感光性热固性树脂组合物、干膜以及印刷电路板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及可用作柔性印刷电路板的绝缘膜的感光性热固性树脂组合物、干膜W 及印刷电路板。
【背景技术】
[0002] 近年来，随着智能手机、平板终端的普及，电子设备逐渐小型薄型化，因此需要电 路基板的小空间化。因此，能够弯曲收纳的柔性印刷会扩大电路板的用途，柔性印刷电路板 也需要具有高达至今为止W上的可靠性。
[0003] 与此相对，目前，作为用于确保柔性印刷电路板的绝缘可靠性的绝缘膜，广泛采用 W下混载工艺：对于弯曲部（晓曲部），使用将耐热性和晓曲性等机械特性优异的聚酷亚胺 作为基体的覆盖层（例如，参照专利文献1、2)，对于安装部（非晓曲部），使用电绝缘性、耐 焊接热性能等优异且可进行精细加工的感光性树脂组合物。
[0004] 目P，将聚酷亚胺作为基体的覆盖层需要利用模具冲切的加工，因此不适于微细布 线。因此，对于需要微细布线的忍片安装部，需要部分组合使用能够利用光刻法进行加工的 碱显影型感光性树脂组合物（阻焊剂）。 阳(K)日]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开昭62-263692号公报 阳00引专利文献2 :日本特开昭63-110224号公报
【发明内容】
[0009] 发巧要解决的间颗
[0010] 如此，在目前的柔性印刷电路板的制造工序中，存在如下问题：不得不采用贴合覆 盖层的工序与形成阻焊层的工序的混载工艺，成本性与操作性较差。
[0011] 与此相对，目前，研究了将作为阻焊层的绝缘膜或作为覆盖层的绝缘膜用作柔性 印刷电路板的阻焊层W及覆盖层，但能够充分满足两者的要求性能的材料尚未实用化。特 别是，柔性印刷电路板中，针对弯曲的耐久性是最重要的，因此需要实现能够用作柔性印刷 电路板的阻焊层和覆盖层、且针对弯曲的耐久性优异的原材料。
[0012] 因此，本发明的目的在于，提供晓曲性优异，适于柔性印刷电路板的绝缘膜、特别 是适于同时形成弯曲部（晓曲部）与安装部（非晓曲部）的工艺的感光性热固性树脂组合 物；此外，提供具有该组合物的固化物作为保护膜，例如覆盖层或阻焊层的印刷电路板。 柳1引用于解决间颗的方案
[0014] 本发明人等为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现：通过包含特定的聚酷 胺酷亚胺树脂、光产碱剂W及热固化成分的树脂组合物，可W解决上述课题，从而完成了本 发明。
[001引旨P，本发明的感光性热固性树脂组合物的特征在于，其包含：(A)聚酷胺酷亚胺树 月旨，其是使含有酷亚胺化物和二异氯酸醋化合物的反应原料反应而获得的，该酷亚胺化物 是使包含含簇基二胺的至少一种二胺与包含Ξ簇酸酢的酸酢（al)反应而获得的；度）光产 碱剂；化及似热固化成分。
[0016] 本发明中，前述酸酢（al)优选包含偏苯Ξ酸酢和环己烧-1,2, 4-Ξ簇酸-1,2-酢 中的任一者或两者。此外，前述反应原料优选还包含Ξ簇酸酢（a2)。进而，前述酸酢（a2) 优选包含偏苯Ξ酸酢和环己烧-1,2, 4-Ξ簇酸-1,2-酢中的任一者或两者。此外，前述（A) 聚酷胺酷亚胺树脂优选还具有脂肪族结构和酸键。此时，前述（A)聚酷胺酷亚胺树脂的脂 肪族结构优选为己烧或环己烧。此外，此时，前述（A)聚酷胺酷亚胺树脂的酸键优选为源自 具有酸键的二胺的聚酸结构，且该具有酸键的二胺的分子量优选为200W上。
[0017] 进而，本发明的感光性热固性树脂组合物优选还包含（D)聚酷亚胺树脂，其具有 酷亚胺环和酪性径基，此时，前述（D)聚酷亚胺树脂更优选还具有簇基。此外，本发明中，前 述（C)热固化成分优选为环状酸化合物。本发明的感光性热固性树脂组合物可W优选用于 柔性印刷电路板。
[0018] 此外，本发明的干膜的特征在于，其具有由上述本发明的感光性热固性树脂组合 物形成的树脂层。进而，本发明的印刷电路板的特征在于，其具备使用上述本发明的感光性 热固性树脂组合物、或上述本发明的干膜而形成的固化物。
[0019] 发巧的效果
[0020] 根据本发明，可W实现晓曲性优异，适于柔性印刷电路板的绝缘膜、特别是适于同 时形成弯曲部（晓曲部）与安装部（非晓曲部）的工艺的感光性热固性树脂组合物；W及 具有其固化物作为保护膜的印刷电路板。
【附图说明】
[0021] 图1为示意性地示出本发明的柔性印刷电路板的制造方法的一例的工序图。其 中，图1的（a)为层叠工序、图1的化）为光照射工序、图1的（C)为加热工序、图1的（d) 为显影工序、图1的（e)为第2光照射工序、图1的（f)为热固化工序。 阳0。] 附图梳巧说巧
[0023] 1柔性印刷电路板
[0024] 2铜电路 阳〇2引 3树脂层
[0026] 4树脂层
[0027] 5 掩模
【具体实施方式】
[0028] W下，对本发明的实施方式进行详细说明。
[0029] 本发明的感光性热固性树脂组合物的特征在于，其包含：(A)聚酷胺酷亚胺树脂， 其是使含有酷亚胺化物和二异氯酸醋化合物的反应原料反应而获得的，该酷亚胺化物是使 包含含簇基二胺的至少一种二胺与包含Ξ簇酸酢的酸酢（al)反应而获得的；度）光产碱 剂；化及似热固化成分。
[0030] 本发明的感光性热固性树脂组合物中，通过光照射而使光产碱剂活化，将所产生 的碱作为催化剂，通过加热使具有簇基的聚酷胺酷亚胺树脂与热固化成分发生加成反应， 由此可W利用碱溶液仅将未曝光部分去除，运样，可W通过碱显影进行精细加工，另一方面 可W期待得到可靠性优异的固化物。本发明的感光性热固性树脂组合物的晓曲性优异，并 且具有良好的显影性和分辨率，因此，适于柔性印刷电路板的树脂绝缘层、例如覆盖层、阻 焊层。
[0031] W下，对于构成本发明的感光性热固性树脂组合物的各成分进行详细说明。 阳0巧 [(A)聚酷胺酷亚胺树脂]
[0033] 本发明中使用的（A)聚酷胺酷亚胺树脂是，使含有含簇基二胺的至少一种二胺与 含有Ξ簇酸酢的酸酢（al)反应得到酷亚胺化物，然后使含有获得的酷亚胺化物与二异氯 酸醋化合物的反应原料进一步反应而得到的树脂。对于上述反应原料，如后所述，在上述酷 亚胺化物和二异氯酸醋化合物的基础上，优选含有还Ξ簇酸酢（曰2)。
[0034] (二胺）
[0035] 作为含簇基二胺，例如可W举出：3, 5-二氨基苯甲酸、2, 5-二氨基苯甲酸、3, 4-二 氨基苯甲酸等二氨基苯甲酸类；3, 5-双（3-氨基苯氧基）苯甲酸、3, 5-双（4-氨基苯氧基） 苯甲酸等氨基苯氧基苯甲酸类；3, 3'-亚甲基双（6-氨基苯甲酸）、3, 3'-二氨基-4, 4'-二 簇基联苯、4, 4' -二氨基-3, 3' -二簇基联苯、4, 4' -二氨基-2, 2' -二簇基联苯、4, 4' -二 氨基-2, 2'，5, 5'-四簇基联苯等簇基联苯化合物类；3, 3'-二氨基-4, 4'-二簇基二苯 基甲烧、3, 3' -二簇基-4, 4' -二氨基二苯基甲烧、2, 2-双[3-氨基-4-簇基苯基]丙烷、 2, 2-双[4-氨基-3-簇基苯基]丙烷、2, 2-双[3-氨基-4-簇基苯基]六氣丙烷、4, 4'-二 氨基-2, 2'，5, 5'-四簇基二苯基甲烧等簇基二苯基甲烧等簇基二苯基烧控类；3, 3'-二氨 基-4, 4' -二簇基二苯酸、4, 4' -二氨基-3, 3' -二簇基二苯酸、4, 4' -二氨基-2, 2' -二 簇基二苯酸、4, 4' -二氨基-2, 2'，5, 5' -四簇基二苯酸等簇基二苯酸化合物；3, 3' -二氨 基-4, 4'-二簇基二苯基讽、4, 4'-二氨基-3, 3'-二簇基二苯基讽、4, 4'-二氨基-2, 2'-二 簇基二苯基讽、4, 4'-二氨基-2, 2'，5, 5'-四簇基二苯基讽等二苯基讽化合物；2, 2-双 [4- (4-氨基-3-簇基苯氧基）苯基]丙烷等双[(簇基苯基）苯基]烧控化合物类；2, 2-双 [4-(4-氨基-3-簇基苯氧基）苯基]讽等双[(簇基苯氧基）苯基]讽化合物等，可W将它 们单独使用或适宜地组合使用。
[0036] 本发明中，作为二胺，需要使用含簇基二胺，但也可W组合使用不具有簇基的二 胺。作为可W组合使用的其它二胺，可W单独使用或适当地组合使用通用的脂肪族二胺、 芳香族二胺等。具体而言，作为其它二胺，例如可W举出：对苯二胺（PPD)、1，3-二氨基苯、 2, 4-甲苯二胺、2, 5-甲苯二胺、2,6-甲苯二胺等1个苯核的二胺；4, 4'-二氨基二苯酸、 3, 3' -二氨基二苯酸、3, 4' -二氨基二苯酸等二氨基二苯酸类；4, 4' -二氨基二苯基甲烧、 3, 3' -二甲基-4,4' -二氨基联苯、2, 2' -二甲基-4,4' -二氨基联苯、2, 2' -双（Ξ氣 甲基）-4,4' -二氨基联苯、3, 3' -二甲基-4,4' -二氨基二苯基甲烧、3, 3'，5, 5' -四甲 基-4, 4'-二氨基二苯基甲烧、双（4-氨基苯基）硫酸、4, 4'-二氨基苯酷替苯胺、3, 3'-二氯 联苯胺、3, 3 ' -二甲基联苯胺（邻联甲苯胺）、2, 2 ' -二甲基联苯胺（4, 4 ' -二氨基-2, 2 ' -二 甲基联苯）、3, 3'-二甲氧基联苯胺、2, 2'-二甲氧基联苯胺、3, 3'-二氨基二苯酸、3, 4'-二 氨基二苯酸、4, 4' -二氨基二苯酸、3, 3' -二氨基二苯基硫酸、3, 4' -二氨基二苯基硫酸、