色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法

专利名称：色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法
技术领域：
本发明涉及静电荷像显影用色调剂、静电荷像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。
背景技术：
近年来，由于信息化社会中设备的发展和通信网络的完全建立，电子照相法不仅广泛用于复印机，还广泛用于办公室网络打印机、个人计算机打印机和按需打印的打印机等。无论是单色打印还是彩色打印，对电子照相法的高像质、高速化、高可靠性、小型化、轻质化和节能性的要求越来越高。通常，在电子照相法中通过多个工序形成定影图像，所述多个工序包括利用光导电性材料在感光体(潜像保持体)上通过各种单元来电形成静电荷像，利用色调剂使静电荷像显像，将感光体上的色调剂像直接或通过中间转印体转印至诸如纸等记录介质上，和然后将记录介质上的转印图像定影。公开了一种静电潜像显影用色调剂，其中向含有粘合剂树脂和磁性粉末的色调剂颗粒中添加了彼此疏水程度不同的第一疏水无机金属研磨剂和第二疏水无机金属研磨剂， 从而提供了即使在包括高温高湿条件和低温低湿条件的环境条件下也具有优异的电荷稳定性和防充电性的静电潜像显影用色调剂(例如见JP-A-2003-248338)。公开了一种静电荷像显影用色调剂，其含有在同一颗粒中具有金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛并且具有用硅烷偶联剂表面处理的处理层的疏水性二氧化钛作为外添剂，从而提供了流动性优异、电荷分布均匀且几乎没有环境依赖性的静电荷像显影用色调剂，该静电荷像显影用色调剂表现出几乎不释放外添剂、不污染载体和摩擦带电体，表现出在静置时电荷量几乎不减少，并且可得到稳定图像。在该静电荷像显影用色调剂中，以质量比计，金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛的比例为2 98至45 55(例如，见 JP-A-2002-214826)。公开了干燥的非磁性色调剂颗粒，该色调剂颗粒包含至少50重量份的聚酯树脂作为色调剂树脂和相对于100重量份色调剂树脂为65重量份至180重量份的金红石型 Ti02，从而提供可具有高隐蔽力的白色非磁性色调剂颗粒(例如，见JP-A-2000-056514)。公开了一种疏水性金红石型二氧化钛,其含有含水二氧化钛和/或锐钛矿型二氧化钛并且包括以硅烷偶联剂处理的层，从而提供了分散性优异并且当用于色调剂时不会因摩擦而陷埋的外添用二氧化钛(例如，见JP-A-2000-128534)。公开了一种着色颗粒，其含有在可见光区域基本不具有吸收的无机氧化物或其氢氧化物、光固性或热固性树脂和着色组分，并且具有O. I μ m至50 μ m的粒径，从而提供了环境稳定性例如耐光性优异的球形着色颗粒(例如，见JP-A-2004-018671)。公开了一种静电荷像显影用色调剂，其是含有着色剂和粘合剂树脂(包括结晶树脂和非结晶树脂)的静电荷像显影用白色色调剂，其中色调剂中结晶树脂含量为5质量％ 至25质量％，色调剂中着色剂含量为15质量％至40质量％，从而提供了几乎不引起图像缺陷并且具有高密度和高隐蔽性的静电荷像显影用色调剂(例如，见JP-A-2007-033719)。公开了一种含有氧化铝和/或二氧化硅的白色色调剂，从而提供了隐蔽性、色调剂散射性、耐候性和清洁性优异的白色色调剂(例如，见JP-A-01-105962)。公开了一种图像形成方法，所述方法包括利用包括品红色、青色、黄色和黑色在内的一种或多种颜色的色调剂在透明膜上形成图像，和在透明膜上的图像上形成均匀的白色层，从而提供了能够在短时间内形成大量电装饰膜的图像形成方法(例如，见 JP-A-06-186787)。

发明内容
本发明的一个目标是提供一种静电荷像显影用色调剂，与不包含本构造的情况相比，所述静电荷像显影用色调剂能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。即，本发明的第一方面是一种静电荷像显影用色调剂，所述静电荷像显影用色调剂包含粘合剂树脂和着色剂，其中所述着色剂包含金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛。本发明的第二方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为90 10至50 50。本发明的第三方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述着色剂的量为所述色调剂总质量的约30质量％至约60质量％。本发明的第四方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，所述色调剂是白色色调剂。本发明的第五方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为80 20至60 40。本发明的第六方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm。本发明的第七方面是如第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约200nm至约300nm。本发明的第八方面是包含第一方面所述静电荷像显影用色调剂的静电荷像显影剂。本发明的第九方面是如第八方面所述的静电荷像显影剂，所述显影剂还包含载体。本发明的第十方面是如第八方面所述的静电荷像显影剂，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为90 10 至50 50的白色着色剂。本发明的第十一方面是如第八方面所述的静电荷像显影剂，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。本发明的第十二方面是色调剂盒，所述色调剂盒在其容器内包含第一方面所述的静电荷像显影用色调剂，并且能从图像形成装置上拆卸。本发明的第十三方面是收纳第八方面所述的静电荷像显影剂的处理盒，所述处理盒包含显影单元并且能从图像形成装置上拆卸，所述显影单元利用所述静电荷像显影剂将形成在潜像保持体表面上的静电荷像显影从而形成色调剂像。本发明的第十四方面是图像形成装置，所述图像形成装置包括潜像保持体；充电单元,所述充电单元对所述潜像保持体的表面充电；静电荷像形成单元，所述静电荷像形成单元在所述潜像保持体的表面上形成静电荷像；显影单元，所述显影单元利用第八方面所述的静电荷像显影剂使所述静电荷像显影从而形成色调剂像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂像转印到记录介质；和定影单元，所述定影单元将所述色调剂像定影于所述记录介质。本发明的第十五方面是如第十四方面所述的图像形成装置，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为 90 : 10至50 : 50的白色着色剂。本发明的第十六方面是如第十四方面所述的图像形成装置，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。本发明的第十七方面是图像形成方法，所述方法包括对潜像保持体的表面充电； 在所述潜像保持体的表面上形成静电荷像；利用第八方面所述的静电荷像显影剂使所述静电荷像显影从而形成色调剂像；将所述色调剂像转印到记录介质；和将所述色调剂像定影于所述记录介质。本发明的第十八方面是如第十七方面所述的图像形成方法，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为 90 : 10至50 : 50的白色着色剂。本发明的第十九方面是如第十七方面所述的图像形成方法，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。根据与所述第一方面有关的发明，提供了一种静电荷像显影用色调剂，与不包含本构造的情况相比，所述静电荷像显影用色调剂能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。根据与所述第二方面至第七方面有关的发明，提供了一种静电荷像显影用色调剂，与不包含本构造的情况相比，所述静电荷像显影用色调剂能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。根据与所述第八方面至第十一方面有关的发明，提供了一种静电荷像显影剂，与不包含本构造的情况相比，所述静电荷像显影剂能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。根据与所述第十二方面有关的发明，提供了一种使得容易供应静电荷像显影用色调剂的色调剂盒，与不包含本构造的情况相比，所述静电荷像显影用色调剂能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。根据与所述第十三方面有关的发明，所述与不包含本构造的情况相比能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化的静电荷像显影用色调剂容易操作，并且对具有各种构造的图像形成装置的耐性得到改善。
根据与所述第十四方面至第十六方面有关的发明，提供了一种图像形成装置，所述图像形成装置采用了与不包含本构造的情况相比能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化的静电荷像显影用色调剂。根据与所述第十七方面至第十九方面有关的发明，提供了一种图像形成方法，所述图像形成方法采用了与不包含本构造的情况相比能够进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化的静电荷像显影用色调剂。


将参考以下附图详细描述本发明的示例性实施方式，其中图I是图示本发明示例性实施方式的图像形成装置的实例的示意性构造图。
具体实施例方式下面，将详细描述本发明示例性实施方式的静电荷像显影用色调剂、静电荷像显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和图像形成方法。<静电荷像显影用色调剂>示例性实施方式的静电荷像显影用色调剂(下文中，一些情况下简称“色调剂”) 含有包含金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛的着色剂；和粘合剂树脂。示例性实施方式的色调剂适宜用作白色色调剂。据本发明人所知，由于金红石型二氧化钛的由紫外线刺激的光催化活性低于锐钛矿型二氧化钛，因此金红石型二氧化钛的耐光性优异(几乎不变色)。然而，当将金红石型二氧化钛用作着色剂时，由紫外线引起的粘合剂树脂的劣化继续发生，因此图像耐储性在一些情况下劣化。另一方面，由于锐钛矿型二氧化钛的由紫外线刺激的光催化活性高于金红石型二氧化钛，锐钛矿型二氧化钛的耐光性差(易变色)。然而，当将锐钛矿型二氧化钛用作着色剂时，由紫外线刺激的光催化作用使粘合剂树脂的残留单体或双键发生聚合反应，由此防止了粘合剂树脂的劣化。因此，可以抑制图像耐储性的劣化。将金红石型二氧化钛与锐钛矿型二氧化钛组合用作着色剂，可以获得能够抑制由变色引起的图像耐储性劣化的色调剂。示例性实施方式的色调剂含有着色剂、粘合剂树脂，且可选地含有的他组分例如防粘剂。下面，将描述构成示例性实施方式的色调剂的各组分。(粘合剂树脂)示例性实施方式的色调剂包含粘合剂树脂。粘合剂树脂的类型没有特殊限制，可以使用公知的结晶树脂和非结晶树脂。可以将结晶树脂与非结晶树脂组合使用。-结晶树脂-结晶树脂的实例包括结晶聚酯树脂、聚亚烷基树脂和长链烷基(甲基)丙烯酸酯树脂等。然而，从所述树脂明显表现出加热引起的显著粘度变化的角度以及机械强度与低温定影性相容的角度出发，理想的是使用结晶聚酯树脂。示例性实施方式中低温定影是指通过在约120°C以下加热色调剂从而使色调剂定影的情况。结晶树脂的“结晶”是指在差示扫描量热法(DSC)中树脂不显示阶梯式的热量变化，而具有清晰的吸热峰的情况。具体而言，“结晶”是指在以IOCC/m)的升温速率测定树脂时吸热峰的半宽度在10(°C)以内的情况。另一方面，显示超过10°C的半宽度的树脂或不显示清晰吸热峰的树脂表明该树脂是非结晶树脂(非结晶聚合物)。为了容易形成结晶结构，与包含芳香性组分的可聚合单体相比，更理想的是将包含直链脂肪族组分的可聚合单体作为构成结晶树脂的可聚合单体。而且，为了不破坏结晶性，理想的是，作为聚合物中单独一种的由构成树脂的聚合性单体得到的组分各自为30摩尔％以上。特别是，当必须由两种或多于两种聚合性单体构成聚酯树脂等时，理想的是每种必需的组成性聚合性单体都具有上述构造。下面，将针对作为代表性结晶树脂的结晶聚酯树脂进行描述。就耐储性和低温定影性而言，示例性实施方式中所用的结晶聚酯树脂的熔点理想地为50°C至100°C，更理想为55°C至90°C，进而更理想为60°C至85°C。如果熔点高于50°C， 不会有诸如所存储的色调剂发生堵塞等色调剂耐储性的问题和定影后定影图像耐储性的问题。如果熔点为100°C以下，可以获得足够的低温定影性。结晶聚酯树脂的熔点被确定为由差示扫描量热法(DSC)获得的吸热峰的峰温度。示例性实施方式中“结晶聚酯树脂”不仅指含有100%聚酯构造作为组成组分的聚合物，还指通过构成聚酯的组分与其它组分共聚而获得的聚合物(共聚物)。此处，在后一种情况中，除聚酯以外的构成聚合物(共聚物)的组成组分为50质量％以下。用于示例性实施方式的色调剂颗粒的结晶聚酯树脂由例如多元羧酸组分和多元醇组分合成。在示例性实施方式中，可以将市售产品和合成树脂用作结晶聚酯树脂。多元羧酸组分的实例包括但不限于脂肪族二羧酸，例如草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、和二十烷二酸；芳香二酸，例如包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘-2，6-二甲酸、丙二酸和中康酸的二元酸；以及这些酸的酸酐和低级烷基酯。三元以上羧酸的实例包括特殊芳香羧酸，例如1，2，3_苯三甲酸、1，2，4_苯三甲酸和I，2，4-萘三甲酸；以及这些酸的酸酐和低级烷基酯。这些可以单独使用，也可以将其中 2种以上组合使用。作为酸组分，除了脂肪族二羧酸和芳香二羧酸之外，还可以包括具有磺酸基团的二羧酸组分。对于多元醇组分，理想的是脂肪族二醇，更理想的是在主链中具有7至20个碳原子的直链脂肪酸二醇。如果脂肪族二醇是直链的，则可以改善聚酯树脂的结晶性，并且熔点在一些情况中升高。如果在主链部分具有7个以上碳原子，由于在脂肪族二醇与芳香二羧酸进行缩合聚合时熔点降低，低温定影变得更容易。另一方面，如果在主链部分具有20个以下碳原子，容易获得供实际使用的材料。更理想的是在主链部分具有14个以下碳原子。适合用于合成示例性实施方式的色调剂颗粒所用的结晶聚酯的脂肪族二醇的具体实例包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11- i^一碳二醇、1，12-十二碳二醇、1， 13-十二碳二醇、1，14-十四碳二醇、1，18-十八碳二醇和1，14- 二十碳二醇。其中，就易得性而言，理想的是8-辛二醇、I，9-壬二醇和1，10-癸二醇。三元以上多元醇的实例包括甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和季戊四醇。这些可以单独使用，也可以将其中两种以上组合使用。在多元醇组分中，脂肪族二醇的量理想为80摩尔％以上，更理想为90摩尔％以上。如果脂肪族二醇的量为80摩尔％以上，则聚酯树脂的结晶性得到改善，并且熔融温度升高。因此，改善了色调剂耐阻塞性和图像耐储性。为了可选地调整酸值和羟值，可以在合成的最后阶段加入多元羧酸和多元醇。多元羧酸的实例包括芳香羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐和萘二羧酸；脂肪族羧酸，例如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸和己二酸； 脂环族羧酸，例如环己烷二羧酸；和在一个分子中具有至少3个羟基的芳香羧酸，例如1，2， 3-苯三甲酸、1，2，4-苯三甲酸和1，2，4_萘三甲酸。多元醇的实例包括脂肪族二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油；脂环族二醇，例如环己二醇、环己二甲醇和氢化双酚A ;和芳香二醇，例如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物。可以在180°C至230°C的聚合温度制备结晶聚酯树脂。制备过程中，可选地降低反应体系压力，并且在去除缩合产生的水和醇的同时引起反应。当聚合性单体未经溶解或在反应温度下不相容时，可以加入具有高沸点的溶剂作为溶解所述单体的溶解介质。在将溶解介质蒸馏去除的同时进行缩聚反应。当存在在共聚反应中相容性差的聚合性单体时，可以将相容性差的聚合性单体和将要与该聚合性单体缩聚的酸或醇预先缩合，然后可以将所得物质与主要组分缩聚。用于示例性实施方式的结晶聚酯树脂的酸值(中和Ig树脂所需的KOH的mg数) 理想为 3. Omg KOH/g 至 30. Omg KOH/g,更理想为 6. Omg KOH/g 至 25. Omg KOH/g,进而更理想为8. Omg KOH/g至20. Omg ΚΟΗ/g。在示例性实施方式中，根据JIS K-0070-1992测定酸值。如果酸值高于3. Omg ΚΟΗ/g,水中分散性得到改善，从而更容易通过湿法制备乳化颗粒。此外，由于聚集的乳化颗粒的稳定性得到改善，可以有效地并且容易地制备色调剂。 另一方面，如果酸值为30. Omg ΚΟΗ/g以下，色调剂的吸湿性不会增加，并且色调剂几乎不受环境影响。结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)理想为6，000至35，000。如果分子量(Mw)为 6,000以上，不会出现由于定影过程中色调剂渗入诸如纸等记录介质表面中而引起的定影不均匀，并且定影图像的耐折性的强度降低的情况。此外，如果重均分子量(Mw)为35，000 以下，由于熔融过程中粘度不增加过高，使树脂达到用于定影的适合粘度的温度不会增高， 结果获得了低温定影性。通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定重均分子量。在通过GPC进行的分子量测定中， 使用 T0S0H CORPORATION 制造的 GPC 用 HLC-8120 作为测试仪器，使用 T0S0H CORPORATION 制造的TSKgel SuperHM-M(15cm)为柱，使用THF为溶剂。利用以单分散聚苯乙烯的标准样制作的分子量标准曲线，由测定结果计算重均分子量。色调剂颗粒中结晶树脂的量理想为3质量％至40质量％,更理想为4质量％至35 质量％，进而更理想为5质量％至30质量％。理想的是包含结晶聚酯树脂的结晶树脂包括利用脂肪族聚合性单体为主要组分 (50质量％以上)合成的结晶聚酯树脂(下面，在一些情况中称为“结晶脂肪族聚酯树脂”)。此情况下，构成结晶脂肪族聚酯树脂的脂肪族聚合性单体的组成比理想为60摩尔％以上， 更理想为90摩尔％以上。作为脂肪族聚合性单体，适合使用脂肪族二醇和二羧酸。-非结晶树脂-作为示例性实施方式中的非结晶树脂，可以使用公知的树脂材料，例如苯乙烯/ 丙烯酸树脂、环氧树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、纤维素树脂、聚醚树脂、和聚烯烃树脂；然而，特别理想的是非结晶聚酯树脂。使用非结晶聚酯树脂改善与结晶聚酯树脂的相容性。因此，随着结晶聚酯树脂在熔点的粘度降低，非结晶聚酯树脂的粘度也降低，因此获得锐利的色调剂熔融性(锐敏熔融性)，这有利于低温定影性。另外，由于非结晶和结晶聚酯树脂之间的湿润性优异，结晶聚酯树脂在色调剂中的分散性得到改善，因此防止结晶聚酯树脂暴露在色调剂表面，结果抑制了对充电性的不利影响。因此，就改善色调剂强度和定影图像强度而言，使用非结晶聚酯树脂也是理想的。下面，将针对示例性实施方式中作为代表性非结晶树脂的非结晶聚酯树脂进行描述。通过例如多元羧酸和多元醇之间的缩聚，获得理想用于示例性实施方式的非结晶聚酯树脂。多元羧酸的实例包括芳香羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸和萘二甲酸；脂肪族羧酸，例如马来酸酐、富马酸、琥珀酸、烯基琥珀酸酐和己二酸；和脂环族羧酸，例如环己烷二甲酸，并且可以使用多元羧酸中的I种、2种或多于2种。这些多元羧酸中，理想的是使用芳香羧酸。此外，理想的是多元羧酸具有交联结构或支链结构以确保优异的定影性，为此，理想的是组合使用二羧酸和三元以上的羧酸(偏苯三酸及其酸酐)。 非结晶聚酯树脂中多元醇的实例包括脂肪族二醇，例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇和甘油；脂环族二醇，例如环己烷二醇、环己烷二甲醇和氢化双酚A ;和芳香二醇，例如双酚A的氧化乙烯加合物和双酚A的氧化丙烯加合物。可以使用这些多元醇中的一种、两种或多于两种。这些多元醇中，理想的是芳香二醇和脂环族二醇，更理想的是芳香二醇。此外，理想的是多元醇具有交联结构或支链结构以确保更优异的定影性，为此，理想的是组合使用二醇和三元以上的多元醇(甘油、三羟甲基丙烷和季戊四醇)。在示例性实施方式中，理想的是非结晶聚酯树脂包含烯基琥珀酸或其酸酐作为组成组分。利用含烯基琥珀酸或其酸酐作为组成组分的非结晶聚酯树脂可改善结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂之间的相容性，从而可获得优异的低温定影性。作为所述烯基琥珀酸，可使用十二烯基琥珀酸和辛烯基琥珀酸。非结晶聚酯树脂的玻璃化温度(Tg)理想为50°C至80°C。如果Tg为50°C以上，则可改善色调剂和定影图像的耐储性。如果Tg为80°C以下，则可以在与现有技术的情况相比更低的温度进行定影。非结晶聚酯树脂的Tg更理想为50°C至65°C。非结晶聚酯树脂的玻璃化温度测定为由差示扫描量热法(DSC)获得的吸热峰的峰温度。
色调剂颗粒中非结晶树脂的量理想为40质量％至95质量％ ,更优选为50质量％ 至90质量进而更优选为60质量％至85质量％。可以按照结晶聚酯树脂的情况制备非结晶聚酯树脂。至此，已利用结晶聚酯树脂和非结晶聚酯树脂描述了示例性实施方式的结晶树脂和非结晶树脂；然而，除聚酯树脂的制备以外的内容也可应用于示例性实施方式的结晶树脂和非结晶树脂。非结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)理想为30，000至80，000。如果分子量(Mw) 为30，000至80，000,则可以控制色调剂形状，从而将形状制成马铃薯形。此外，获得了对高温沾污的抗性。非结晶聚酯树脂的重均分子量(Mw)更理想为35，000至80，000，特别理想为 40，000 至 80，000。在示例性实施方式中，理想的是将非结晶和结晶聚酯树脂组合用作粘合剂树脂。(着色剂)示例性实施方式的色调剂包含着色剂。金红石型和锐钛矿型二氧化钛被组合用作着色剂。金红石型和锐钛矿型二氧化钛之间的比例理想为90 10至50 50，更理想为 80 20至60 40。如果金红石型和锐钛矿型二氧化钛的比例为90 10至50 50，则进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。示例性实施方式中所用的二氧化钛的体积平均粒径理想为IOOnm至400nm (或约 IOOnm至约400nm),更理想为200nm至300nm(或约200nm至约300nm)。在示例性实施方式中，二氧化钛的体积平均粒径是指通过下述方法获得的值。首先，根据其中将利用诸如Microtrac (NIKKIS0 CO. ,LTD.制造)等粒径分析仪测定的色调剂的粒径分布划分开的粒径范围(通道)，从小粒径颗粒开始确定每个色调剂颗粒的体积的累积分布，由此将达到累积50%的粒径定义为体积平均粒径D50v。在示例性实施方式中，可以使用表面处理的二氧化钛。表面处理的二氧化钛的实例包括其中诸如Al203、Si02和ZrO2等含结晶水氧化物被表面处理的那些，和其中少量不同类型金属如Al和Zn等被掺杂在二氧化钛晶格上的那些。表面处理的二氧化钛还可以进一步以偶联剂等处理。表面处理剂的实例包括但不限于硅烷偶联剂等。表面处理剂可以单独使用，也可以将其中2种以上组合使用。例如，可以通过将二氧化钛浸入表面处理剂中进行表面处理。娃烧偶联剂的实例包括氣娃烧、烧氧基娃烧、娃氣烧和特殊的甲娃烧基化剂。娃烧偶联剂的具体实例包括甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、苯基三氯硅烷、二苯基_■氣娃烧、四甲氧基娃烧、甲基二甲氧基娃烧、_■甲基_■甲氧基娃烧、苯基二甲氧基娃烧、_■苯基_■甲氧基娃烧、四乙氧基娃烧、甲基二乙氧基娃烧、_■甲基_■乙氧基娃烧、苯基二乙氧基娃烧、~■苯基_■乙氧基娃烧、异丁基二乙氧基娃烧、癸基二甲氧基娃烧、TK甲基_■娃氮烷、N，0-( 二(三甲基甲硅烷基))乙酰胺、N，N-(三甲基甲硅烷基)脲、叔丁基二甲基氯娃烧、乙稀基二氣娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、乙稀基二乙氧基娃烧、Y ~甲基丙稀酸氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-缩水甘油基丙基三甲氧基娃烧、Y_缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基娃烧、Y _疏基丙基二甲氧基娃烧和Y-氯丙基二甲氧基娃烧。基于色调剂的总质量，示例性实施方式中的色调剂中着色剂的量理想为30质量％至60质量％ (或约30质量％至约60质量％),更理想为40质量％至50质量％。如果着色剂的量为30质量％至60质量％，则进一步抑制由变色引起的图像耐储性的劣化。在示例性实施方式中，可以将除金红石型和锐钛矿型二氧化钛之外的着色剂组合使用。其他着色剂的实例包括锑白、硫化锌、二氧化硅、空心聚合物和空心二氧化硅。此处， 在示例性实施方式中，着色剂总量中的金红石型和锐钛矿型二氧化钛的总量的比例为80 质量％至100质量％。在示例性实施方式中，作为确定色调剂中是否含有金红石型和锐钛矿型二氧化钛的方法，有利用拉曼光谱仪进行的方法。(防粘剂)示例性实施方式的色调剂可含有防粘剂。防粘剂的实例包括石蜡，例如低分子量聚丙烯和低分子量聚乙烯；聚硅氧烷树脂；松香；米蜡；和巴西棕榈蜡。这些防粘剂的熔点理想为50°C至100°C，更理想为60°C至95°C。色调剂颗粒中防粘剂的量理想为O. 5质量％ 至15质量％，更理想为I. O质量％至12质量％。如果防粘剂的量为O. 5质量％以上，特别是在无油定影中，不会部分发生较差分离。如果防粘剂的量为15质量％以下，则改善了图像质量和图像形成的可靠性，例如色调剂流动性的改善。(其他添加剂)除了以上组分之外，示例性实施方式的色调剂可选还可以含有各种组分，例如内部添加剂、电荷控制剂、无机粉末(无机颗粒)和有机颗粒。内部添加剂的实例包括金属，如铁素体、磁铁矿、还原铁、钴、镍和锰，以及合金和磁性材料，如含有这些金属的化合物。出于各种目的加入无机颗粒，无机颗粒可以被添加来调节色调剂的粘弹性。通过粘弹性调节，调节了图像光泽性和色调剂向纸中的渗透。作为无机颗粒，可以将公知的无机颗粒例如二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒、氧化铈颗粒或通过对这些颗粒表面进行疏水处理获得的颗粒单独使用，或将其中两种以上组合使用。然而，从该类二氧化硅颗粒不破坏显色性和透明性(如OHP透射性)的观点出发，理想的是使用折射率低于粘合剂树脂的二氧化硅颗粒。二氧化硅颗粒可以进行各种表面处理，例如，理想的是使用以硅烷类偶联剂、钛类偶联剂和硅油表面处理的二氧化硅颗粒。(色调剂的特性)示例性实施方式中色调剂的体积平均粒径理想为4 μ m至9 μ m，更理想为4. 5 μ m 至8. 5 μ m,进而更理想为5 μ m至8 μ m。如果体积平均粒径为4 μ m以上,则改善色调剂流动性，并且容易改善各颗粒的充电性。此外，由于电荷分布不变宽，色调剂难以模糊背景或溢出显影剂单元。如果体积平均粒径为4μπι以上，清洁性不会劣化。如果体积平均粒径为 9μπι以下，则改善分辨率。因此，获得了足够的图像质量，从而可以满足近年来对高图像质量的要求。使用库尔特多粒径仪(Coultermultisizer) (Beckman Coulter, Inc 制造)以 50 μ m的孔径测定体积平均粒径。此时，在将色调剂分散于水性电解质溶液(水性等渗溶液)中并以超声波进一步分散至少30秒之后测定粒径。
理想的是，示例性实施方式的色调剂具有显示出110至140的形状系数SFl的球形形状。如果该形状是此范围内的球形，则改善了图像的转印效率和稠密性，从而形成高质
量图像。更理想的是，形状系数SFl为110至130。此处通过下式(I)确定形状系数SFlSFl= (ML2/A) X (/4) X 100…式(I)式(I)中，分别地，ML表示色调剂的绝对最大长度，A表示色调剂的投影面积。通常，通过图像分析仪对显微镜图像或扫描电子显微镜(SEM)图像进行分析，并例如按照以下方式计算，从而将SFl数字化。即，通过摄像机将分散在载玻片表面上的颗粒的光学显微图像提供至Luzex图像分析仪，为通过式(I)计算SF1，确定100个颗粒的最大长度和投影面积，并确定其平均值，进而获得SFl。〈色调剂的制备方法〉可以在制备色调剂颗粒之后，通过向色调剂颗粒添加外添剂来制备示例性实施方式的色调剂。色调剂颗粒的制备方法没有特别限制。可通过公知的干法如捏合粉碎法，和湿法如乳化凝集和悬浮聚合来制备色调剂颗粒。在捏合粉碎法中，在将包括粘合剂树脂的各材料混合后，利用捏合机或挤出机等对材料进行熔融捏合，然后将获得的熔融捏合物进行粗粉碎。之后将所得物利用喷磨机等进行粉碎，由此通过风力分级机获得具有目标粒径的色调剂颗粒。上述方法中，理想的是使用其中色调剂颗粒形状和色调剂粒径容易控制并且如芯壳结构等色调剂颗粒结构的控制范围宽的乳化凝集法。下面，将详细描述通过乳化凝集法制备色调剂颗粒的方法。示例性实施方式的乳化凝集法包括通过将构成色调剂颗粒的原料乳化从而形成树脂颗粒(乳化颗粒)的乳化步骤，形成树脂颗粒的凝集体的凝集步骤，和将凝集体聚结的聚结步骤。(乳化)可以通过包括乳化聚合、悬浮聚合和分散聚合的常见聚合法来制备树脂颗粒分散液；此外，可以通过对其中用分散机将水性介质和粘合剂树脂混合的溶液施加剪切力来乳化树脂颗粒分散液。此时，通过加热降低树脂成分的粘度可形成颗粒。此外，为了稳定经分散的树脂颗粒，可使用分散剂。如果树脂为油性并溶于显示出较低水溶性的溶剂中，则将树脂溶于该溶剂并与分散剂和高分子电介质一起在水中进行颗粒分散，然后利用加热或减压将溶剂蒸发，由此制备树脂颗粒分散液。水性介质的实例包括水(例如蒸馏水和离子交换水)和醇，但理想的是仅使用水。乳化中所用分散剂的实例包括水溶性聚合物，例如聚乙烯醇、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠和聚甲基丙烯酸钠；表面活性剂，包括阴离子表面活性剂，例如十二烷基苯磺酸钠、十八烷基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠和硬脂酸钾； 阳离子表面活性剂，例如月桂胺乙酸酯、硬脂胺乙酸酯和月桂基三甲基氯化铵；两性离子表面活性剂，例如月桂基二甲基氧化胺；和非离子表面活性剂，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚和聚氧乙烯烷基胺；无机盐，例如磷酸三钙、氢氧化铝、硫酸钙、碳酸钙和碳酸钡。用于制备乳液的分散机的实例包括勻化机、同质混合器(homo mixer)、加压捏合机、挤出机和介质分散机。对于树脂粒径，平均粒径(体积平均粒径)理想为I. Oym以下， 更理想为60nm至300nm,进而更理想为150nm至250nm。如果粒径为60nm以上，则树脂颗粒在分散液中倾向于不稳定，因此在一些情况下树脂颗粒容易聚集。如果粒径为I. O μ m以下，则色调剂的粒径分布在某些情况下变窄。在防粘剂分散液制备中，将防粘剂与诸如离子表面活性剂、聚合酸和聚合碱等高分子电介质共同分散在水中，然后将所得物在大于或等于防粘剂熔点的温度加热并通过匀化机或压力排出型分散机(其可施加强剪切力)进行分散。通过这一过程，获得防粘剂分散液。分散过程中，可以向分散液中加入无机化合物例如聚氯化铝。理想的无机化合物的实例包括聚氯化铝、硫酸铝、强碱性聚氯化铝(BAC)、聚氢氧化铝和氯化铝。其中，理想的是聚氯化铝和硫酸铝等。防粘剂分散液用于乳化凝集法，但也可以同于通过悬浮聚合法制备色调剂。通过分散获得含有体积平均粒径为I μ m以下的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。防粘剂颗粒的体积平均粒径更理想为IOOnm至500nm。如果体积平均粒径为IOOnm以上，则所用粘合剂树脂的特性受到影响，但防粘剂组分通常易于引入色调剂中。如果体积平均粒径为500nm以下，则防粘剂充分分散在色调剂中。可以使用公知的分散方法来制备着色剂分散液。例如，可以使用普通分散设备， 例如旋转剪切型匀化器、含介质的球磨机、砂磨机、戴诺磨(dyno mill)和终极分散器 (ultimaizer)，但对设备没有限制。着色剂与诸如离子表面活性剂、聚合酸和聚合碱等高分子电介质一同分散在水中。分散的着色剂颗粒的体积平均粒径可以是Iym以下。如果体积平均粒径为80nm至500nm，则凝集性不会被破坏，并且着色剂在色调剂中分散优异，正如所需。(凝集)在凝集中，将树脂颗粒分散液、着色剂分散液和防粘剂分散液混合获得混合溶液， 通过在等于或低于树脂颗粒的玻璃化温度的温度加热将该混合溶液凝集，从而形成凝集颗粒。在许多情况下，通过在搅拌下将混合溶液的pH调节至酸性来形成凝集颗粒。理想的是， 所述pH为2至7，此时使用凝集剂也有效。在凝集中，可以将防粘剂分散液一次或分为多份加入到诸如树脂颗粒分散液等各种分散液中并与之混合。对于凝集剂，除了极性与分散液所用表面活性剂极性相反的表面活性剂和无机金属盐之外，适合使用二价以上的金属络合物。特别是，如果使用金属络合物，可以减少表面活性剂的用量，从而改善充电特性。因此，特别理想的是使用金属络合物。对于无机金属盐，特别适合使用铝盐和其聚合物。为了获得更窄的粒径分布，二价无机金属盐比一价无机金属盐更合适，三价无机金属盐比二价无机金属盐更合适，四价无机金属盐比三价无机金属盐更合适。此外，在价数相同的金属盐中，聚合型无机金属盐聚合物更适合。在示例性实施方式中，为了获得较窄的粒径分布，理想的是使用含铝的四价无机金属盐的聚合物。通过在凝集颗粒达到所需粒径的时刻进一步加入树脂颗粒分散液(涂覆)，可以制备具有其中芯凝集颗粒的表面涂覆有树脂的构造的色调剂。在此情况下，防粘剂和着色剂难以暴露在色调剂表面。因此，从充电性和显影性的角度而言该构造是合乎需要的。当进一步加入树脂颗粒分散液时，可以在树脂颗粒分散液之前加入凝集剂，或者可调节pH。(聚结)在聚结中，基于凝集，在搅拌条件下将凝集颗粒的悬浮液的pH升高至3至9，从而凝集停止进行，并在等于或高于树脂的玻璃化温度的温度进行加热。通过这一方式，凝集颗粒得到聚结。当凝集颗粒涂覆有树脂时，树脂也得到聚集并涂覆芯凝集颗粒。可以使加热进行大约足以引起聚结的时间，这个时间可以是约O. 5小时至10小时。聚结后进行冷却，从而获得聚结颗粒。通过降低树脂的玻璃化温度附近(玻璃化温度±10°c )的冷却速率，即通过所谓的慢冷却，可以促进结晶。将通过聚结获得的聚结颗粒经固液分离(例如过滤)和清洁以及可选的干燥制成色调剂颗粒。为了充电调节、赋予流动性和电荷交换性等目的，将以二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为代表的无机氧化物作为外添剂另外附着在所得的色调剂颗粒上。可以利用例如V形混合机、亨舍尔混合器和罗定混合器(L0dige mixer)来使这些添加剂附着；另外，可以将它们在不同阶段附着。以100质量份的色调剂颗粒计，外添剂的添加量理想为O. I质量份至5 质量份，更理想为O. 3质量份至2质量份。此外，在添加外添剂之后，可选利用超声筛分机、震动筛分机和风力分级机等将色调剂的粗颗粒去除。除了上述外添剂之外，可以添加其他组分(颗粒)，电荷控制剂、有机颗粒、润滑剂和研磨剂。对于电荷控制剂，理想的是使用无色电荷控制剂或浅色电荷控制剂，但没有特殊限制。电荷控制剂的实例包括例如以下物质的络合物季铵盐化合物、基于苯胺黑的化合物、招、铁、络；和二苯基甲烧类颜料。有机颗粒的实例包括常用作色调剂表面的外添剂的颗粒，例如乙烯基类树脂、聚酯树脂和聚硅氧烷树脂。这些无机或有机颗粒用作例如流动性助剂和清洁助剂。润滑剂的实例包括脂肪酸酰胺，例如乙烯二硬脂酸酰胺和油酸酰胺；和脂肪酸金属盐，例如硬脂酸锌和硬脂酸钙。研磨剂的实例包括上述二氧化硅、氧化铝和氧化铈。〈静电荷像显影剂〉示例性实施方式的静电荷像显影剂(下面，在一些情况下简称显影剂)至少包含示例性实施方式的色调剂。示例性实施方式的色调剂本身用作单组分显影剂，或用作二组分显影剂。当用作二组分显影剂时，色调剂通过与载体混合而使用。对于可用于二组分显影剂的载体，可没有限制地使用公知的载体。载体的实例包括磁性金属，例如铁、镍和钴；磁性氧化物，例如铁素体和磁铁矿；其芯表面上具有树脂涂覆层的树脂涂覆的载体；和磁性分散型载体。此外，载体可以是其中导电性材料等分散在基质树脂中的树脂分散型载体。用于载体的涂覆树脂和基质树脂的实例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、 聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、构造有有机硅氧烷键的直链聚硅氧烷树脂及其改性产物、氟树脂、聚酯、聚碳酸酯、酚树脂和环氧树脂。导电性材料的实例包括但不限于，例如金、银、铜，碳黑等金属、二氧化钛、氧化锌、 硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾和氧化锡。载体的芯的实例包括磁性金属，例如铁、镍和钴；磁性氧化物，例如铁素体和磁铁矿；和玻璃珠。然而，为了将载体用于磁性刷方法，理想的是使用磁性材料。载体芯的体积平均粒径通常为10 μ m至500 μ m,理想为30 μ m至100 μ m。在载体芯表面上涂覆树脂的方法的实例包括利用涂层形成用溶液进行涂布的方法，所述涂层形成用溶液通过在适当溶剂中溶解涂布树脂和可选的各种添加剂而获得。溶剂没有特殊限制，可考虑所用涂布树脂和涂布稳定性来进行选择。树脂涂布法的具体实例包括将载体芯浸入涂层形成用溶液的浸溃法，将涂层形成用溶液喷射至载体芯表面的喷射法，在以流化空气使载体芯漂浮的同时喷射涂层形成用溶液的流化床法，和在捏合机涂敷器中将载体芯与涂层形成用溶液混合并去除溶剂的捏合机涂敷器法。二组分显影剂中示例性实施方式的色调剂与载体之间的混合比(质量比)理想为色调剂载体=约I : 100至30 100，更理想为为约3 100至20 100。<色调剂盒、处理盒和图像形成装置>示例性实施方式的图像形成装置包括潜像保持体、对潜像保持体表面充电的充电单元、在潜像保持体表面形成静电荷像的静电荷像形成单元、利用示例性实施方式的显影剂使静电荷像显影并形成色调剂像的显影单元、将色调剂像转印至记录介质的转印单元和将色调剂像定影至记录介质的定影单元。例如，示例性实施方式的图像形成装置可以是其中潜像保持体保持的各色调剂像反复按顺序并一次转印到中间转印体的图像形成装置，或者可以是其中含有每种颜色的显影单元的多个潜像保持体在中间转印体上串联设置的串联式图像形成装置。例如，示例性实施方式的图像形成装置可具有盒结构(处理盒)，其中具有含示例性实施方式的显影剂的显影单元的部分可从图像形成装置上拆卸；或者可具有盒结构(色调剂盒)，其中含有作为供应至显影单元的补充色调剂的示例性实施方式的色调剂的部分可从图像形成装置上拆卸。通过示例性实施方式的图像形成装置进行示例性实施方式的图像形成方法，所述方法包括对潜像保持体表面充电，在潜像保持体表面上形成静电荷像，利用示例性实施方式的显影剂将静电荷像显影形成色调剂像，将色调剂像转印至记录介质和将色调剂像定影至记录介质。下面，将参考附图描述示例性实施方式的图像形成装置。图I是图示示例性实施方式的图像形成装置的实例的示意性构造图。示例性实施方式的图像形成装置涉及其中多个感光体作为潜像保持体(即，提供了多个图像形成单元)的串联式构造。
如图I所示，在示例性实施方式的图像形成装置中，分别形成黄色、品红色、青色和黑色各种颜色的色调剂像的四个图像形成单元50Y、50M、50C和50K和形成白色色调剂像的图像形成单元50W以一定间距并列设置(串联)。在中间转印带33的旋转方向上将各图像形成单元从上游侧以图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的顺序设置。此处，除了各单元中收纳的显影剂在调色剂颜色方面不同之外，各图像形成单元 50Y、50M、50C、50K和50W具有相同构造。因此，此处，代表性地描述形成的黄色图像的图像形成单元50Y。此外,对与图像形成单元50Y相同的部分标有表示品红色(M)、青色(C)、黑色(K)和白色(W)的参考符号来替代黄色(Y)，因此省略了对各图像形成单元50M、50C、50K 和50W的描述。黄色图像形成单元50Y包括感光体IlY作为潜像保持体。感光体IlY由驱动单元 (未示出)驱动，从而在图中所示箭头A的方向上以预定处理速度旋转。作为感光体11Y， 使用了例如对红外区敏感的有机感光体。在感光体IlY的上部设置了充电辊(充电单元)18Y。通过电源(未示出)对充电辊18Υ施加预定电压，从而使感光体IlY的表面充有预定电势。围绕感光体11Υ，在感光体IlY旋转方向上充电辊18Υ的下游设置了曝光装置(静电荷像形成单元)19Υ，曝光装置19Υ通过使感光体IlY表面曝光从而形成静电荷像。此处， 考虑空间因素，作为曝光装置19Υ，使用了实现小型化的LED阵列。然而，曝光装置19Υ不限于此，并且不言而喻地，使用利用激光束等的其他静电荷像形成单元也没有问题。围绕感光体11Υ，在感光体IIY旋转方向上曝光装置19Υ的下游设置了包括保持黄色显影剂的显影剂保持体的显影装置(显影单元)20Υ。通过利用黄色色调剂使感光体IlY 表面上形成的静电荷像形成可见图像，显影装置20Υ具有形成感光体IIY表面上的色调剂像的构造。在感光体IlY下面，设置中间转印带(一次转印单元)33使其在5个感光体11Υ、 11Μ、11C、IIK和IIW下面穿过，中间转印带33执行感光体IIY表面上形成的色调剂像的一次转印。中间转印带33通过一次转印辊17Υ而压接在感光体IlY表面上。中间转印带33 通过包括驱动辊12、支持辊13和偏压辊14的3个辊提供的张力而悬挂，并且在箭头B的方向上以与感光体IlY的处理速度相当的移动速度旋转。黄色色调剂像一次转印至中间转印带33的表面，并且包括品红色、青色、黑色和白色的每种颜色的色调剂像顺次并一次转印并层叠。围绕感光体11Υ，在感光体IlY的旋转方向(箭头A方向)上一次转印辊17Υ的下游设置清洁装置15Υ，清洁装置15Υ用于清洁感光体IlY表面上残余的色调剂和再转印的色调剂。设置清洁装置15Υ的清洁刀片从而在相对方向与感光体IlY表面压接。第二转印辊(第二转印单元)34通过中间转印带33与使得中间转印带33通过张力悬挂的偏压辊14压接。在偏压辊14和第二转印辊34进行压接的部分，一次转印并层叠在中间转印带33表面上的色调剂像以静电方式转印到由纸盒(未示出)供应的记录纸(记录介质)Ρ的表面。此时，白色色调剂像成为转印并层叠在中间转印带33上的色调剂像中的最上面的色调剂像(最上层)。因此，在转印至记录纸P表面的色调剂像中，白色色调剂像成为最下面的色调剂像(最下层)。在第二转印辊34下游，设置了定影装置(定影单元)35，定影装置35通过热和压力使多次转印在记录纸P的色调剂像在记录纸P的表面上定影，从而得到定影图像。对于定影装置35，例如使用形成为带状的定影带和形成为圆柱形的定影辊，所述定影带和定影辊在其表面上使用由氟树脂和聚硅氧烷类树脂为代表的低表面能材料。下面，将描述形成包括黄色、品红色、青色、黑色和白色的各颜色图像的各图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的运行。各图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W的运行彼此相同，因此将代表性地描述黄色图像形成单元50Y的运行。在黄色图像形成单元50Y中，感光体IlY以预定处理速度沿箭头A方向旋转。通过充电辊18Y，感光体IlY带有预定电势的负电。之后，通过曝光装置19Y使感光体IlY表面曝光，由此按照图像信息形成静电荷像。通过显影装置20Y带负电的色调剂被负显影，并且形成在感光体IlY表面上的静电荷像形成感光体IlY表面上的可见图像，从而形成色调剂像。然后，感光体IlY表面上的色调剂像通过一次转印辊17Y —次转印至中间转印带33 表面。一次转印之后，由于例如残留在感光体IlY表面上的色调剂等残余转印组分被清洁装置15Y的清洁刀片清除，感光体IlY得到清洁，并可用于下一次图像形成。通过各图像形成单元50Y、50M、50C、50K和50W来进行上述运行，并将形成在各感光体11Y、11M、11C、11K和IlW表面上的可见色调剂像相继多次转印至中间转印带33的表面上。在彩色模式中，各颜色的色调剂像按照黄色、品红色、青色、黑色和白色的顺序多次转印。然而，即使在双色模式和三色模式中，仅必需颜色的色调剂像按照该顺序单独转印或多次转印。之后，单独转印或多次转印到中间转印带33表面上的色调剂像通过二次转印辊34 二次转印到由纸盒(未示出)供应的记录纸P的表面上。接下来，通过在定影装置35中的加热和加压使色调剂像定影。二次转印后，残留在中间转印带33表面上的色调剂通过用于中间转印带33的设置有清洁刀片的带清洁器16进行清除。将黄色图像形成单元50Y构造为处理盒，其中包含保持黄色显影剂的显影剂保持体的显影装置20Y、感光体11Y、充电辊18Y和清洁装置15Y —体化地安装到图像形成装置主体或从图像形成装置主体上拆卸。图像形成单元50W、50K、50C和50M也按照与图像形成单元50Y相同的方式构造为处理盒。色调剂盒40Y、40M、40C、40K和40W含有各色色调剂，并且可安装至图像形成装置并从图像形成装置上拆卸。通过色调剂供应管(未示出)，色调剂盒与对应于各自颜色的显影装置相连。当各色调剂盒中缺少所储存的色调剂时，替换色调剂盒。[实施例]下面，将利用实施例和比较例更详细地描述示例性实施方式，但示例性实施方式不限于以下施例。此外，除非另外指明，“份”和“ ％ ”分别表示“质量份”和“质量％ ”。(结晶树脂合成)1，12-十二碳二酸952 份I，9-壬二醇656 份富马酸30份二丁锡2 份将以上各组分在烧瓶中混合，然后减压加热至220°C，使所得物进行脱水缩合反应 6小时，从而获得结晶聚酯树脂。(非结晶树脂I合成)
双酚A的氧化乙烯1-mol加合物25份
乙二醇25份
对苯二甲酸30份
琥珀酸20份
向具有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏器的圆底烧瓶中加入上述多元醇组分和多元羧酸组分，利用覆套式加热器升温至200°C。然后通过氮气导入管向其中导入氮气，之后在搅拌的同时使烧瓶内保持惰性气体氛围。之后，以100份原料混合物计，向其中加入0. 05份二丁基氧化锡，在保持反应物温度为200°C的同时使所得物进行预定时间的反应，从而获得非结晶树脂I。
(非结晶树脂2合成)
双酚A的氧化乙烯1-mol加合物25份
双酚A的氧化丙烯1-mol加合物25份
对苯二甲酸30份
琥珀酸5份
偏苯三酸酐15份
向具有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏器的圆底烧瓶中加入上述多元醇
组分和多元羧酸组分，利用覆套式加热器升温至200°C。然后通过氮气导入管向其中导入氮气，之后在搅拌的同时使烧瓶内保持惰性气体氛围。之后，以100份原料混合物计，向其中加入O. 05份二丁基氧化锡，在保持反应物温度为200°C的同时使所得物进行反应，从而获得非结晶树脂2。(结晶树脂分散液的制备)将80份结晶聚酯树脂和720份去离子水加入不锈钢烧杯并在热浴中加热至95°C。 在结晶聚酯树脂开始熔融时，利用匀化器(IKA Corporation制造ULTRA-TURRAX T50)以 SOOOrpm搅拌树脂。接下来，在向其中逐滴加入通过以18. 4份离子交换水稀释I. 6份阴离子表面活性剂(DAI-ICHI KYOGYO SE IYAKU CO.，LTD.，Neogen RK)获得的20份溶液的同时，进行乳化和分散，从而获得体积平均粒径为O. 24 μ m的结晶聚酯树脂颗粒分散液(树脂颗粒浓度10% )0(非结晶树脂颗粒分散液I的制备)在熔融状态时，将非结晶树脂I以100g/m的速率转移至乳化器(Cabitron⑶ 1010, Eurotec, Ltd制)。向单独准备的水性介质槽中，加入通过以离子交换水稀释试剂级氨水得到的0. 40%浓度稀氨水，在以热交换器加热至120°C的同时，将稀氨水与熔融聚酯树脂同时以0. lL/m的速率转移至乳化器。在此状态下，以转子转速为60Hz和压力为
0.49MPa(5kg/cm2)的条件驱动乳化器，从而获得体积平均粒径为0. 15 μ m的非结晶树脂颗粒分散液I (树脂颗粒浓度30% )。(非结晶树脂颗粒分散液2的制备)在熔融状态时，将非结晶树脂2以100g/m的速率转移至乳化器(Cabitron⑶ 1010, Eurotec, Ltd制)。向单独准备的水性介质槽中，加入通过以离子交换水稀释试剂级氨水得到的0. 40%浓度稀氨水，在以热交换器加热至120°C的同时，将稀氨水与熔融聚酯树脂同时以0. lL/m的速率转移至乳化器。在此状态下，以转子转速为60Hz和压力为O.49MPa(5kg/cm2)的条件驱动乳化器，从而获得体积平均粒径为O. 23 μ m的非结晶树脂颗粒分散液2 (树脂颗粒浓度30% )。(金红石型二氧化钛分散液的制备)金红石型二氧化钛CR-50(ISHIHARA SANGYO KAISHA，LTD.制)200 份阴离子表面活性剂(DAI-ICHIKYOGYO SEIYAKU CO.，LTD.，Neogen RK) 5 份离子交换水195份利用匀化器(IKA Corporation ULTRA-TURRAX T50)分散上述组分，从而制备体积平均粒径为315nm的金红石型二氧化钛分散液(金红石型二氧化钛浓度50% )。(锐钛矿型二氧化钛分散液的制备)锐钛矿型二氧化钛A-220(ISHIHARA SANGYO KAISHA，LTD.制)200 份阴离子表面活性剂(DAI-ICHIKYOGYO SEIYAKU CO.，LTD.，Neogen RK) :5 份离子交换水195份利用匀化器(IKA Corporation ULTRA-TURRAX T50)分散上述组分，从而制备体积平均粒径为240nm的锐钛矿型二氧化钛分散液(金红石型二氧化钛浓度50% )。(防粘剂分散液的制备)·石蜡 HNP 9 (熔点74°C，NIPPON SEIRO CO.，LTD 制):45 份·阴离子表面活性剂(DAI-ICHI KY0GY0 SEIYAKU CO.，LTD.，Neogen RK) :5 份·离子交换水200份将上述组分在95°C加热，并以匀化器(IKA Corporation ULTRA-TURRAX T50)分散，然后利用压力排出型Gaulin勻化器(Gaulin Corporation制)进行分散,从而制备通过分散体积平均粒径为215nm的防粘剂而得到的防粘剂分散液(防粘剂浓度20% )。[实施例I]非结晶树脂颗粒分散液I :200份非结晶树脂颗粒分散液2 :200份结晶聚酯树脂颗粒分散液110份防粘剂分散液80份金红石型二氧化钛分散液180份
锐钛矿型二氧化钛分散液20份聚氯化铝(TAIMEICHEMICALS CO.，LTD.制)5 份测量上述组分并加入不锈钢反应器中，向其中加入2% HCl水溶液。在pH调为4 之后，在ULTRA-TURRAX (IKA Corporation制)5000转5分钟的条件下混合所得物并凝集， 同时以I0C /m的速率升温至50°C ο利用库尔特计数器-TA-II型(Beckman Coulter, Inc. 制)测定粒径，并且当粒径为5. 8 μ m时，向其中加入30g的4% NaOH水溶液，然后加热至 950C。使所得物保持2小时，然后加入2% HCl水溶液以调节pH为6. 5，然后再保持I小时。 之后，将所得物以1°C /m的速率冷却至81°C (该温度比结晶聚酯树脂的熔点高6°C )，然后以30°C /m的速率进一步冷却至30°C，从而获得色调剂母颗粒。基于100份所得的色调剂母颗粒，将I. 5份疏水二氧化硅(NIPPON AEROSIL CO.， RY50)和I. O份疏水二氧化钛(NIPPON AEROSIL CO.，T805)混合，并利用样品磨以IOOOOrpm 混合30秒。接下来，以具有45 μ m开口的振动筛对所得物进行筛分，从而制备色调剂I。
<载体的制备>甲苯14份苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(组分比80/20，重均分子量70000) 2份MZ 500 (氧化锋，Titan Kogyo, Ltd.制)0· 6 份将上述组分混合并以搅拌器搅拌10分钟，从而制备其中分散有氧化锌的涂层形成用溶液。接下来，将该涂布液和100份铁素体颗粒(体积平均粒径38μπι)装入真空脱气型捏合机，以便在60°C搅拌30分钟，并在加热同时通过减压使所得物脱气，然后干燥，从而制备载体。〈显影剂的制备〉将比例分别为100份8份的所得载体与色调剂I用2L V型混合机混合，从而制备显影剂I。< 评价 >在温度为22°C和湿度为55% RH的环境下，将以上述方式获得的显影剂I填入图I所示的富士施乐株式会社制造的DocuCentre-III C7600的5鼓串联系统的改造设备 (用于双面印刷的5鼓串联改造设备)中的显影剂单元中，并在色调剂载量为4. 5g/m2的条件下以160°C的定影温度在记录纸(富士施乐株式会社制造的JD纸)上打印实心图像 (3cmX4cm)。将所获得的实心图像进行下述测试，得到的评价结果如表I所示。-图像破裂评价-对得到的实心图像用Coattec，Inc制的手持式UV灯(CT-W1000-I，365nm，240mff/ cm2)进行紫外线照射25分钟，将图像向内折叠，在水平桌面上用重量为860g并且直径为 76mm的辊在图像上以约150mm/s的速度辊动从而制造折痕。在图像重新打开为原始状态时，将折叠部分中缺失图像的最大宽度为O. 30mm以下(比例放大图，以10倍放大观察)的水平认定为无问题水平。(评价标准)A :无图像破裂，无问题水平B :小的图像破裂部分，无问题水平C : 一定程度的图像破裂，无问题水平D :较大的图像破裂，有问题-白色度评价_通过X-rite 密度计(X-Rite 938, X-Rite US, Incorporated 制)测定所得的实心图像的光学密度，从而以下式测定图像的白色度W和白色度变化AW。此处，WO表示紫外线照射前的白色度，Wl表示紫外线照射后的白色度。白色度W= 100-{(100-L*)2+a*2+b*2}°·5Aff = WO-Wl(评价标准)A : AW =大于等于O并小于I.OB : AW =大于等于I.O并小于I.5C : AW =大于等于I.5并小于2.OD Aff = 2.O 以上
[实施例2]按照与实施例I相似的方式制备色调剂2和显影剂2，不同之处在于使用了 140份的金红石型二氧化钛分散液和60份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例3]按照与实施例I相似的方式制备色调剂3和显影剂3，不同之处在于使用了 100份的金红石型二氧化钛分散液和100份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例4]按照与实施例I相似的方式制备色调剂4和显影剂4，不同之处在于使用了 190份的金红石型二氧化钛分散液和10份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例5]按照与实施例I相似的方式制备色调剂5和显影剂5，不同之处在于使用了 80份的金红石型二氧化钛分散液和120份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例6]非结晶树脂颗粒分散液I :90份非结晶树脂颗粒分散液2 90份结晶聚酯树脂颗粒分散液50份防粘剂分散液80份金红石型二氧化钛分散液315份锐钛矿型二氧化钛分散液35份聚氯化铵(TAIMEICHEMICALS CO.，LTD.制)5 份按照与实施例I相似的方式制备色调剂6和显影剂6，不同之处在于使用了上述组分，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例7]按照与实施例6相似的方式制备色调剂7和显影剂7，不同之处在于使用了 245份的金红石型二氧化钛分散液和105份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例8]按照与实施例6相似的方式制备色调剂8和显影剂8，不同之处在于使用了 175份的金红石型二氧化钛分散液和175份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例9]按照与实施例6相似的方式制备色调剂9和显影剂9，不同之处在于使用了 333份的金红石型二氧化钛分散液和17份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例10]
按照与实施例6相似的方式制备色调剂10和显影剂10，不同之处在于使用了 140 份的金红石型二氧化钛分散液和210份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例11]非结晶树脂颗粒分散液I :265份非结晶树脂颗粒分散液2 :265份结晶聚酯树脂颗粒分散液200份防粘剂分散液106份金红石型二氧化钛分散液90份
锐钛矿型二氧化钛分散液10份聚氯化铵(TAIMEICHEMICALS CO.，LTD.制)5 份按照与实施例I相似的方式制备色调剂11和显影剂11，不同之处在于使用了上述组分，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例12]按照与实施例11相似的方式制备色调剂12和显影剂12，不同之处在于使用了 70 份的金红石型二氧化钛分散液和30份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例13]按照与实施例11相似的方式制备色调剂13和显影剂13，不同之处在于使用了 50 份的金红石型二氧化钛分散液和50份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例14]按照与实施例11相似的方式制备色调剂14和显影剂14，不同之处在于使用了 95 份的金红石型二氧化钛分散液和5份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[实施例15]按照与实施例11相似的方式制备色调剂15和显影剂15，不同之处在于使用了 40 份的金红石型二氧化钛分散液和60份的锐钛矿型二氧化钛分散液，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[比较例I]非结晶树脂颗粒分散液I :200份非结晶树脂颗粒分散液2 :200份结晶聚酯树脂颗粒分散液110份防粘剂分散液80份金红石型二氧化钛分散液200份聚氯化铵(TAIMEICHEMICALS CO.，LTD.制)5 份按照与实施例I相似的方式制备色调剂16和显影剂16，不同之处在于使用了上述组分，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。[比较例2]
非结晶树脂颗粒分散液I :200份非结晶树脂颗粒分散液2 :200份结晶聚酯树脂颗粒分散液110份防粘剂分散液80份锐钛矿型二氧化钛分散液200份聚氯化铵(TAIMEICHEMICALS CO.，LTD.制):5 份按照与实施例I相似的方式制备色调剂17和显影剂17，不同之处在于使用了上述组分，并按照与实施例I相同的方式进行评价。所得结果如表I所示。表I
权利要求
1.一种静电荷像显影用色调剂，所述静电荷像显影用色调剂包含粘合剂树脂；和着色剂，其中，所述着色剂包含金红石型二氧化钛和锐钛矿型二氧化钛。
2.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为90 : 10至50 : 50。
3.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，其中，所述着色剂的量为所述色调剂总质量的约30质量％至约60质量％。
4.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，所述色调剂是白色色调剂。
5.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为80 : 20至60 : 40。
6.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，其中，所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约 400nm。
7.如权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂，其中，所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约200nm至约 300nm。
8.一种静电荷像显影剂，所述静电荷像显影剂包含权利要求I所述的静电荷像显影用色调剂。
9.如权利要求8所述的静电荷像显影剂，所述显影剂还包含载体。
10.如权利要求8所述的静电荷像显影剂，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的质量比为90 10至50 50的白色着色剂。
11.如权利要求8所述的静电荷像显影剂，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型二氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。
12.—种色调剂盒，所述色调剂盒在其容器内包含权利要求I所述的静电荷显影用色调剂，并且能从图像形成装置上拆卸。
13.一种收纳权利要求8所述的静电荷像显影剂的处理盒，所述处理盒包含显影单元并且能从图像形成装置上拆卸，所述显影单元利用所述静电荷像显影剂将形成在潜像保持体表面上的静电荷像显影从而形成色调剂像。
14.一种图像形成装置，所述图像形成装置包括潜像保持体；充电单元，所述充电单元对所述潜像保持体的表面充电；静电荷像形成单元，所述静电荷像形成单元在所述潜像保持体的表面上形成静电荷显影单元，所述显影单元利用权利要求8所述的静电荷像显影剂使所述静电荷像显影从而形成色调剂像；转印单元，所述转印单元将所述色调剂像转印到记录介质；和定影单元，所述定影单元将所述色调剂像定影于所述记录介质。
15.如权利要求14所述的图像形成装置，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型氧化钛的质量比为90 10至50 50的白色着色剂。
16.如权利要求14所述的图像形成装置，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。
17.一种图像形成方法，所述方法包括对潜像保持体的表面充电；在所述潜像保持体的表面上形成静电荷像；利用权利要求8所述的静电荷像显影剂使所述静电荷像显影从而形成色调剂像； 将所述色调剂像转印到记录介质；和将所述色调剂像定影于所述记录介质。
18.如权利要求17所述的图像形成方法，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型氧化钛的质量比为90 10至50 50的白色着色剂。
19.如权利要求17所述的图像形成方法，其中，所述静电荷像显影用色调剂含有其中所述金红石型二氧化钛和所述锐钛矿型氧化钛的体积平均粒径为约IOOnm至约400nm的着色剂。
全文摘要
本发明提供了色调剂、显影剂、色调剂盒、处理盒、图像形成装置和方法。静电荷像显影用色调剂包含粘合剂树脂和含有金红石型和锐钛矿型二氧化钛的着色剂。
文档编号G03G9/09GK102608883SQ201110351220
公开日2012年7月25日 申请日期2011年11月8日 优先权日2011年1月21日
发明者杉立淳 申请人:富士施乐株式会社