偏振片的制造方法

专利名称：偏振片的制造方法
技术领域：
本发明涉及在偏振薄膜的至少一个面上具备透明保护薄膜的偏振片的制造方法、 以及由该方法得到的偏振片。此外，本发明还涉及具备该偏振片的光学薄膜、以及具备该偏振片或光学薄膜的图像显示装置。
背景技术：
作为在液晶显示装置、场致发光(EL)显示装置、等离子显示器(PD)或场致发射显示器(FED =Field Emission Display)等图像显示装置中使用的偏振片，一般都在偏振薄膜的两面上贴合有保护薄膜。作为上述偏振薄膜，可以列举出使碘或二色性染料等二色性材料吸附在聚乙烯醇系薄膜中、然后进行拉伸取向而成的偏振薄膜。此外，作为保护薄膜，可以列举出聚碳酸酯系树脂薄膜的拉伸加工品、环烯烃系树脂薄膜的拉伸加工品、聚对苯二甲酸乙二酯系树脂薄膜的拉伸加工品、聚酰亚胺系树脂薄膜的拉伸加工品、三乙酰纤维素薄膜等。在向偏振薄膜层叠透明保护薄膜时，使用例如聚乙烯醇系粘合剂等。该层叠时，对透明保护薄膜的与偏振薄膜的贴合面进行易粘合处理。下述专利文献1中公开了一种偏振片，该偏振片在由聚乙烯醇系树脂构成的偏振薄膜的一个面上通过粘合剂层层叠实施了电晕处理的环烯烃系树脂薄膜，并在另一个面上通过粘合剂层层叠实施了皂化处理的纤维素系树脂薄膜。但是，若对环烯烃系树脂薄膜实施电晕处理，则会产生来自环烯烃系树脂的白色微粉末状物质，从而具有出现工序内污染和偏振片外观不良的问题。对于这样的问题，下述专利文献2中公开了一种制造方法，其中以800W以下的输出强度来进行对环烯烃系树脂薄膜的电晕处理。根据该制造方法，能够抑制来自环烯烃系树脂的白色微粉末状物质的产生，其结果是可以进行工序内污染和外观不良得以抑制的偏振片的制造。但是，在对环烯烃系树脂薄膜实施电晕处理后使其贴合在偏振薄膜上的情况下， 刚贴合之后不能发挥足够的粘合性，其结果是具有在之后的制造过程中出现环烯烃系树脂薄膜与偏振薄膜剥离或薄膜浮起的问题。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2006-195320号公报专利文献2 日本特开2007-279621号公报

发明内容
发明所要解决的问题本发明鉴于上述问题，其目的在于提供一种即使是刚在偏振薄膜上层叠并粘合透明保护薄膜之后也可以抑制两者的粘合不良、并且可提高生产能力的偏振片的制造方法、 以及由该方法得到的偏振片。此外，其目的还在于提供一种具备该偏振片的光学薄膜、以及具备该偏振片或光学薄膜的图像显示装置。用于解决问题的手段本发明者们对于偏振片的制造方法以及由该方法得到的偏振片等进行研究，结果发现，通过采用下述构成能够解决上述问题，从而完成了本发明。S卩，为了解决上述问题，本发明的偏振片的制造方法是一种在偏振薄膜的至少一个面上具备透明保护薄膜的偏振片的制造方法，其特征在于，具有下述工序对上述透明保护薄膜中的至少与上述偏振薄膜的贴合面实施易粘合处理的工序；使水与至少实施了上述易粘合处理的面相接触的工序；和按照使上述与水接触后的实施了上述易粘合处理的面一侧成为贴合面的方式将上述透明保护薄膜层叠在上述偏振薄膜上的工序。在该偏振片的制造方法中，也可以根据需要，在偏振薄膜上层叠透明保护薄膜的工序之后追加干燥工序。根据上述方法，通过对透明保护薄膜中的与偏振薄膜的贴合面实施易粘合处理， 实现该贴合面的粘合性的提高。并且，通过使水与至少实施了易粘合处理的面相接触，能够在与偏振薄膜的贴合后，在刚层叠之后就显示出其粘合性。此外，也可以利用与水的接触来去除透明保护薄膜上的异物。即，在为上述方法时，即使是刚在偏振薄膜上层叠透明保护薄膜之后，两者的粘合性也良好，因此能够防止在之后的制造过程中透明保护薄膜与偏振薄膜剥离或发生薄膜浮起。此外，能够制造出异物缺陷少且良好外观的偏振片。上述构成中，上述透明保护薄膜优选是环烯烃系树脂薄膜、聚酯树脂薄膜、聚烯烃树脂薄膜或者(甲基)丙烯酸树脂。上述构成中，上述易粘合处理优选是电晕处理、等离子处理、火焰处理、ITRO处理 (火焰硅烷处理)、辉光处理、臭氧处理、底漆涂布处理及皂化处理中的至少一种。本发明中，在上述易粘合处理中，从生产率观点出发，优选电晕处理和/或等离子处理。上述构成中，上述透明保护薄膜的向上述偏振薄膜的层叠优选通过粘合剂层来进行。该粘合剂层中也包含压敏型粘合剂层(粘结剂层)。上述构成中，上述水的温度优选是10°C 90°C的范围内。上述构成中，上述粘合剂层优选由含有聚乙烯醇(以下也称作“PVA”)或改性聚乙烯醇的粘合剂来形成。上述构成中，上述粘合剂层优选是由通过对活性能量线固化型树脂组合物照射活性能量线而成的固化物层来形成的。为了解决上述问题，本发明的偏振片的特征在于，其是由上述记载的偏振片的制造方法制造的。在该偏振片中，通过使偏振薄膜与透明保护薄膜的剥离力在lN/20mm以上， 能够防止透明保护薄膜和偏振薄膜之间的剥离以及薄膜浮起的发生。此外，本发明的光学薄膜的特征在于，其至少层叠了 1片上述记载的偏振片。此外，本发明的图像显示装置的特征在于，其具备上述记载的偏振片或光学薄膜。发明效果根据本发明，通过在对透明保护薄膜中的与偏振薄膜的贴合面实施易粘合处理后进一步使实施了易粘合处理的面与水相接触，能够在刚层叠偏振薄膜之后即显示出与透明保护薄膜的良好粘合性。其结果是，防止在之后的制作过程中透明保护薄膜与偏振薄膜剥离或者发生薄膜浮起，实现生产能力的提高。此外，由于能利用与水的接触来去除来自透明保护薄膜的异物，因此能进行异物缺陷少且外观良好的偏振片的制造。再有，本发明中，刚层叠偏振薄膜之后就显示出与透明保护薄膜的良好粘合性的理由尚不清楚，但推测有以下
理由在实施了易粘合处理、特别是电晕处理、等离子处理、火焰处理、ITRO处理、辉光处理和/或臭氧处理的情况下，空气中的氮被氧化，以硝酸铵为主要成分的杂质附着在透明保护薄膜的表面上。硝酸铵会抑制各种粘合剂、特别是聚乙烯醇系粘合剂的交联反应，从而产生粘合剂、特别是聚乙烯醇系粘合剂的固化延迟。推测认为所述固化延迟会引起透明保护薄膜与偏振薄膜的初期粘合不良。此外，即使在不产生粘合剂的固化延迟的情况下，当硝酸铵等杂质附着在透明保护薄膜的表面上时，该部分处的粘合剂的粘合力下降，有可能产生所谓“涂膜凹陷”等外观不良(粘合不良)。但是，本发明中，通过使实施了易粘合处理的面与水相接触，能够防止由硝酸铵等杂质引起的固化延迟或涂膜凹陷，结果能够改善透明保护薄膜与偏振薄膜的初期粘合不良。再有，在使用聚乙烯醇系粘合剂这样的水性粘合剂的情况下，在将透明保护薄膜和偏振薄膜贴合后一般需要干燥工序。但是，在粘合剂层是由通过对活性能量线固化型树脂组合物照射活性能量线而成的固化物层来形成的情况下，能够缩短将透明保护薄膜和偏振薄膜贴合后所需的干燥时间，或者能够省去干燥工序。其结果，偏振片的生产率特别高。
具体实施例方式(偏振片的制造方法)本实施方式的偏振片的制造方法是一种在偏振薄膜的至少一个面上具备透明保护薄膜的偏振片的制造方法，至少进行下述工序对透明保护薄膜实施易粘合处理的工序； 使水与至少实施了上述易粘合处理的面相接触的工序；和在偏振薄膜上层叠透明保护薄膜的工序。在本发明中，也可以根据需要追加对层叠后的偏振薄膜和透明保护薄膜进行干燥的工序。为了提高透明保护薄膜中与偏振薄膜贴合的面的亲水性，并且提高透明保护薄膜对偏振薄膜的粘合性，进行上述易粘合处理。易粘合处理可以对透明保护薄膜中的与上述偏振薄膜贴合的面进行，也可以对透明保护薄膜的两个面进行。作为易粘合处理，具体可以例示出电晕(放电)处理、等离子处理、火焰处理、ITRO处理、辉光处理、臭氧处理、底漆涂布处理、皂化处理等。对于这些易粘合处理，从生产率的观点出发，优选电晕处理和/或等离子处理。所述电晕放电处理是在与电介质绝缘的电极间施加高频高压以产生电晕、对经过电介质和电极间的试样表面进行处理的方法。虽然也取决于电极的种类、电极间隔、电压、 湿度、所处理的透明保护薄膜的种类，但一般都能对电晕放电处理过的薄膜表面赋予粘合性。作为电极的材质，例如优选陶瓷、铝等。此外，电极与电介质的距离优选为1 5mm，更优选为1 3mm。另外，线速度(移动速度)优选为3 70m/分钟左右，更优选为3 50m/ 分钟左右。此外，电晕输出强度优选设定为0. 2kff 3kW，更优选为0. 5kff 1. 5kW。若电晕输出强度不足0. 2kW，则有时电晕放电不稳定，难以对透明保护薄膜表面赋予稳定的粘合力。此外，若电晕输出强度大于2. OkW，则有时产生容易损伤透明保护薄膜等不良情况。上述等离子处理是通过在减压下或大气压下产生的不活泼性气体和氧气等气氛中进行等离子放电来使透明保护薄膜表面活化的处理。为了在使用辊的搬运下高效地进行生产，优选大气压下的等离子处理。由于等离子处理能够通过对上述气体的种类进行多种改变来对被处理物表面进行多种改性，因此，当活化透明保护薄膜表面时，可以任意选择进行适宜的等离子处理。作为使用的气体的种类，例如可以列举出氮、氧、氩、氦、丙烯酸、羟烷基、CF4、CHF3、C2F6等氟系化合物等。它们可以单独使用一种或者合用使用。等离子输出功率优选设定为0.2kW 3kff,线速度(移动速度)优选为3 70m/分钟左右，更优选为3 50m/分钟左右。频率优选为3 30kH，更优选为5 20kH。易粘合处理后的透明保护薄膜的表面被活化后，对水的润湿性增大。易粘合处理所带来的活化的程度、即润湿性的程度例如可以以接触角为基准来表示。在以接触角为标准的情况下，活化度越高，对水的润湿性就越大，所以接触角变小。本发明中，作为进行了上述易粘合处理的情况下的润湿性的程度，对纯水的接触角优选为不足80°，更优选为50°以下，特别优选为10° 40°。若接触角大于50°，则如前所述，润湿性变小， 结果与偏振薄膜的粘合性下降，因此不优选。再有，可以利用例如协和界面科学公司制的 DropMaster (DM-701)测量上述接触角的值。为了对通过进行上述易粘合处理而活化了的透明保护薄膜的表面改善与偏振薄膜的初期粘合不良，进行使透明保护薄膜与水接触的工序。通过进行该工序，能够同时去除因为易粘合处理而导致的可从透明保护薄膜产生的白色微粉末状物质和附着在表面上的异物、以及由于静电而吸附在表面上的环境异物，特别是在透明保护薄膜是环烯烃系树脂薄膜的情况下是优选的。也可以在与透明保护薄膜接触的水中添加各种物质。例如可列举出乙醇等水溶性有机溶剂、氢氧化钠和盐酸等酸碱、表面活性剂等水溶性高分子、氯化钠等盐等。可以根据需要适当地设定添加量。再有，优选水中不包含氧化铝和聚乙烯醇、水性氨基甲酸酯等不挥发成分。在包含有该不挥发成分的情况下，其含量优选在500mg/L以下。若不挥发成分的含量多于500mg/L，则透明保护薄膜表面被不挥发成分污染，有时制造出的偏振片产生外观不良。水的温度优选为10°C 90°C，更优选为20°C 80°C。若与透明保护薄膜接触的水的温度不足10°C，则难以得到改善初期粘合性的效果。在90°C以上时，透明保护薄膜吸水溶胀，从而偏振片容易产生卷曲，故不优选。使透明保护薄膜与水接触的方法没有特殊限定，例如可以例示出浴浸渍、喷雾器喷涂、涂布机涂布等。作为涂布机的种类，没有特殊限定。例如可列举出模涂机、凹版涂布机、反向涂布机、毛细管涂布机、刮刀涂布机、辊涂机等。在这些接触方法中，本发明中优选如浴浸渍等这样地浸渍在水中的方法(例如浸在水中、与水面接触等方法)。该方法可以使整个透明保护薄膜均勻地接触水。透明保护薄膜与水的接触时间优选为1秒钟 1分钟。 若接触时间不足1秒，则有时难以使水接触到透明保护薄膜的整个表面。另一方面，若接触时间超过1分钟，则有时会因为透明保护薄膜的吸水而溶胀。此外，与水接触的次数没有特殊限定，可以仅1次，也可以根据需要进行多次。在多次进行与水接触的情况下，也可以对每次接触时所使用的水适当地调整其中所含的添加剂的种类和浓度。可以根据需要对与水接触的透明保护薄膜进行清洗。作为清洗的方法，没有特殊限定，例如可以例示出如浴浸渍等这样地浸渍在水中的方法(例如浸在水中、与水面接触等方法)、喷雾器喷涂、利用涂布机的涂布等。作为清洗液，优选为纯水，但也可以为了提高透明保护薄膜的干燥效率而适当添加与水具有相容性的有机溶剂(例如乙醇等)。可以根据需要适当地设定有机溶剂的添加量。也可以对与水接触后的透明保护薄膜进行干燥。虽然有时偏振薄膜与水接触时会发生溶胀，但是通过进行该干燥，能够防止其溶胀。作为干燥时间，优选为5秒 30分 钟， 更优选为5秒 20分钟。此外，作为干燥温度，优选为25 150°C，更优选为35 90°C。在将上述透明保护薄膜层叠在上述偏振薄膜上的工序中，按照使上述与水接触后的实施了易粘合处理的面一侧成为贴合面的方式，将上述透明保护薄膜层叠在上述偏振薄膜上。此外，到进行本工序时的时间可以是与水接触的工序后经过数日以后，但优选为在48 小时以内，更优选为24小时以内。作为层叠方法，没有特殊限定，例如可以例示出利用辊层压机的干式层压法等。干式层压法从粘合强度良好这方面出发是优选的，并且能够抑制下述情况的发生得到的偏振片内残留溶剂部分，或者干燥时残留溶剂被保护薄膜阻挡而使溶剂不能从偏振片内抽出，从而对偏振薄膜造成不良影响，成为导致色调变化和偏振特性下降的原因。偏振薄膜和保护薄膜的贴合温度优选在15 30°C的范围内，更优选为20 25°C 的范围内。若贴合温度不足15°C，则有时两者的粘合性不够。另一方面，若大于30°C，则有时偏振薄膜或保护薄膜会发生收缩的不良情况。此外，本工序也可以通过粘合剂层(包括压敏型粘合剂层(粘结剂层))来层叠偏振薄膜和透明保护薄膜。上述粘合剂层的形成可以对偏振薄膜或保护薄膜的任一者的贴合面进行，或者也可以对两者的贴合面进行。此外，也可以对偏振薄膜或保护薄膜的两面或单面的任一个进行。作为上述粘合剂层的形成方法，没有特殊限定，例如优选通过粘合剂组合物的涂布或滴加等来进行。在例如利用涂布时，根据粘合剂组合物的粘度或目标粘合剂层的厚度来适当地选择其方法。具体地例如可列举出反向涂布机、凹版涂布机(直接、反向或偏心)、棒式反向涂布机、辊涂机、模涂机、棒涂机、刮条涂布机等。此外，涂布还可以适当地使用浸渍方式等。另外，优选在无溶剂或低溶剂(溶剂含有率在5重量％以下)的状态下使用粘合剂组合物，以适于干式层压法。在干式层压法时，偏振薄膜和保护薄膜贴合时的粘合剂组合物的溶剂含有率优选为5重量％以下，更优选为2重量％以下。上述偏振薄膜和透明保护薄膜层叠后优选进行干燥工序。由此能够使偏振薄膜和透明保护薄膜之间存在的水干燥。此外，在偏振薄膜和透明保护薄膜之间涂布有水性的热固化型粘合剂组合物的情况下，能够形成粘合剂层。更详细地说，在粘合剂组合物是水性或溶剂型的情况下，能够在使组合物中所含的水分或溶剂蒸发的同时使粘合剂组合物固化而形成粘合剂层。此外，在粘合剂组合物是无溶剂型的情况下，能够使粘合剂组合物固化而形成粘合剂层。作为干燥处理的方法，没有特殊限定，例如可以吹热风干燥，或者一边使干燥温度每隔规定时间阶段性变化一边进行干燥。此外，作为用于干燥的热处理手段，没有特殊限定，例如可适当地采用加热板、烤箱、带型炉等方法。作为干燥温度，优选为40 100°C的范围，更优选为60 90°C的范围。若干燥温度不足40°C，则有时粘合剂组合物中的水分或溶剂不能充分蒸发，会导致偏振薄膜的色调变化和偏振特性下降。另一方面，若干燥温度超过100°C，则有时会因过度干燥而使偏振薄膜劣化。此外，干燥时间优选为5 1200秒的范围。若干燥时间不足5秒，则有时粘合剂组合物中的水分或溶剂不能充分蒸发，由此会导致偏振薄膜的色调变化和偏振特性下降。另一方面，若干燥时间超过1200秒，则有时会因过度干燥而使偏振薄膜劣化。作为刚干燥之后的偏振片的水分率，优选为1 10重量％，更优选为2 6重量％。若水分率不足1重量％，则有时加湿中的耐久性会下降，若超过10 重量％，则有时加热中的耐久性会下降。再有，所述刚干燥之后是指干燥后不足6小时。此外，偏振片的水分率是分别测量干燥前的偏振片的重量Wtl和干燥后不足6小时的偏振片的重量W1并基于下述式计算出的值。偏振片的水分率(%) = KW0-W1VWJ XlOO本发明中，在层叠并根据需要刚干燥之后，具体地说例如是6小时以内，能够在透明保护薄膜和偏振薄膜之间显示出充分的粘合性。在以前的偏振片的制造方法中，即使实施了易粘合处理，若不经过至少6小时左右，则很难显示出充分的粘合性。因此，在以前的制造方法中，从防止透明保护薄膜从偏振薄膜剥离或薄膜浮起的观点出发，必须要放置一段时间，直到充分显示出粘合性。但是，本发明中也可以在上述层叠工序后根据需要进行干燥工序，并且将偏振片放置(养生)一定时间。该情况下，作为放置时间，优选为10小时以上，更优选为数天以上。此外，作为放置期间的温度，优选为10 50°C，更优选为20 40°C。由此，能够进一步提高透明保护薄膜与偏振薄膜之间的粘合强度。通过进行以上工序，可以制造没有透明保护薄膜和偏振薄膜的剥离及薄膜浮起、 并且异物缺陷少的偏振片。(偏振片)下面，对由本实施方式的偏振片的制造方法得到的偏振片进行说明。本实施方式的偏振片具有在偏振薄膜的至少一个面上贴合有保护薄膜的结构。透明保护薄膜与偏振薄膜之间的剥离力优选在lN/20mm以上。剥离力是利用根据温度为15 40°C、相对湿度为 20 80% Mi、剥离角度为90度、剥离速度为100 3000mm/分钟的测量条件下的JIS K 6854-1的剥离粘合强度试验法的方法测量的值。此外，剥离力是在偏振薄膜上层叠透明保护薄膜后再干燥后的1小时后进行的值。通过使剥离力在lN/20mm以上，能够防止透明保护薄膜与偏振薄膜之间的剥离和薄膜浮起的发生。再有，透明保护薄膜与偏振薄膜的剥离力上限并没有特殊限定，但例如可例示出4N/20mm左右。〈偏振薄膜〉上述偏振薄膜没有特殊限定，可以使用各种偏振薄膜。作为偏振薄膜，例如可列举出在聚乙烯醇系薄膜、部分甲缩醛化聚乙烯醇系薄膜、聚对苯二甲酸乙二酯系薄膜、纤维素系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等亲水性高分子薄膜中吸附碘和二色性染料的二色性物质并进行单轴拉伸所得的薄膜、聚乙烯醇的脱水处理物和聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚乙烯系取向薄膜等。其中，由聚乙烯醇系薄膜和碘等二色性物质构成的偏振薄膜是优选的。作为偏振薄膜的厚度，没有特殊限定，通常是5 80 μ m左右。作为偏振薄膜的制造方法，可根据目的、使用材料和条件等采用任意适当的方法。 例如可采用将上述聚乙烯醇系薄膜供至通常包括溶胀、染色、交联、拉伸、水洗和干燥工序的一系列制造工序的方式。在除了干燥工序的各处理工序中，通过将聚乙烯醇系薄膜浸渍于含有各工序中使用的溶液的液体中来进行处理。溶胀、染色、交联、拉伸、水洗和干燥的各处理的顺序、次数和实施的有无可以根据目的、使用材料和条件等适当设定。例如，可以在1 个工序中同时进行几个处理，也可以同时进行溶胀处理、染色处理和交联处理。此外，例如可以优选地采用在拉伸处理的前后进行交联处理的方法。此外，例如水洗处理可以在全部处理之后进行，也可以只在特定的处理之后进行。〈透明保护薄膜〉作为构成透明保护薄膜的材料，例如可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优良的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可列举出聚酯树月旨、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(环烯烃系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂及它们的混合物。在这些热塑性树脂中，聚酯树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、 环状聚烯烃树脂的使用在本发明中是优选的。这些热塑性树脂可以在薄膜或片的形态下使用。作为聚酯树脂，可列举出聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸丁二酯等。作为(甲基)丙烯酸树脂，可列举出例如日本特开2010-055062的W017]
中记载的(甲基)丙烯酸系树脂。作为聚烯烃树脂，可列举出例如从日本特开2010-132889的W011]中记载的低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物、乙烯_丙烯酸乙酯共聚物、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、乙烯_丙烯酸甲酯共聚物、乙烯_丙烯酸正丁酯共聚物及聚丙烯(均聚物、无规共聚物或嵌段共聚物)等中选择的1种或2种以上的混合物。本发明中，即使使用上述环状聚烯烃树脂(环烯烃系树脂)作为透明保护薄膜，也能够使与偏振薄膜的粘合性良好。环烯烃系树脂是将环状烯烃作为聚合单元聚合而成的树脂的总称，例如可列举出日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。更详细地可列举出环状烯烃的开环(共)聚合物、 环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃及其共聚物(代表性的有无规共聚物)、以及用不饱和羧酸和其衍生物对它们改性而成的接枝聚合物、及它们的氢化物等。作为环烯烃系树脂，有降冰片烯系树脂等各种制品出售。作为具体例，可列举出日本Zeon株式会社制的商品名“ZE0NEX”、“ZE0N0R”、JSR株式会社制的商品名“ART0N”、 TICONA公司制的商品名“T0PAS”、三井化学株式会社制的商品名“APEL”、积水化学工业株式会社制的商品名“工7 *—少”等。 也可以在透明保护薄膜中含有1种以上的任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可列举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、着色防止剂、阻燃剂、成核剂、 防静电剂、颜料、着色剂等。透明保护薄膜中的上述添加剂的含量优选为0 50重量％，更优选为1 50重量％，进一步优选为2 40重量％，特别优选为3 30重量％。在透明保护薄膜中的上述添加剂的含量大于50重量％的情况下，有可能不能充分显示出热塑性树脂本来具有的高透明性等。此外，也可以将这些透明保护薄膜进行拉伸。可以适当地设定透明保护薄膜的厚度，但从强度和处理等操作性、薄层性等观点出发，一般是1 500 μ m左右。特别是优选为1 300 μ m,更优选为5 200 μ m。透明保护薄膜在5 150 μ m的情况下是特别优选的。再有，在偏振薄膜的两侧设置透明保护薄膜的情况下，可以在其表里使用由相同聚合物材料构成的透明保护薄膜，也可以使用由不同聚合物材料等构成的透明保护薄膜。也可以对上述透明保护薄膜的没有粘合偏振薄膜的面实施硬涂层和防反射处理、 以及以防粘连、扩散或防眩为目的的处理。上述透明保护薄膜通常使用的是正面相位差不足40nm、而且厚度方向相位差不足 80nm的薄膜。正面相位差Re用Re = (nx-ny) Xd表示。厚度方向相位差Rth用Rth = (nx-nz) Xd表示。此外，Nz系数用Nz = (ηχ-ηζ)/(nx-ny)表示。[其中，薄膜的慢轴方向、快轴方向及厚度方向的折射率分别为nX、ny、nZ，d(nm)为薄膜的厚度。滞相轴方向为薄膜面内的折射率最大的方向。]。再有，透明保护薄膜优选尽量不带颜色。优选使用厚度方向的相位差值为-90nm +75nm的保护薄膜。通过使用该厚度方向的相位差值(Rth) 为-90nm +75nm的保护薄膜，能够基本消除由透明保护薄膜引起的偏振片的着色(光学着色)。厚度方向的相位差值(Rth)进一步优选为-SOnm +60nm，特别优选为-70nm +45nm。另一方面，作为上述透明保护薄膜，可以使用具有正面相位差为40nm以上和/或厚度方向相位差为80nm以上的相位差的相位差板。正面相位差通常控制在40 200nm的范围，厚度方向相位差通常控制在80 300nm的范围。在使用相位差板作为透明保护薄膜的情况下，由于该相位差板还起到透明保护薄膜的功能，因此能够实现薄型化。
<粘合剂层>本实施方式的偏振片也可以是通过粘合剂层(包括压敏型粘合剂层(粘结层)) 层叠有上述偏振薄膜和透明保护薄膜的结构。作为上述粘合剂层的构成材料即粘合剂组合物，优选对光具有透明性、并且具有光学上的各向同性的材料。此外，可以无限定地使用水性、溶剂型、乳液系或无溶剂型的材料。作为水性粘合剂，可以例示出异氰酸酯系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、明胶系粘合剂、乙烯基系胶乳系、水系聚氨酯、水系聚酯等，优选为聚乙烯醇或改性聚乙烯醇等的聚乙烯醇系粘合剂，更优选为以具有乙酰乙酰基的聚乙烯醇为主要成分的粘合剂。作为这样的粘合剂， 具体可列举出日本合成化学株式会社制(商品名“G0HSEFIMERZ”)等。此外，作为粘合剂组合物的构成材料，也可以使用粘结剂。作为粘结剂，没有特殊限定，可以采用以往公知的各种粘结剂。再有，粘合剂组合物的优选固态成分浓度是0. 1 10重量％，更优选为1 6重量％。可以在上述水性粘合剂中配合交联剂。可以根据粘合剂的种类适当地选择交联剂的种类。例如，作为聚乙烯醇系粘合剂中使用的交联剂，可以使用具有至少2个与聚乙烯醇系树脂具有反应性的官能团的化合物。例如可列举出烯化二胺系化合物；异氰酸酯系化合物；环氧系化合物；醛化合物；羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化三聚氰胺等羟甲基化合物；甲基胍胺、苯并鸟粪胺与甲醛的缩合物等氨基甲醛树脂、二价金属或三价金属的盐及其氧化物。可以根据聚乙烯醇系树脂的种类等适当设计上述交联剂的配合量，但相对于聚乙烯醇系树脂100重量份，通常是1 50重量份左右，优选是5 40重量份左右。再有，也可以在上述水性粘合剂中配合作为添加剂的各种紫外线吸收剂、抗氧化齐IJ、金属化合物填料(金属化合物胶体)、耐热稳定剂、耐水解稳定剂等稳定剂等。此外，也可以由通过对活性能量线固化型树脂组合物照射活性能量线而成的固化物层来形成上述粘合剂层。活性能量线固化型树脂组合物含有具有(甲基)丙烯酰基的化合物、具有乙烯基的化合物等作为固化性成分。特别是作为具有(甲基)丙烯酰基的化合物，在使用下述通式(1)表示的N-取代酰胺系单体的情况下，粘合性良好，故优选。CH2 = C(R1)-CONG2^m-(X-O-R2)m (1)(R1表示氢原子或甲基，X表示-CH2-基或-CH2CH2-基，R2表示-(CH2)n-H基(其中， η表示0、1或2)，m表示1或2)。再有，(甲基)丙烯酰基是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰
基ο作为上述N-取代酰胺系单体的具体例，例如可列举出N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等。这些N-取代酰胺系单体可以单独使用1种或组合2种以上使用。作为N-取代酰胺系单体，市售品也可以优选使用。具体可列举出例如N-羟乙基丙烯酰胺(商品名“HEAA”、兴人公司制)、N-甲氧基甲基丙烯酰胺(商品名“ m — 2MA”、 笠野兴产公司制)、N-乙氧基甲基丙烯酰胺(商品名“7 7 7 — EMA”、笠野兴产公司制)、 N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺)商品名“7 7 7 — 2MA”、笠野兴产公司制)等。作为固化性成分，在除了通式(1)表示的N-取代酰胺系单体以外还含有具有2个以上碳-碳双键的单体、特别是优选多官能(甲基)丙烯酸酯系单体的情况下，由于粘合剂层的耐水性提高，因此优选。在考虑了粘合剂层的耐水性的情况下，具有2个以上碳-碳双键的单体更优选是疏水性的。作为疏水性的具有2个以上碳-碳双键的单体、特别是疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯系单体，例如可列举出三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、N，N’_亚甲基双丙烯酰胺、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二(甲基) 丙烯酸酯、1，9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、EO改性丙三醇三 (甲基)丙烯酸酯、EO改性二丙三醇四(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2- -乙烯氧基乙氧基)乙酯、双酚A-EO加成物二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、 羟基三甲基乙酸新戊二醇(甲基)丙烯酸加成物、EO改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性二(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸EO改性三(甲基)丙烯酸酯、 ε-己内酯改性三((甲基)丙烯氧基乙基)异氰脲酸酯、1，1_双((甲基)丙烯酰氧基甲
基)乙基异氰酸酯、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯和1，6_ 二异氰酸酯己烷的聚合物、9，9_双 [4-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等。作为固化性成分，在除了通式⑴表示的N-取代酰胺系单体以外还含有具有2个以上碳-碳双键的单体的情况下，其比例优选为5 50质量％，更优选为9 40质量％。 在该比例不足5质量％的情况下，有时得不到足够的耐水性，另一方面，在超过50质量％的情况下，有时得不到足够的粘合性。作为固化性成分，可以在不损害粘合性、耐久性及耐水性的范围内并用除了通式 (1)表示的N-取代酰胺系单体和具有2个以上碳-碳双键的单体以外的其他单体。作为这样的单体，例如可列举出N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N， N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基) 丙烯酰胺、巯基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙烯酰基吗啉、N-丙烯酰基哌啶、N-甲基丙烯酰基哌啶、N-丙烯酰基吡咯烷等除通式⑴表示的N-取代酰胺系单体以外的N-取代酰胺系单体。此外，作为固化性成分，也可以使用具有各种芳香环和羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯等。具有芳香环和羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯可以使用具有芳香环和羟基的各种单官能的(甲基)丙烯酸酯。羟基也可以作为芳香环的取代基存在，但在本发明中，优选作为将芳香环与(甲基)丙烯酸酯键合的有机基团(烃基，尤其是与亚烷基键合的烃基) 存在。作为上述具有芳香环和羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出具有芳香环的单官能的环氧化合物与(甲基)丙烯酸的反应物。作为具有芳香环的单官能的环氧化合物，例如可列举出苯基缩水甘油醚、叔丁基苯基缩水甘油醚、苯基聚乙二醇缩水甘油醚等。作为具有芳香环和羟基的单官能的(甲基)丙烯酸酯的具体例，例如可列举出(甲基) 丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-叔丁基苯氧基丙酯、(甲基) 丙烯酸2-羟基-3-苯基聚乙二醇丙酯等。此外，作为上述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，可列举出具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯与聚氨酯二醇、聚酯二醇、聚醚二醇和聚乙二醇、聚丙二醇等聚亚烷基二醇等二醇化合物的一个末端的羟基进行反应所得的反应物等。作为活性能量线固化型树脂组合物，除了使用上述的具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为固化性成分的组合物以外，还可以使用以环氧化合物和光产酸剂为主体的光阳离子型固化性组合物。作为可使用的环氧化合物，例如可列举出日本特开2010-145537 的W031] W085]中记载的化合物。此外，作为光产酸剂，例如可列举出日本特开 2009-013316 的
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中记载的化合物。此外，可以在上述活性能量线固化型树脂组合物中配合各种添加剂作为其他任意成分。作为这样的添加剂，可以列举出环氧树脂、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚氨酯、聚丁二烯、聚氯丁二烯、聚醚、聚酯、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、石油树脂、二甲苯树脂、酮树脂、 纤维素树脂、氟系低聚物、硅氧烷系低聚物、多硫化合物系低聚物等聚合物或低聚物；吩噻嗪、2，6_二-叔丁基-4-甲基苯酚等阻聚剂；聚合引发助剂；流平剂；润湿性改良剂；表面活性剂；增塑剂；紫外线吸收剂；硅烷偶联剂；无机填充剂；颜料；染料等。上述活性能量线固化型树脂组合物可以在电子射线固化型、紫外线固化型的形态下使用。在电子射线固化型中，电子射线的照射条件只要是能固化上述活性能量线固化型树脂组合物的条件，就可以采用任意适当的条件。例如，电子射线照射的加速电压优选为 5kV 300kV，更优选为IOkV 250kV。在加速电压不足5kV的情况下，电子射线可能没有到达粘合剂而变成固化不足，若加速电压超过300kV，则穿过试样的渗透力过强而电子射线弹回，会损坏透明保护薄膜和偏振片。作为照射剂量，优选为5 IOOkGy,更优选为10 75kGy。在照射剂量不足5kGy的情况下，粘合剂变得固化不足，若超过IOOkGy,则会损坏透明保护薄膜和偏振片，发生机械强度的降低和黄变，从而不能得到规定的光学特性。电子射线照射通常在不活泼性气体中进行，根据需要，也可以在大气中和少量导入氧的条件下进行。虽然根据透明保护薄膜的材料的不同而不同，但通过适当地导入氧， 与最初电子射线照到的透明保护薄膜面相遇而产生氧阻碍，可以防止对透明保护薄膜的损坏，可以只对粘合剂有效地照射电子射线。另一方面，在紫外线固化型中使用赋予了紫外线吸收能力的保护薄膜的情况下， 由于吸收比约380nm短的波长的光，因此，比380nm短的波长的光不会到达活性能量线固化型树脂组合物，从而不会有助于其聚合反应。另外，被保护薄膜吸收的比380nm短的波长的光被转换成热，保护薄膜自身发热而成为偏振片的弯曲和皱褶等不良的原因。因此，在本发明中采用紫外线固化型的情况下，作为紫外线发 生装置，优选使用不发出比380nm短的波长光的装置，更具体地说，波长范围380 440nm的累计照度与波长范围250 370nm 的累计照度之比优选为100 0 100 50，更优选为100 0 100 40。作为满足这种累计照度关系的紫外线，优选封入有镓的卤化金属灯、以及发出波长范围380 440nm光的LED光源。或者也可以将低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、白炽灯、氙气灯、卤灯、碳弧灯、卤化金属灯、荧光灯、钨丝灯泡、镓灯、准分子激光或太阳光作为光源，并使用带通滤波器屏蔽掉比380nm短的波长的光来使用。在紫外线固化型中，优选在照射紫外线之前对活性能量线固化型树脂组合物加温 (照射前加温)，该情况下优选加温到40°C以上，更优选加温到50°C以上。此外，在照射紫外线之后对活性能量线固化型树脂组合物加温(照射后加温)也是优选的，该情况下优选加温到40°C以上，更优选加温到50°C以上。在以电子射线固化型使用活性能量线固化型树脂组合物的情况下，并不特别需要在组合物中含有光聚合引发剂，但在以紫外线固化型进行使用的情况下，优选使用光自由基引发剂。作为光自由基引发剂，可列举出氢引发型光自由基引发剂和裂解型光自由基引发剂。作为氢引发型光自由基引发剂，例如可列举出1-甲基萘、2-甲基萘、1-氟萘、1-氯萘、2-氯萘、1-溴萘、2-溴萘、1-碘萘、2-碘萘、1-萘酚、2-萘酚、1-甲氧基萘、2-甲氧基萘、 1,4- 二氰基萘等萘衍生物、蒽、1，2-苯并蒽、9，10- 二氯蒽、9，10- 二溴蒽、9，10- 二苯基蒽、 9_氰基蒽、9，10-二氰基蒽、2，6，9，10-四氰基蒽等蒽衍生物、芘衍生物、咔唑、9-甲基咔唑、 9-苯基咔唑、9-丙-2-烯基-9H-咔唑、9-丙基-9H-咔唑、9-乙烯基咔唑、9H-咔唑-9-乙醇、9-甲基-3-硝基-9H-咔唑、9-甲基-3，6-二硝基-9H-咔唑、9-辛酰基咔唑、9-咔唑甲醇、9-咔唑丙酸、9-咔唑丙腈、9-乙基-3，6- 二硝基-9H-咔唑、9-乙基-3-硝基咔唑、9-乙基咔唑、9-异丙基咔唑、9-(乙氧基羰甲基)咔唑、9-(吗啉代甲基)咔唑、9-乙酰基咔唑、 9-烯丙基咔唑、9-苄基-9H-咔唑、9-咔唑乙酸、9-(2_硝基苯基)咔唑、9_(4_甲氧基苯基)咔唑、9-(1_乙氧基-2-甲基-丙基)-9H-咔唑、3-硝基咔唑、4-羟基咔唑、3，6-二硝基-9H-咔唑、3，6- 二苯基-9H-咔唑、2-羟基咔唑、3，6- 二乙酰基-9-乙基咔唑等咔唑衍生物、二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4，4’_双(二甲氧基)二苯甲酮、4，4’_双(二甲氨基)二苯甲酮、4，4’ -双(二乙氨基)二苯甲酮、2-苯甲酰基苯甲酸甲酯、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、3，3，_ 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4，6_三甲基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物、芳香族羰基化合物、[4-(4-甲基苯硫基)苯基]-苯基甲酮、咕吨酮、噻吨酮、2-氯噻吨酮、4-氯噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4_ 二甲基噻吨酮、2， 4- 二乙基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等噻吨酮衍生物和香豆素衍生物等。裂解型光 自由基引发剂是通过照射活性能量线来使该化合物裂解而产生自由基的类型的光自由基引发剂，作为其具体例，可列举出苯偶姻醚衍生物、乙酰苯衍生物等烯丙基烷基酮类、肟酮类、酰基氧化膦类、硫代苯甲酸S-苯酯类、二茂钛类、以及将它们高分子量化而得到的衍生物，但不限定于此。作为市售的裂解型光自由基引发剂，可列举出 1-(4-十二烷基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1- (4-异丙基苯甲酰基)-1-羟基-1-甲基乙烷、1-苯甲酰基-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基乙烷、1-[4-(丙烯酰氧基乙氧基)-苯甲酰基]-1-羟基-1-甲基乙烷、二苯酮、 苯基-1-羟基-环己酮、苄基二甲基缩酮、双(环戊二烯基)-双(2，6-二氟-3-吡咯基-苯基)钛、(Π6-异丙基苯)-(ι 5-环戊二烯基)-铁(II)六氟亚磷酸盐)、三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，6_ 二甲氧基-苯甲酰基)-(2，4，4_三甲基-戊基)-氧化膦、双(2，4， 6-三甲基苯甲酰基)-2，4_ 二戊氧基苯基氧化膦或双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基-氧化膦、(4-吗啉代苯甲酰基)-1_苄基-1-二甲基氨基丙烷、4-(甲基硫代苯甲酰基)-1_甲基-1-吗啉代乙烷等，但不限定于此。本发明中使用的光自由基引发剂、即氢引发型或裂解型光自由基引发剂均可以分别单独使用，还可以组合使用多个，但从光自由基引发剂单体的稳定性和本发明中的组合物的固化性方面来说，更优选的是裂解型光自由基引发剂的1种以上的组合。在裂解型光自由基引发剂中，优选酰基氧化膦类，更具体地优选三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(商品名“DAROCURE TP0”、Ciba Japan公司制)、双(2，6_ 二甲氧基-苯甲酰基)-(2，4，4_三甲基-戊基)_氧化膦(商品名“CGI403”、Ciba Japan公司制)、或者双(2，4，6_三甲基苯甲酰基)-2，4_ 二戊氧基苯基氧化膦(商品名“IRGACURE819”、Ciba Japan公司制)。在使用光自由基引发剂的情况下，其使用量相对于活性能量线固化型树脂组合物的合计量优选为0. 01 10质量份，更优选为0. 05 5质量份，特别优选为0. 1 3质量份。此外，在本发明的活性能量线固化型树脂组合物中，除了上述光自由基引发剂以夕卜，还可以添加以羰基化合物等为代表的利用电子射线提高固化速度和感度的增感剂。作为增感剂，例如可列举出蒽、吩噻嗪(7 - 7 f 7 S >)、茈、噻吨酮、二苯甲酮噻吨酮等。另外，作为增感色素，可例示出硫代吡喃鐺盐系色素、份菁系色素、喹啉系色素、 苯乙烯基喹啉系色素、香豆满酮系色素、噻吨系色素、咕吨系色素、氧杂菁系色素、菁系色素、若丹明系色素、吡喃鐺盐系色素等。作为具体的蒽的化合物，二丁氧基蒽、二丙氧基蒽醌(川崎化成公司制 Anthracure UVS-1331、1221)等是有效的。作为具体的噻吨酮的化合物，噻吨酮、异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、1-氯-2-丙
氧基噻吨酮等是有效的。在添加增感剂的情况下，其含量相对于活性能量线固化型树脂组合物的总量优选为0. 01 20质量份，更优选为0. 01 10质量份，特别优选为0. 1 3质量份。上述粘合剂层的厚度没有特殊限定，通常优选为0. 01 20 μ m，更优选为0. 02 10 μ m,特别优选为0. 5 5 μ m。若粘合剂层的厚度不足0. 01 μ m，则有时会因为粘合力不足而容易产生剥离。另一方面，若厚度超过20 μ m，则有时会损害粘合剂层的透明性。(其他事项)本实施方式的偏振片在实际使用时可以作为与其他光学层层叠得到的光学薄膜来使用。对该光学层没有特殊限定，可以使用1层或2层以上的例如反射板和半透射板、相位差板(包括1/2和1/4等波长片)、视角补偿薄膜等在液晶显示装置等的形成中所使用的光学层。在偏振片上层叠上述光学层得到的光学薄膜还可以利用在液晶显示装置等的制造过程中依次单独层叠的方式来形成，但是预先层叠制成光学薄膜的偏振片在品质的稳定性和组装操作等方面优良，并且具有可以提高液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠中可以使用粘结层等适合的粘合手段。在粘合上述偏振片和其他光学薄膜时，它们的光学轴可以根据目标相位差特性等来设为适合的配置角度。也可以在本实施方式的偏振片和至少层叠有1层该偏振片的光学薄膜上设置用于与液晶单元等其他部件粘合的粘结层。对形成粘结层的粘结剂没有特殊限制，可以适当选择使用例如将丙烯酸系聚合物、硅氧烷系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、氟系和合成橡胶等聚合物作为基础聚合物的粘结剂。特别是可以优选使用光学透明性优良、显示适度的润湿性和凝聚性及粘合性的粘结特性、在耐候性和耐热性等方面优良的丙烯酸系粘结剂。另外，上述粘结层中，从防止因吸湿造成的发泡现象和剥离现象、防止因热溶胀差等引起的光学特性下降和液晶单元的翘曲、并且以高品质形成耐久性优良的液晶显示装置等观点来看，优选吸湿率低且耐热性优良的粘结层。作为这样的粘结层，例如可列举出丙烯酸系粘结剂层等。粘结层中可以含有例如天然物和合成物的树脂类、特别是赋予粘结性树脂和由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其他无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂、抗氧化剂、防静电剂等添加剂。此外，也可以是含有微粒并显示出光扩散性的粘结层等。在偏振片的单面或两面上附设粘结层时可以利用适当的方式进行。作为该例子， 例如可列举出下述方式调制在由甲苯和乙酸乙酯、水等适宜溶剂的纯物质或混合物构成的溶剂中溶解或分散有基础聚合物或其组合物的5 60重量％左右的粘结剂溶液，然后通过流延方式或涂布方式等适当的展开方式直接将其附设在偏振片上或透明保护薄膜上的方式；或者按照上述步骤在隔膜上形成粘结层后将其移送到偏振片上或透明保护薄膜上的方式等。粘结层也可以作为不同组成或种类等的粘结层的叠层而设置在偏振片和透明保护薄膜的单面或两面上。此外，当在两面上设置时，在偏振片的表里也可以形成不同组成和种类及厚度等的粘结层。粘结层的厚度可以根据使用目的和粘合力等适当决定。通常优选为1 40 μ m，更优选为5 30 μ m，特别优选为10 25 μ m。若厚度比1 μ m薄，则存在耐久性下降的情况。另一方面，若厚度比40 μ m厚，则存在容易产生因粘结层的发泡等造成的薄膜浮起和剥离而外观不良的情况。本实施方式的偏振片可以优选地使用在液晶显示装置和有机场致发光装置等各种图像显示装置中。在适用于液晶显示装置的情况下，将本实施方式的偏振片配置成在液晶单元的表面和背面各自的光透射轴正交。由此可以降低可见光波长区域中的漏光，可得到防止了显示画面产生变色的液晶显示装置。作为上述液晶单元，没有特殊限定，例如可以使用TN型和STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元。实施例以下例示性地详细说明本发明的优选实施 例。但是，该实施例中记载的材料和配合量等除非有特别限定性的记载，否则均不用来限定本发明的范围。(实施例1)〈偏振薄膜的制作〉将厚度为80 μ m的聚乙烯醇薄膜浸渍在30°C的水浴中使其溶胀。接着，将该聚乙烯醇浸渍在5重量％ (重量比碘/碘化钾=1/10)的碘溶液(液温为30°C )中0. 5分钟使其染色。接着浸渍在包含3重量％的硼酸和2重量％的碘化钾的水溶液(液温为30°C ) 中0. 5分钟后，再在包含4重量％的硼酸和3重量％的碘化钾的水溶液(液温为60°C )中浸渍1分钟，在该浸渍后的状态下拉伸至初期长度的6倍。之后，在5重量％的碘化钾水溶液(液温为30°C)中浸渍0.5分钟。然后在40°C的烤箱中干燥1分钟，得到厚度为30 μ m 的偏振薄膜。偏振薄膜的水分率是14重量％。〈透明保护薄膜1>作为透明保护薄膜1，使用了厚度为40 μ m的三乙酰纤维素薄膜。该透明保护薄膜 1的正面相位差是5nm，厚度方向相位差是45nm。为了对该薄膜进行皂化处理，将其浸渍在 60°C的氢氧化钠水溶液(浓度为10重量％ )中30秒钟。然后再在水浴中进行2次5秒钟的浸渍，之后在水淋浴中进行5秒钟的清洗后使其干燥。干燥条件设为70°C、2分钟。<透明保护薄膜2 (相位差板)>作为透明保护薄膜2，使用了厚度为40μπι的降冰片烯系树脂(日本Zeon公司制、 商品名ZE0N0R)的二轴拉伸薄膜。该透明保护薄膜2的正面相位差是55nm，厚度方向相位差是135nm。〈易粘合处理〉在大气压下对上述降冰片烯系树脂薄膜的单面(与偏振薄膜的贴合面)实施等离子处理放电。这时的输出功率是2. OkW，线速度是25m/分钟。〈向水中的浸渍处理〉将实施了等离子处理放电的上述降冰片烯系树脂薄膜浸渍在水浴(纯水)中3 次。水温设为25°C。此外，各浸渍分别进行30秒钟。〈干燥处理〉对于进行了向水中的浸渍处理的降冰片烯系树脂薄膜，使用烤箱，在干燥温度为 60°C、干燥时间为23分钟的条件下进行干燥。<水性粘合剂组合物的调制>加入以具有乙酰乙酰基的改性聚乙烯醇为主要成分的粘合剂(固态成分浓度为约7重量％的水溶液)[日本合成化学株式会社制、商品名“GOHSEFIMER Z200”) ] 39. 8重量份(固态成分为2. 79重量份)、以羟甲基化合物为主要成分的交联剂[大日本油墨株式会社制、商品名“Watersol S_695”]0. 62重量份(其中固态成分为0. 42重量份)、以及纯水， 调制成4. 0重量％的粘合剂组合物的水溶液。〈偏振片的制作〉
接着，使用小型层压机，分别通过上述粘合剂组合物在上述偏振薄膜的一个面上贴合三乙酰纤维素薄膜、在另一个面上贴合降冰片烯系树脂薄膜。贴合温度设为25°C。关于降冰片烯系树脂，将进行了易粘合处理的面作为与偏振薄膜的贴合面。接着，使用空气循环式恒温烤箱，使贴合后的层叠体在70°C、5分钟的条件下干燥。使干燥后的粘合剂层的厚度变为150nm。通过以上步骤制作了本实施例的偏振片。(实施例2)在本实施例中，除了进行电晕放电处理作为对降冰片烯系树脂薄膜的易粘合处理，并在水浴(含乙醇0. 1重量％的水溶液)中浸渍1次、30秒钟以外，利用与实施例1同样的方法制作了本实施例的偏振片。再有，电晕放电处理的条件设为电晕输出强度为2. Okff, 线速度为18m/分钟。(实施例3)在本实施例中，除了将对降冰片烯系树脂薄膜的电晕放电处理的条件变更成电晕输出强度为0. 6kW、线速度为13m/分钟，并将浸渍处理时的水温变更为60°C以外，与实施例 2同样地制作了本实施例的偏振片。(比较例1)在本比较例中，除了未对降冰片烯系树脂薄膜进行向水中的浸渍处理、以及将电晕放电处理时的电晕输出强度变更为0. 6kff以外，与实施例2同样地制作了本比较例的偏振片。(实施例4)<活性能量线固化型树脂组合物的调制>将HEAA (羟乙基丙烯酰胺、通式(1)中记载的N-取代酰胺系单体、兴人公司制)40 重量份、Light Acrylate DCP-A (三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、共荣社化学公司制)30重量份、7 7 7 —甲氧基甲基丙烯酰胺、通式(1)中记载的N-取代酰胺系单体、笠野兴产公司制)30重量份、IRGA⑶RE819(双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(光自由基引发剂)、Ciba Japan公司制)1. 5重量份混合，在50°C下搅拌1小时，得到活性能量线固化型树脂组合物。〈偏振片的制作〉在本实施例中，除了将对降冰片烯系树脂薄膜的电晕放电处理的条件变更为 2. 5kW，并将浸渍处理时的水温变更为80°C以外，在与实施例3同样的条件下进行处理，在处理得到的透明保护薄膜1、2的易粘合处理面上，使用MCD涂布机(富士机械公司制)(单元形状蜂窝状、凹版辊线数1000条/inch、旋转速度140% /对线速)涂布上述活性能量线固化型树脂组合物，使厚度为0.8 μ m，然后用辊压机贴合在与实施例1中使用的相同的偏振薄膜的两面上。之后，从贴合后的透明保护薄膜侧(两侧)照射紫外线，使活性能量线固化型树脂组合物固化后，在70°C下热风干燥3分钟，制成在偏振薄膜的两侧具有透明保护薄膜的偏振片。以线速度25m/min进行上述贴合，作为紫外线，使用了从在385nm处具有峰值照度的LED光源发出的LED光。作为用于照射该LED光的照射装置，使用了松下电工公司制Aicure UD80 (峰值照度3900mW/cm2、累计照射量为300/mJ/cm2 (波长380 440nm)。(实施例5)<活性能量线固化型树脂组合物的调制>
将HEAA (羟乙基丙烯酰胺、通式(1)中记载的N-取代酰胺系单体、兴人公司制)50 重量份、ADAMANTATE HA (具有金刚烷骨架的丙烯酸酯、出光兴产公司制)20重量份、7 ^ 7 — 2MA(N-甲氧基甲基丙烯酰胺、通式⑴中记载的N-取代酰胺系单体、笠野兴产公司制)30重量份混合，在50°C下搅拌1小时，得到活性能量线固化型树脂组合物。〈 偏振片的制作〉在本实施例中，除了将对降冰片烯系树脂薄膜的电晕放电处理的条件变更为 l.OkW，并将浸渍处理时的水温变更为40°C以外，在与实施例3同样的条件下进行处理，在处理得到的透明保护薄膜1、2的易粘合处理面上，使用MCD涂布机(富士机械公司制)(单元形状蜂窝状、凹版辊线数1000条/inch、旋转速度140% /对线速)涂布上述活性能量线固化型树脂组合物，使厚度为0.8 μ m，然后用辊压机贴合在与实施例1中使用的相同的偏振薄膜的两面上。之后，从贴合后的透明保护薄膜侧(两侧)照射电子射线，使活性能量线固化型树脂组合物固化后，在70°C下热风干燥3分钟，制成在偏振薄膜的两侧具有透明保护薄膜的偏振片。以线速度25m/min进行上述贴合，电子射线使用了由EYE ELECTRON BEAM公司制电子射线照射装置(加速电压250kV、照射剂量为20kGy)产生的电子射线。(比较例2)在本比较例中，除了未对降冰片烯系树脂薄膜进行向水中的浸渍处理以外，与实施例4同样地制作了本比较例的偏振片。(剥离力)对于实施例1 5和比较例1 2中制成的各偏振片，利用基于JIS K6854-1的剥离粘合强度试验法的方法测量了偏振薄膜与降冰片烯系树脂薄膜之间的剥离力。在制成偏振片后1小时后进行测量。此外，测量条件设为温度为25°C、相对湿度为60% Rh、剥离角度为90度、剥离速度为300mm/分钟。(异物的有无)对于实施例1 5和比较例1 2中制成的各偏振片，目视观察有无异物并进行计数。表1中示出结果。(结果)从下述表1可知，对于实施例1 3的偏振片，在制成偏振片后1小时后，剥离力显示为1. 5N/20mm或1. 8N/20mm，确认显示出足够的粘合性。另一方面，对于比较例1的偏振片，剥离力是0. 3N，可知粘合性不够。此外，对于实施例4 5的偏振片，剥离力显示为3. 9N/20mm或4. 6N/20mm,确认显示出优良的粘合性。另一方面，对于比较例2的偏振片，在保护薄膜2上涂布了粘合剂(活性能量线固化型树脂组合物)之后发生了粘合剂的涂膜凹陷，偏振片制成后发生涂膜凹陷的地方成为气泡，从而外观不良。此外，剥离力变为3. 5N/20mm,虽然显示出了良好的值，但是在发生涂膜凹陷的地方产生了局部的粘合不良。表权利要求
1.一种偏振片的制造方法，其是在偏振薄膜的至少一个面上具备透明保护薄膜的偏振片的制造方法，其特征在于，具有下述工序对所述透明保护薄膜中的至少与所述偏振薄膜的贴合面实施易粘合处理的工序；使水与至少实施了所述易粘合处理的面相接触的工序；和按照使所述与水接触后的实施了所述易粘合处理的面一侧成为贴合面的方式将所述透明保护薄膜层叠在所述偏振薄膜上的工序。
2.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述透明保护薄膜是环烯烃系树脂薄膜、聚酯树脂薄膜、聚烯烃树脂薄膜或者(甲基)丙烯酸树脂。
3.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述易粘合处理是电晕处理、等离子处理、火焰处理、ITRO处理、辉光处理、臭氧处理、底漆涂布处理及皂化处理中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述透明保护薄膜向所述偏振薄膜的层叠通过粘合剂层来进行。
5.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述水的温度是10°C 90°C的范围内。
6.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述粘合剂层由含有聚乙烯醇或改性聚乙烯醇的粘合剂来形成。
7.根据权利要求1所述的偏振片的制造方法，其特征在于，所述粘合剂层是由通过对活性能量线固化型树脂组合物照射活性能量线而成的固化物层来形成的。
8.一种偏振片，其是利用权利要求1所述的偏振片的制造方法制造的。
9.根据权利要求8所述的偏振片，其特征在于，偏振薄膜与透明保护薄膜之间的剥离力是lN/20mm以上。
10.一种光学薄膜，其具备权利要求8所述的偏振片。
11.一种图像显示装置，其具备权利要求8所述的偏振片或权利要求10所述的光学薄
全文摘要
本发明提供一种即使是刚在偏振薄膜上层叠并粘合透明保护薄膜之后也可抑制两者的粘合不良、并且可提高生产能力的偏振片的制造方法、以及由该方法得到的偏振片。对透明保护薄膜中的至少与偏振薄膜的贴合面实施易粘合处理，使水与至少实施了上述易粘合处理的面相接触，按照使与水接触后的实施了易粘合处理的面一侧成为贴合面的方式将透明保护薄膜层叠在偏振薄膜上。
文档编号G02B5/30GK102439495SQ20108002225
公开日2012年5月2日 申请日期2010年9月7日 优先权日2009年9月9日
发明者佐竹正之, 村上亚衣, 池田哲朗, 齐藤武士 申请人:日东电工株式会社