 色素材料的基体(matrix)，其添加比例随着后述的添加剂等的含量不同而变化。例如，在将 色素材料用于显影剂时，相对于色调剂，通常可以以80wt %以上95wt %以下的比例使用粘 合剂树脂。如果少于80wt%，则易于发生图像溢出等而给色调剂的定影性能带来影响。另 外，如果多于95wt%，则呈色性化合物和显色剂相对于色素材料的比例就会减少，易于对显 色性能产生影响。在将本实施方式的色素材料应用于色调剂时，除呈色性化合物、显色剂和粘合剂 树脂以外，还可以含有在通常的色调剂中所使用的各种添加成分。下面将说明除呈色性化合物、显色剂和粘合剂树脂以外添加的各种材料。首先，为了调整色调剂的带电特性，可以添加带电控制剂。作为带电控制剂，最 好在脱色时不会残留带电控制剂的颜色。因此，带电控制剂优选为无色或者透明的，而在 一般所使用的带电控制剂中，作为负带电材料，可以使用东洋化学的E-89(杯芳烃衍生物 (^ ‘) 'y ^T >一>誘導体))、日本Carlit有限公司的Ν-1、Ν-2、Ν-3(皆为酚类化合 物)、LR147(硼类化合物)、藤仓化成的FCA-1001N(苯乙烯-磺酸类树脂)等。作为更优 选的化合物，可以列举出E-89或者LR147。作为正带电的材料，可以列举出保土谷化学的 TP-302(CAS#116810-46-9)、TP_415(同 117342-25-2)、东洋化学的 Ρ-51 (四级胺化合物)、 AFP-B(聚胺低聚物)、藤仓化成的FCA-201PB(苯乙烯-丙烯四级铵盐类树脂)等。另外， 为了控制定影性还可以混合蜡类等物质。作为用于本实施方式涉及的色素材料中的蜡类，优选由不会使呈色性化合物显色 的成分构成。例如，优选使用高级醇类、高级酮、高级脂肪酸酯等，如果以酸价规定的话，则 可以为IOmg KOH/g以下。并且，它们的重均分子量优选为IO2 105，更优选为IO2 104。 只要重均分子量在上述范围内，也可以使用低分子量聚丙烯、低分子量聚乙烯、低分子量聚 丁烯、低分子量聚链烷等。这些蜡类的加入量优选为0. 1重量份 30重量份，更优选为0.5 重量份 15重量份。对于热辊定影用色调剂而言，添加蜡类是为了赋予色调剂从热辊上的 剥离性能，因而加入量优选为5重量份以内，对于压力定影用色调剂而言，可以将这些蜡类 用作色素材料的主要成分，而在形成为微囊结构时，即成为囊芯部分。另外，也可以添加增塑剂，用以提高消去性能。虽然色素材料的脱色是由于显色剂与纸中的羟基结合而产生的， 但是，显色剂在介质中的扩散移动也影响到色素材料的脱色性能。如果添加增塑剂而使粘合剂树脂适当塑化，则可以降低由分散力、偶极子间力、氢 键对显色剂移动造成的阻碍，因而可以进一步提高消去性能。作为添加到色素材料中的增 塑剂，可以列举出邻苯二甲酸衍生物、己二酸衍生物、壬二酸衍生物、癸二酸衍生物、苹果酸 衍生物、富马酸衍生物、偏苯三酸衍生物、柠檬酸衍生物、油酸衍生物、蓖麻酸衍生物、硬脂 酸衍生物、磺酸衍生物、磷酸衍生物、甘油衍生物、石蜡衍生物、联苯衍生物等。具体可以列 举出邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸 二丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸辛癸 酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二十三酯、邻苯二甲酸乙基己基癸酯、邻苯二甲酸二 壬酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二烯丙酯(” 7 > > 7夕> 一卜)、邻苯二甲酸二甲氧乙酯、邻苯二甲酸二丁氧基乙酯、甲基邻苯二甲酰乙基乙二醇酯 (乂 f 夕IJ A工f A夕‘IJ 二 l·一卜)、乙基邻苯二甲酸乙二醇酯、丁基邻苯二甲酸乙基 丁二醇酯(义f > 7夕-j化7' f >夕‘!J - > 一卜)、己二酸二正丁酯、己二酸二异丁酯、己 二酸二 O-乙基己基)酯、己二酸二异辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸辛癸酯、己二酸苄基正 丁酯、聚己二酸丙二醇酯(求·； 口 O > 7夕 一卜)、聚己二酸丁二醇酯(求'J 7'千U > Τ"夕 一卜)、己二酸二丁氧基乙酯、已二酸苄基辛酯、壬二酸二 O-乙基己基)酯、4-硫 代壬二酸二(2-乙基己)酯、壬二酸二正己酯、壬二酸二异丁酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二乙 酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二 O-乙基己基)酯、癸二酸二异辛酯、苹果酸二正丁酯、苹果酸 二甲酯、苹果酸二乙酯、苹果酸二 O-乙基己基)酯、苹果酸二壬酯、富马酸二丁酯、富马酸 二 O-乙基己基)酯、偏苯三酸三O-乙基己基)酯、偏苯三酸三异癸基酯、偏苯三酸正辛正 癸酯、偏苯三酸三异辛基酯、偏苯三酸二异辛基单异癸酯、柠檬酸三乙基酯、柠檬酸三正丁 基酯、油酸甲酯、油酸丁酯、油酸甲氧基乙酯、油酸四氢呋喃甲酯、单油酸甘油酯、二乙二醇 单油酸酯、乙酰蓖麻油酸甲酯、乙酰蓖麻油酸丁酯、单蓖麻油酸甘油酯、二乙二醇单蓖麻油 酸酯、硬脂酸正丁酯、单硬脂酸甘油脂、硬脂酸氯化甲酯、丁基苯磺酰胺、邻甲苯磺酰胺、对 甲苯磺酰胺、N-乙基对甲苯磺酰胺、乙基邻甲苯磺酰胺、乙基对甲苯磺酰胺、N"环己基对甲 苯磺酰胺、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三O-乙基己基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三(2-氯 乙基)酯、聚乙二醇、氯化石蜡、氯化联苯等。根据表面活性剂的种类不同，最适加入量也有 细微不同，但是，最合适的量为大约0.5重量％以下。效果特别高的可以添加具有苯环或者 脂环结构的邻苯二甲酸衍生物、偏苯三酸衍生物、柠檬酸衍生物等。在本实施方式的色素材料中，根据需要，还可以添加用于控制流动性、保存性、抗 粘连性、感光体研磨性等的外添剂。作为外添剂，可以使用二氧化硅微粒、金属氧化物微粒、 清洁助剂等。另外，作为二氧化硅微粒，可以列举出二氧化硅、硅酸钠、硅酸锌、硅酸镁等。 作为金属氧化物微粒，可以列举出氧化锌、氧化镁、氧化锆、钛酸锶、钛酸钡等。作为清洁助 剂，可以列举出聚甲基丙烯酸甲酯、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等的树脂微粉末等。这些外添 剂也可以为实施了疏水化等表面处理的外添剂。疏水化处理是在作为色调剂使用时进行 的，在带负电荷的情况下，可以使用硅烷偶联剂、钛偶联剂、硅油等处理剂。另外，在带正电 荷的情况下，可以使用氨基硅烷类在侧链上具有氨基的硅油等处理剂。外添剂的加入量相 对于色调剂100重量份，可以优选使用0. 05重量份 5重量份，更优选使用0. 1重量份
83. 0重量份。另外，就在色调剂中所使用的初级粒子的平均粒径而言，二氧化硅微粒一般使 用IOnm 20nm的粒子，此外也可以使用小于IOOnm的粒子；对于二氧化硅以外的材料而 言，所使用的微粒粒径变大，一般使用平均粒径为0. 05 μ m 3 μ m的粒子。就色调剂的粒 径范围而言，优选体积平均粒径为6μπι 20μπι，5μπι以下在个数分布中的含量为2 20 个数％，5 μ m以下在体积分布中的含量为0 5体积％，20 μ m以上在体积分布中的含量为 0 5体积％。这些数据的测量可以使用库尔特Multisizer粒度分析计数仪(库尔特公司)来 进行。能够脱色色调剂的导电率优选为IO11 Ω cm Ω cm,更优选为IO13 Ω cm IO15 Ω cm。在双组分显影的情况下，可以使用涂布有硅树脂或者丙烯树脂等的铁粉、铁素体、 磁铁矿等所得到的载体。就这些载体的导电率的范围来说，铁粉为IO9Qcm以下，铁素体为 IO6 Ω cm IO15 Ω cm左右，磁铁矿为IO13 Ω cm以上，如果是使粉碎为50 μ m左右的磁性粉分 散到树脂中而得到的载体，则其导电率优选为IO13Qcm以上。导电性是通过将色调剂压片(打錠)为直径20mm、厚度Imm的圆盘形的片剂，然后 外加IV · IkHz的电位进行测量。能够脱色色素材料是使上述的呈色性化合物、显色剂和粘合剂树脂混合、分散而 制得的。作为将呈色性化合物和显色剂混合、分散于粘合剂树脂中的方法，可以采用在高速 溶解器、辊式磨碎机、球磨机等装置中使用了(在含有脱色剂时为非极性的)溶剂的湿式分 散法或者利用辊子、压力混炼机、密炼机、螺旋式挤出机二轴辊混炼机、三辊混炼机等进行 的熔融混炼法等。另外，作为混合装置，可以使用球磨机、V型混合机、Forberg混合机(” 才A K—夕’)、亨舍尔混合机(Henschel mixer)等。图3是表示能够应用使用了一实施方式涉及的色素材料的显影剂的复印机的构 成概况图。如图所示，四串联式的彩色复印机MFP(e-Studio 4520c) 1在上方具有扫描器部2 和排纸部3。彩色复印机1具有沿着中间转印带(中间转印介质)10的下侧并列配置的黄色 (Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色(K)的4组图像形成站点11Y、IlMUlC以及11K。各图像形成站点11Y、IlMUlC和IlK分别具有感光鼓(像承载体)12Y、12M、12C 和12K。在感光鼓12Y、12M、12C和12K的周围沿着箭头m方向所指的旋转方向配置有带电 充电器13Y、13M、13C和13K ；显影装置14Y、14M、14C和14K ；以及感光体清洁装置16Y、16M、 16C和16K。由激光曝光装置(潜像形成装置)17对感光鼓12Y、12M、12C和12K的周围的 从带电充电器13Y、13M、13C和II至显影装置14Y、14M、14C和14K之间的部分照射曝光用 光，进而在感光鼓12Y、12M、12C和1 (上形成静电潜像。显影装置14Y、14M、14C和14K分别具有由黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)、黑色⑷ 色调剂和载体组成的双组分显影剂，并将色调剂供给到感光鼓12Y、12M、12C和1 上的静 电潜像上。中间转印带10由支撑辊21、从动辊22和第1 第3张力辊22 M进行张力架 设。中间转印带10与感光鼓12Y、12M、12C和12K对置接触。在中间转印带10的与感光鼓 12Y、12M、12C和1 (对置的位置上设置有一次转印辊18Y、18M、18C和18K，以用于将感光鼓 12Y、12M、12C和1 (上的色调剂像一次转印到中间转印带10上。该一次转印辊18Y、18M、18C和18K分别为导电辊，并向这些各一次转印部施加偏压。在中间转印带10上的由支撑辊21支撑的作为转印位置的二次转印部上配置有二 次转印辊27。在二次转印部中，支撑辊21为导电辊，规定的二次转印偏压施加在二次转印 部上。当印刷对象物薄纸(最终转印介质)通过中间转印带10和二次转印辊27之间时， 中间转印带10上的色调剂图像就被二次转印到该薄纸上。在二次转印结束之后，中间转印 带10由转印带清洁器IOa进行清扫。激光曝光装置17的下方具有朝二次转印辊27的方向供给薄纸的供纸盒4。彩色 复印机1的右侧具有手动供给薄纸的手动机构31。在从供纸盒4至二次转印辊27之间设置有拾取辊4a、分离辊^a、传送辊^b以 及对位辊对36，并由这些辊构成了给纸机构。在从手动机构31的手动纸盘31a至对位辊对 36之间设置有手动拾取辊31b、手动分离辊31c。另外，在从供纸盒4或者手动纸盘31a向二次转印辊27方向传送薄纸的纵向传送 路径34上还配置有检测薄纸种类的介质传感器39。彩色复印机1根据介质传感器39的检 测结果，可以控制薄纸的传送速率、转印条件、定影条件等。另外，沿着纵向传送路径34的 方向，在二次转印部的下游设置有定影装置30。从供纸盒4取出或者从手动机构31供给的薄纸沿着传送路径34，经过对位辊对 36、二次转印辊27而被传送到定影装置30。定影装置30具有定影带53，缠绕在一对加热 辊51和驱动辊52上；以及对置辊M，经由定影带53而与加热辊51相对状配置。向定影 带53与对置辊M之间导入带有已由二次转印部转印了的色调剂图像的薄纸，并由加热辊 51进行加热，从而对已转印到薄纸上的色调剂图像进行热处理并进行定影。在定影装置30 的下游设置有分隔门(gate)33，分成排纸辊41方向或者再传送单元32方向。被引导到排 纸辊41的薄纸被排出至排纸部3。而被引导到再传送单元32的薄纸将再次引导至二次转 印辊27方向。图像形成站点IlY以感光鼓12Y和处理单元一体化的方式具有感光鼓12Y和处理 单元，并相对于图像形成装置本体装卸自如。所谓处理单元是指带电充电器13Y、显影装置 14Y以及感光体清洁装置16Y中的至少一个。图像形成站点11M、11C、11K也具有与图像形 成站点IlY同样的构成。各图像形成站点11Y、11M、11C、11K既可以分别相对于图像形成装 置装卸自如，也可以作为一体的图像形成单元11而相对于图像形成装置装卸自如。下面，示出实施例，并具体地说明本实施方式。另外，粒径(粒子径)用岛津制作所制造的SALD7000测量，GCMS用岛津制作所制 造的GC2010测量，匪R用日本电子制造的Lambda300测量。下面，示出实施例，并具体地说明本实施方式。实施例1在实施例中，作为显色剂，制备了各种氨基苯酚类化合物。邻苯三酚衍生物的制备显色剂的制备(硝化) 二氯甲烷60g 邻苯三酚30g·浓硝酸(浓度 60%、密度 1. 38g/cm3) =IOg
在三颈烧瓶中混合了二氯甲烷和邻苯三酚之后，并将温度计、冷却管、滴液漏斗连 接到三颈烧瓶，一边适度搅拌，一边冷却到o°c，并用滴液漏斗滴加浓硝酸，以使内容物的温 度变为5°c以下。滴加结束30分钟之后，缓缓添加了碳酸氢钠水溶液。中和结束之后，用分 液漏斗得到了油层。一边适度搅拌油层，一边添加了己烷，得到了沉淀物。使沉淀物充分地 干燥，并得到了硝化中间体。由GCMS、tfNMR和C13NMR的测量结果可知，得到了 98%的硝化 邻苯三酚化合物。显色剂的制备(氢化)· N，N- 二甲基甲酰胺(DMF) :79g·硝化邻苯三酚化合物20g· 5%钯催化剂Ig将DMF和硝化邻苯三酚化合物、磁力搅拌器放入200cc的不锈钢制高压釜(卞r 製才一卜>7 >一中，再添加5%钯催化剂，适度搅拌，在充分进行氮取代之后再
进行氢取代，缓缓填充了 0. 3Mpa的99. 9%的氢气。在油浴中加热至80°C，并持续加压，以 使压力始终为0. 3Mpa。当氢气不再被消耗，停止加压，并冷却至室温，然后充分地进行了氮 取代。取出内容物，并添加了蒸馏水，得到了沉淀。充分地进行清洗干燥，由气相色谱质谱 联用仪(GCMS)、tfNMR和C13NMR的测量结果可知，得到了 98%的一级氨基邻苯三酚(一級7
笑7 if 口办口一卟)化合物。显色剂的制备(烷基化)·甲醇:79g· 一级氨基邻苯三酚化合物20g· 5 %镍-铜混合催化剂1 g将甲醇和一级氨基酚化合物、磁力搅拌器放入200cc的不锈钢制高压釜中，再 添加了 5%镍-铜混合催化剂，适度搅拌，在充分地进行了氮取代之后，在油浴中加热至 120°C，并维持了 5个小时。在冷却至室温之后，取出了内容物，并添加蒸馏水，得到了沉淀。 使沉淀物充分地干燥，由GCMS、tfNMR和C13NMR的测量结果可知，作为邻苯三酚衍生物，得到 了 98%的二级胺基邻苯三酚0級7彡7 口办口一> )化合物。所得到的二级氨基邻苯三酚化合物如下述式( 所示化学式2
权利要求
1.一种能够脱色的色素材料，含有 粘合剂树脂；呈色性化合物，被分散于所述粘合剂树脂中；以及显色剂，所述显色剂含有通过将选自具有羟基的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物 的原料进行硝化、氢化、烷基化而得到的氨基羟基衍生物。
2.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中，相对于色素材料总重量，含有0. 5重量％至5重量％的所述氨基羟基衍生物。
3.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中， 所述氨基羟基衍生物为氨基位于羟基邻位的苯环化合物。
4.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中，所述氨基羟基衍生物为氨基位于羟基邻位和间位的苯环化合物。
5.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中，所述氨基羟基衍生物为氨基位于所述羟基邻位和对位的苯环化合物。
6.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中，所述氨基羟基衍生物包括具有氮原子和与所述氮原子邻接且碳原子数为1至30的烷基的氨基。
7.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中， 所述苯环化合物选自由苯、萘和蒽组成的组。
8.根据权利要求1所述的能够脱色的色素材料，其中， 所述杂环化合物选自由吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩组成的组。
9.一种能够脱色的色素材料的制造方法，包括对选自具有羟基的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物的原料进行硝化、氢化、烷基 化，制备氨基羟基衍生物，并将至少一部分含有该氨基羟基衍生物的显色剂、呈色性化合物 和粘合剂树脂混合。
10.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中，相对于色素材料总重量，含有0. 5重量％至5重量％的所述氨基羟基衍生物。
11.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羟基衍生物为氨基位于羟基邻位的苯环化合物。
12.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羟基衍生物为氨基位于羟基邻位和间位的苯环化合物。
13.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中， 所述氨基羟基衍生物为氨基位于所述羟基邻位和对位的苯环化合物。
14.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中，所述氨基羟基衍生物包括具有氮原子和与所述氮原子邻接且碳原子数为1至30的烷 基的氨基。
15.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中， 所述苯环化合物选自由苯、萘和蒽组成的组。
16.根据权利要求9所述的能够脱色的色素材料的制造方法，其中， 所述杂环化合物选自由吡啶、嘧啶、呋喃和噻吩组成的组。
全文摘要
本发明提供一种能够脱色的色素材料及该色素材料的制造方法，所述色素材料含有粘合剂树脂、分散于粘合剂树脂中的呈色性化合物以及显色剂。在色素材料中所使用的显色剂至少含有氨基羟基衍生物。氨基羟基衍生物通过将选自具有羟基的苯环化合物和具有羟基的杂环化合物的原料进行硝化、氢化、烷基化而得到。
文档编号G03G9/09GK102073233SQ20101028750
公开日2011年5月25日 申请日期2010年9月17日 优先权日2009年11月23日
发明者宇土基成 申请人:东芝泰格有限公司, 株式会社东芝