专利名称：感光性树脂组合物、其干膜和固化物以及使用了它们的印刷电路板的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有以回收的聚酯作为原料的树脂的碱显影性的感光性树脂组合物、 其干膜和固化物以及使用了它们的印刷电路板。
背景技术：
近年，从环境问题的观点出发，对用于电子设备的印刷电路板也要求使用考虑到了环境的材料。例如，由于焚烧时产生二噁英等有害气体成为社会问题，对用于预浸料、阻焊膜等的阻燃化材料、着色材料，要求从现有的包含溴等卤素的体系转换为非卤素系。例如，关于印刷电路板用组合物的阻燃材料的非卤素化，迄今为止也进行了各种研究(例如参照专利文献1)。然而，由于对环境问题关心的增加，要求对环境更进一步的考
^^ O在这一方面，由于印刷电路板用于电子设备，从而需要绝缘性。另外，对于印刷电路板的层间树脂绝缘层而言，由于在高温下安装电子部件，从而需要耐热性。另外，近年，伴随着形成在印刷电路板的最外层的阻焊膜图案的微细化，在图案形成中使用光刻法。此时，由于隔着掩膜图案照射活性能量射线来形成图案，因此对用于形成阻焊膜的树脂组合物而言，进而需要光固化性。因此，在这种感光性的树脂组合物中，提出了考虑到了环境的非卤素类型的物质(例如参照专利文献2)。这样，在印刷电路板用树脂组合物中，要求兼顾对环境的考虑和提高特性的维持。另一方面，由聚酯制成的PET瓶近年来由于轻量且透明性、气体阻隔性优异、强度也高，从而使用量激增，与此相随，其废弃方法成为社会问题。因此，通常会将PET瓶分别收集并再利用，关于PET瓶的再利用进行了各种研究(例如参照专利文献3、4)。然而，在再利用过程中，由于酯键的水解，有PET的分子量减少、PET的熔融粘度和机械强度减少的问题。 而且，这样的品质降低成为妨碍PET瓶再利用的主要因素。因此，作为现状，再生PET树脂只不过主要在纤维领域、产业用资材领域中利用，随着PET瓶废弃量的增加，正在探索再生 PET树脂的新的有效利用方法。作为废聚酯的新的再生方法的例子，正在研究使用基于二醇类的解聚反应制造涂料用醇酸树脂(参照专利文献幻、使用再生聚酯制造涂料用聚酯树脂(参照专利文献6、 7)、进而利用再生聚酯作为光固化性聚氨酯树脂的原料(参照专利文献8)等，均以在涂料组合物中使用为目的。现有技术文献专利文献专利文献1 :W0 02/006399号公报(权利要求书)专利文献2 日本特开2000-7974号公报(权利要求书)专利文献3 日本特开平10487844号公报(权利要求书)专利文献4 日本特开平11-114961号公报(权利要求书)
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专利文献5 日本特许第3310661号公报(权利要求书)专利文献6 日本特许第3443409号公报(权利要求书)专利文献7 日本特许第3256537号公报(权利要求书)专利文献8 日本特开2004-307779号公报(权利要求书、实施例)
发明内容
发明要解决的问题本发明是鉴于前述那样的现有技术而进行的，目的在于提供，高感度且耐焊接热性能、耐化学镀金性、耐湿性、电绝缘性等优异、考虑到了环境问题的碱显影性的感光性树脂组合物。进而本发明的目的在于提供，通过使用这样的感光性树脂组合物而得到的上述那样各特性优异的干膜和固化物、以及通过该干膜、固化物形成阻焊膜等固化皮膜而成的印刷电路板。用于解决问题的方案为了达成前述目的，根据本发明，提供了一种碱显影性的感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)以回收的聚酯作为原料的树脂、和(B)光聚合引发剂。在适宜的实施方式中，上述树脂(A)为多元醇、含羧基树脂、或具有烯属不饱和基团的感光性树脂，特别优选为将(a)回收的聚酯用(b)l分子中具有2个以上羟基的多元醇解聚而得到的多元醇、或者在解聚前、解聚同时或者解聚后使其与(c)多元酸或其酸酐反应而得到的含羧基树脂、使该含羧基树脂与具有可与(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)反应而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂、或者在将回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚后使其与具有可与(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)反应而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂、或者使该(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂进一步与多元酸或其酸酐(C) 反应而得到的含羧基感光性树脂等，进一步优选包含上述树脂(A)以外的含羧基感光性树脂(C)。在适宜的实施方式中，进一步含有热固化性成分(D)，优选进一步含有着色剂 (E)。这样的感光性树脂组合物、尤其含有热固化性成分(D)的光固化性热固化性树脂组合物能够作为阻焊剂适宜地使用。另外，根据本发明，还提供了 将前述感光性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜；使前述感光性树脂组合物或该干膜固化而得到的固化物、尤其在铜上光固化而得到的固化物、光固化成图案状而得到的固化物。进而根据本发明，还提供印刷电路板，其特征在于，其具有固化皮膜，所述固化皮膜是使前述感光性树脂组合物或干膜光固化成图案状，然后进行热固化而得到的。发明的效果本发明的碱显影性的感光性树脂组合物由于含有(A)以回收的聚酯作为原料的树脂和(B)光聚合引发剂，因此能够对资源的有效利用做出贡献。另外，对于将回收的聚酯 (a)用多元醇(b)解聚而得到的解聚物，来自聚酯的碳率高，并且能够适宜地在解聚前、解聚同时或者解聚后使其与多元酸或其酸酐(c)反应而得到的含羧基树脂、或者在将回收的
4聚酯(a)用多元醇(b)解聚后使其与具有可与(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)反应而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂、或者使该(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂进一步与多元酸或其酸酐(C)反应而得到的含羧基感光性树脂等的合成中适宜地使用，因此再生树脂利用率变高并且回收的聚酯的解聚物中的对苯二甲酸能够有助于感光性树脂组合物的干燥涂膜的耐焊接热性能、耐化学镀金性、 耐湿性、电绝缘性等。进一步，在含有上述含羧基树脂、含羧基感光性树脂、优选进一步含有这些以外的含羧基感光性树脂(C)的情况下，是感光性且可碱显影的。另外，优选进一步含有热固化性树脂(D)，从而能够形成耐焊接热性能、耐化学镀金性、耐湿性、电绝缘性等进一步优异的固化皮膜。因此，本发明的感光性树脂组合物能够在印刷电路板、柔性印刷电路板的阻焊膜等固化皮膜的形成中有利地应用。
具体实施例方式如前所述，本发明的感光性树脂组合物的特征在于使用以回收的聚酯作为原料的树脂(A)的方面。根据本发明人等的研究，发现通过含有以回收的聚酯作为原料的树脂(A)，会实现对环境的考虑，并且在回收的聚酯的解聚物中的二羧酸成分、尤其聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，结构中所含的对苯二甲酸成分能够有助于感光性树脂组合物的干燥涂膜的耐焊接热性能、耐化学镀金性、耐湿性、电绝缘性等。这是将成为回收的聚酯的缺点的由分子量的降低导致的机械强度降低的方面通过在不需要机械强度的感光性树脂组合物中使用来解决的有效方法。以下，对本发明的感光性树脂组合物的构成成分进行详细说明。首先，对于前述以回收的聚酯作为原料的树脂(A)，能够使用由将回收的聚酯用现有公知的方法解聚而成的解聚物得到的各种树脂，但可优选列举出以下所述树脂。(A-I)将回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇。(另外，通过解聚生成聚酯的多元醇成分和二羧酸成分，得到它们的混合物，保持为混合有二羧酸成分的混合物也无妨。)(A-2)在上述解聚前、解聚同时或者解聚后使其与多元酸或其酸酐(C)反应而得到的含羧基树脂。(A-3)使上述多元醇(A-I)与、具有可与(甲基)丙烯酸及其衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)反应而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂。(A-4)使上述含羧基树脂(A-2)的羧基与、具有可与(甲基)丙烯酸、其衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)部分反应或完全反应而得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂(部分反应的情况下为含羧基感光性树脂)。(A-5)使上述(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂(A-3)进一步与多元酸或其酸酐(c) 反应而得到的含羧基感光性树脂。(A-6)如后所述的二异氰酸酯、和多元醇化合物、和(甲基)丙烯酸羟基烷酯等在分子中具有1个羟基和1个以上(甲基)丙烯酰基的化合物的加聚反应合成末端(甲基) 丙烯酰化的感光性聚氨酯树脂时，作为上述多元醇化合物，使用将回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)而得的感光性聚氨酯树脂。(A-7)如后所述的含羧基聚氨酯树脂或含羧基感光性聚氨酯树脂的合成时，作为多元醇化合物，使用将回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)而得的含羧基聚氨酯树脂或含羧基感光性聚氨酯树脂。此外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯是总称丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的混合物的用语，对于(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯系等其他类似表现也同样。前述回收的聚酯(a)只要是常用公知的聚酯废材就都可以使用，其中，有聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚萘二甲酸丁二醇酯(PBN)、聚对苯二甲酸1，3_丙二醇酯(PTT)、液晶聚合物等，具体而言可列举出将PET瓶、PET薄膜、其他PET产品在制造时的残品粉碎而得到的物质，从废弃物回收并洗涤而得到的再生PET等。优选再生PET，可以从市场购入将它们洗涤且颗粒化而得到的物质。上述聚酯的形状没有特别限定，优选为颗粒状和/或薄片(flake)状。另外，没有细粉碎为粉状的必要，但粉碎的材料也无妨。前述回收聚酯(a)可以用现有公知的方法解聚，但优选为在解聚用催化剂的存在下、用1分子中具有2个以上羟基的多元醇(b)解聚的方法。特别优选的是，不使用溶剂， 在使回收聚酯(a)加热熔解的状态下，添加液态(固态的情况下使其加热熔解而成为液态) 的多元醇(b)，优选在催化剂的存在下，约200 300°C下进行。关于前述回收聚酯(a)与多元醇(b)的配混比例，聚酯的重复单元的摩尔数(al) 与多元醇的摩尔数(bl)的比率为(al)/(bl) =0.5 3、优选为0.8 2的范围内是理想的。上述比率少于0.5时，过量包含多元醇，来自聚酯的芳香环的比例减少，耐热性、耐化学药品性的提高效果减少，故不优选。另一方面，上述比率大于3时，解聚物在大部分情况下晶化，不溶于溶剂，故不优选。作为前述1分子中具有2个以上羟基的多元醇(b)，可以使用所有2官能以上的多元醇，没有特别限定。作为2官能多元醇，可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、螺环二醇(spiro glycol)、二噁烷二醇(dioxane glycol)、金刚烷二醇、3_甲基_1，5_戊二醇、甲基辛二醇、1，6_己二醇、1，1， 4-环己烷二甲醇、2-甲基丙二醇、1，3，3-甲基戊二醇、1，5-六亚甲基二醇、辛二醇、9-壬二醇、2，4- 二乙基-1，5-戊二醇、双酚A这样的二官能酚的环氧乙烷改性化合物、双酚A这样的二官能酚的环氧丙烷改性化合物、双酚A这样的二官能酚的环氧乙烷、环氧丙烷共聚改性化合物、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚系聚醚多元醇、碳酸酯二醇、聚酯二醇、金刚烷二醇、 聚醚二醇、聚酯二醇、羟基末端聚烷二烯二醇类(例如1，4_聚异戊二烯二醇、1，4_聚丁二烯二醇和1，2-聚丁二烯二醇和它们的氢化物这样的弹性体)。对于市售品，例如作为上述羟基末端聚烷二烯二醇的市售品的例子，可列举出工f 一> (出光石油化学公司制造，氢化聚异戊二烯二醇，分子量I860，平均聚合度沈)、PIP(出光石油化学公司制造，聚异戊二烯二醇，分子量2200，平均聚合度34)、polytai HA (三菱化学公司制造，氢化聚丁二烯二醇， 分子量2200，平均聚合度39)、R-45HT (出光石油化学公司制造，聚丁二醇，分子量2270，平均聚合度4 等。作为3官能以上的多元醇，有甘油、二甘油、三甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、山梨糖醇、季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、三季戊四醇、金刚烷三醇等、 进一步还可列举出它们的环氧乙烷或者环氧丙烷改性物。另外，作为具有芳香环的多元醇，可列举出3官能以上的酚类化合物的环氧乙烷或者环氧丙烷改性物，作为具有杂环的物质可列举出四国化成工业(株)制造的力^々等。这些多元醇可以单独使用或者两种以上组合使用。这些当中，使用碳酸酯二醇这样的长链的二醇、进而以三羟甲基丙烷为代表的3 官能多元醇的情况下，形成解聚物时，能够得到没有浑浊、无定形的半固态的有流动性的物质，进而在溶剂中的溶解性增高，故优选。因此，在上述多元醇中，特别优选使用聚碳酸酯二醇、三羟甲基丙烷和/或它们的衍生物或者以50摩尔％以上含有它们的多元醇。为了促进前述解聚，可以使用解聚催化剂。作为解聚催化剂，例如可列举出单丁基氢氧化锡、二丁基氧化锡、2-乙基己酸单丁基锡、二月桂酸二丁基锡、氧化亚锡、醋酸锡、 醋酸锌、醋酸锰、醋酸钴、醋酸钙、醋酸铅、三氧化锑、四丁基钛酸酯、四异丙基钛酸酯等。这些解聚催化剂的用量相对于前述回收聚酯(a)与多元醇(b)的总量100质量份，通常为 0. 005 5质量份、优选为0. 05 3质量份的范围是恰当的。另外，存在并非解聚催化剂而作为促进解聚的化合物的水。这是作为例如再生PET中的杂质而存在的物质，在将PET进行再利用时会引起分子量降低，因此通常有必要通过干燥这样的非常消耗能量的工序来除去。然而，在本发明的用途中不仅没有该必要，反而从下述观点出发而优选使用加入水并在挤出成型机这种颗粒制造机中一次熔融混炼的再生PET颗粒，其再生PET的分子量低，可以降低解聚时的反应温度，熔融时的粘度低，因而可以在高浓度下反应。如上所述将回收的聚酯(a)用多元醇(b)解聚而得到的多元醇(A-I)可以直接使用，如前所述，可以通过使其与多元酸或其酸酐(c)在解聚前、解聚同时或者解聚后加成来增大分子量，作为含羧基树脂(A-幻使用。反应可以适用通常的酯化反应，使用前示专利文献5 8记载的方法也无妨。作为多元酸或其酸酐(C)，可以使用常用公知的多元酸或其酸酐。作为具体例子， 可列举出邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四溴邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、四氯邻苯二甲酸酐等芳香族多元羧酸和它们的酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、 1，4_环己烷二羧酸、1，3_环己烷二羧酸等脂环式羧酸和它们的酸酐、马来酸酐、富马酸、琥珀酸酐、己二酸、癸二酸、壬二酸等脂肪族多元羧酸和酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、 甲基环己烯二羧酸酐等3官能以上的羧酸等。通过上述方法得到的多元醇(A-I)、含羧基树脂(A-2)可以进一步用具有可与(甲基)丙烯酸、丙烯酸衍生物等酸或醇反应的官能团和烯属不饱和基团的化合物(d)导入烯属不饱和基团，作为(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂(A-3、A-4)。该反应如下进行在如后所述的有机溶剂的存在下或非存在下，通常添加酸催化剂、阻聚剂，在约80°C 120°C下反应2小时 10小时的范围。在常压下或者加压下合成都是可能的，在加压下的情况下，能够降低反应的温度。另外，在所得感光性树脂中即使存在来自解聚物的未反应羟基，在特性上也没问题。作为上述可与酸或醇反应的官能团，可列举出羧基、异氰酸酯基、羟基等。作为具有羧基和烯属不饱和基团的化合物(d)，只要是1分子中具有1个羧基和1 个以上烯属不饱和基团的不饱和单羧酸即可，没有特别限定。作为具体的例子，例如可列举出丙烯酸、丙烯酸的2聚物、甲基丙烯酸、β -苯乙烯丙烯酸、β -糠基丙烯酸、巴豆酸、α -氰基桂皮酸、桂皮酸、(甲基)丙烯酸己内酯加成物、以及饱和或不饱和二元酸酐与一分子中具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯类的半酯化合物等。作为用于制造半酯化合物的具有羟
7基的(甲基)丙烯酸酯类，例如可列举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、 (甲基)丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯等。作为用于制造半酯化合物的二元酸酐，例如可列举出琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、 六氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐等。这里特别优选丙烯酸、甲基丙烯酸。这些不饱和单羧酸可以单独使用或者两种以上混合使用。作为前述具有异氰酸酯基和烯属不饱和基团的化合物(d)，只要为1分子中具有1 个异氰酸酯基和1个以上烯属不饱和基团的异氰酸酯化合物即可，没有特别限定。作为具体的例子，例如可列举出(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、(甲基)丙烯酰氧基乙氧基乙基异氰酸酯、双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯或者它们的改性体等。进而还可以使用 1分子中具有1个羟基和1个以上烯属不饱和基团的化合物与异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等二异氰酸酯的半氨基甲酸酯化合物。这些具有烯属不饱和基团的异氰酸酯化合物可以单独使用或者两种以上组合使用。作为前述具有羟基和烯属不饱和基团的化合物(d)，只要为1分子中具有1个羟基和1个以上烯属不饱和基团的化合物即可，没有特别限定。作为具体的例子，可列举出(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等(甲基) 丙烯酸羟基烷酯类，可以单独使用或者两种以上组合使用。另外，可以使如前所述得到的(甲基)丙烯酸酯系感光性树脂(A-3)进一步与多元酸或其酸酐(c)反应而作为含羧基感光性树脂(A-5)。在该反应中，多元酸或其酸酐(c) 的用量一般相对于上述感光性树脂(A-3)的羟基1摩尔为0. 1 1. 0摩尔的比例，优选为使生成的含羧基光固化性树脂的酸值为约20 200mgK0H/g、更优选为40 120mgK0H/g这样的加成量。对前述感光性树脂(AD的多元酸或其酸酐(C)的加成反应在如后所述的有机溶剂的存在下或非存在下，根据需要在氢醌、甲基氢醌、氢醌单甲基醚、儿茶酚、连苯三酚等阻聚剂的存在下，通常，在约50 150°C下进行。此时根据需要，可以作为催化剂添加三乙胺等叔胺、三乙基苄基氯化铵等季铵盐、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物、三苯基膦等磷化合物、环烷酸、月桂酸、硬脂酸、油酸、辛烯酸的锂、铬、锆、钾、钠等有机酸的金属盐等。这些催化剂可以单独使用或者两种以上混合使用。接着，作为光聚合引发剂(B)，优选使用选自由具有下述通式(I)所示基团的肟酯系光聚合引发剂(Bi)、具有下述通式(II)所示基团的α-氨基苯乙酮系光聚合引发剂 (Β2)、或/和具有下述式(III)所示基团的酰基氧化膦系光聚合引发剂(Β； )组成的组中的 1种以上的光聚合引发剂。[化学式1]
式中，R1表示氢原子、苯基(可以被碳数1 6的烷基、苯基或卤素原子取代)、碳数1 20的烷基(可以被1个以上的羟基取代、也可以在烷基链的中间具有1个以上的氧原子)、碳数5 8的环烷基、碳数2 20的烷酰基或苯甲酰基(可以被碳数1 6的烷基或苯基取代)，R2表示苯基(可以被碳数1 6的烷基、苯基或卤素原子取代)、碳数1 20的烧基(可以被1个以上的羟基取代、也可以在烷基链的中间具有1个以上的氧原子)、碳数5 8的环烷基、碳数2 20的烷酰基或苯甲酰基(可以被碳数1 6的烷基或苯基取代)，R3和R4各自独立地表示碳数1 12的烷基或芳基烷基，R5和R6各自独立地表示氢原子、碳数1 6的烷基或者表示两者键合而成的环状
烧基醚基，R7和R8各自独立地表示碳数1 10的直链状或支链状的烷基、环己基、环戊基、 芳基、或者被卤素原子、烷基或烷氧基取代的芳基，其中，R7和R8之一也可以表示R-C(= 0)-基(这里，R为碳数1 20的烃基)。作为具有前述通式(I)所示基团的肟酯系光聚合引发剂，优选可列举出下述式 (IV)所示的2-(乙酰氧基亚氨基甲基)噻吨-9-酮、下述通式(V)所示的化合物和下述通式(VI)所示的化合物。[化学式2]
^CH3
ON X
IlIl Il
^^^^⑶ 0 ⑷
—C=N-O-C-R2
IIl(I)
R1O
9
权利要求
1.一种碱显影性的感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)以回收的聚酯作为原料的树脂、和(B)光聚合引发剂。
2.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述树脂(A)为多元醇。
3.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述树脂(A)为含羧基树脂。
4.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述树脂(A)为具有烯属不饱和基团的感光性树脂。
5.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，所述树脂(A)为将(a)回收的聚酯用(b)多元醇解聚、进而使其与(c)多元酸或其酸酐反应而得到的含羧基树脂。
6.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其进一步含有所述树脂(A) 以外的含羧基感光性树脂(C)。
7.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其为进一步含有热固化性成分⑶的光固化性热固化性树脂组合物。
8.根据权利要求1所述的感光性树脂组合物，其特征在于，其进一步含有着色剂(E)并用于阻焊剂。
9.一种光固化性的干膜，其是将前述权利要求1 8中的任一项所述的感光性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的。
10.一种固化物，其是通过对前述权利要求1 8中的任一项所述的感光性树脂组合物进行光固化而得到的；或者是通过对将所述感光性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜进行光固化而得到的。
11.一种固化物，其是使前述权利要求1 8中的任一项所述的感光性树脂组合物光固化成图案状而得到的；或者是使将所述感光性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜光固化成图案状而得到的。
12.—种印刷电路板，其具有固化皮膜，所述固化皮膜是使前述权利要求1 8中的任一项所述的感光性树脂组合物光固化成图案状，然后进行热固化而得到的；或者是使将所述感光性树脂组合物在薄膜上涂布并干燥而得到的光固化性的干膜光固化成图案状，然后进行热固化而得到的。
全文摘要
碱显影性的感光性树脂组合物含有(A)以回收的聚酯作为原料的树脂、和(B)光聚合引发剂。适宜的是，上述树脂(A)为多元醇、含羧基树脂、或具有烯属不饱和基团的感光性树脂，特别是将回收的聚酯(a)用1分子中具有2个以上羟基的多元醇(b)解聚而得到的多元醇，或者在解聚前、解聚同时或者解聚后使其与多元酸或其酸酐(c)反应而得到的含羧基树脂等，进一步优选包含上述树脂(A)以外的含羧基感光性树脂(C)。优选的是，感光性树脂组合物进一步含有热固化性成分(D)，或者进一步含有着色剂(E)。上述感光性树脂组合物或其干膜可有利地适用于印刷电路板、柔性印刷电路板的阻焊膜等固化皮膜的形成中。
文档编号G03F7/032GK102422224SQ20108002090
公开日2012年4月18日 申请日期2010年5月11日 优先权日2009年5月12日
发明者冈本大地, 有马圣夫 申请人:太阳控股株式会社