偏振膜及图像显示装置的制作方法

文档序号:15883861发布日期:2018-11-09 18:27阅读:157来源:国知局
偏振膜及图像显示装置的制作方法

本发明涉及在图像显示装置中设置于可视侧的偏振膜。另外,本发明涉及所述偏振膜配置于可视侧的图像显示装置。作为图像显示装置,可以列举:液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置、pdp(等离子体显示面板)、电子纸等。

背景技术

对于液晶显示装置而言,从其图像形成方式来看,在形成液晶面板表面的玻璃基板的两侧配置偏振膜是必不可少的。就偏振膜而言,通常使用的是在由聚乙烯醇类膜和碘等二色性材料形成的起偏镜的单面或两面利用聚乙烯醇类粘接剂等贴合透明保护膜而成的偏振膜。

另外,图像显示装置要求薄型化,对起偏镜也进行薄型化。例如提出了对单体透射率、偏振度的光学特性进行了控制的、显示出高取向性的薄型起偏镜(专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第4751481号说明书



技术实现要素:

发明要解决的问题

但是已知,与通常厚度的起偏镜不同,薄型起偏镜的反射率高,特别是长波长侧的反射率高。而且已知,在将薄型起偏镜设置于图像显示装置的可视侧、并进一步在将低反射处理层应用于比上述薄型起偏镜更靠近可视侧(例如偏振膜的可视侧最表面)的情况下,由于薄型起偏镜导致的反射光会产生黑显示带有红色的色调变化。

本发明的目的在于提供一种偏振膜,其是在图像显示装置中设置于可视侧的偏振膜,其中,所述偏振膜即使在使用了薄型起偏镜的情况下,也能够抑制黑显示时的色调变化。另外,本发明的目的在于提供一种具有上述偏振膜的图像显示装置。

解决问题的方法

本申请发明人等经过深入研究,结果发现,利用下述的偏振膜等可解决上述课题,从而完成了本发明。

即,本发明涉及一种偏振膜,其在图像显示装置中设置于可视侧,其中,

所述偏振膜具有起偏镜及设在该起偏镜的可视侧的第1透明树脂层,

所述起偏镜含有聚乙烯醇类树脂,且其厚度为10μm以下,

并且,在所述起偏镜中的所述第1透明树脂层一侧具有与所述第1透明树脂层的相容层,该相容层的厚度相当于所述起偏镜的厚度的2~10%。

在所述偏振膜中,所述第1透明树脂层可以使用含有聚乙烯醇类树脂的形成材料或含有水性乳液的形成材料的形成物。

在所述偏振膜中,优选所述第1透明树脂层的厚度为0.2μm以上且3μm以下。

在所述偏振膜中,优选所述起偏镜以由单体透射率t及偏振度p表示的光学特性满足下式的条件的方式构成:

p>-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t<42.3)、或

p≥99.9(其中,t≥42.3)。

作为所述偏振膜,可以使用在所述起偏镜的可视侧的相反侧具有第2透明树脂层的偏振膜。

所述偏振膜可以适用于在所述第1透明树脂层的可视侧进一步具有低反射处理层的情况。所述低反射处理层在反射率为2%以下的情况下是有效的。

另外,本发明涉及一种图像显示装置,其至少具有偏振膜,其中,

在图像显示装置中设置于可视侧的偏振膜为所述偏振膜,

以所述偏振膜的第1透明树脂层为可视侧的方式进行配置。

另外,本发明涉及一种图像显示装置,其具有所述偏振膜、以及低反射处理层,所述低反射处理层配置于比该偏振膜更靠近可视侧。所述低反射处理层在反射率为2%以下的情况下是有效的。

发明的效果

本发明的偏振膜使用了厚度10μm以下的薄型起偏镜,在该薄型起偏镜的可视侧设置有与该薄型起偏镜形成相容层的第1透明树脂层。形成第1透明树脂层的材料的一部分渗入起偏镜中,并且起偏镜表面附近的成分渗出,由此在起偏镜表面附近形成所述相容层。所述相容层可以通过使用浸透至起偏镜中的材料在起偏镜表面形成透明树脂层来形成。

通常的起偏镜的制作例如通过对聚乙烯醇类树脂(膜)实施拉伸工序来进行,因此,得到的起偏镜中的树脂分子具有一定程度的规则性、处于进行了取向的状态。与其相对照地,形成于起偏镜的表面的第1透明树脂层例如通过进行涂布而形成。因此,没有对第1透明树脂层实施拉伸工序,形成第1透明树脂层的分子没有规则地进行取向。如上所述,本发明的相容层通过使第1透明树脂层的形成成分渗入至起偏镜中而形成。在形成第1透明树脂层时,渗入至起偏镜的第1透明树脂层的成分有部分缓和起偏镜中的分子取向性的作用。需要说明的是,本发明并不限定于该推定的机理。

所述相容层破坏聚乙烯醇类树脂的取向,使吸收轴方向的折射率产生梯度,起偏镜附近的碘等的密度分布产生梯度。根据本发明的偏振膜,即使在使用薄型起偏镜的情况下,也可以利用所述相容层进行控制,使得薄型起偏镜的反射率不会增高。其结果是,在黑显示时,能够抑制长波长侧相对于来自偏振膜的出射光总体的反射率高的薄型起偏镜的反射光的贡献率,因此可以认为能够抑制黑显示带有红色的色调变化。

附图说明

图1是本发明的偏振膜的示意剖面图的一例。

图2是本发明的偏振膜的示意剖面图的一例。

图3是本发明的图像显示装置的示意剖面图的一例。

图4是相容层的测定的图表。

符号说明

1起偏镜

2a、2b透明树脂层

3低反射处理层

4基材膜

5粘合剂层

6层间填充剂

7透明基体

10偏振膜

11偏振膜

12包含偏振膜的结构

x相容层

a起偏镜的厚度

b相容层的厚度

具体实施方式

以下,参照图1、图2对本发明的偏振膜10、11进行说明。偏振膜10、11具有起偏镜1、透明树脂层2(2a、2b)。另外,如图1、图2所示,本发明的偏振膜10、11在所述起偏镜1的第1透明树脂层2a的侧具有与所述透明树脂层2a的相容层x。在图1(a)中,仅示出了起偏镜1、相容层x、透明树脂层2a。需要说明的是,虽未图示,但在图1(a)中的起偏镜1一侧可以设置树脂基材。作为树脂基材,可以列举例如在制造薄型的起偏镜1时所使用的树脂基材。另一方面,如图1(b)所示,本发明的偏振膜10可以在图1(a)中的起偏镜1一侧(第1透明树脂层2a的相反侧)具有第2透明树脂层2b。从提高耐裂纹性的观点考虑,也优选第2透明树脂层2b。虽然图1(b)中没有记载,但在起偏镜1的第2透明树脂层2b侧可以具有与图1(a)相同的相容层x。

另外,在图2的偏振膜11中,在图1(a)的偏振膜10的第1透明树脂层1a的可视侧进一步设有低反射处理层3。在图2(a)中,低反射处理层3直接设置于第1透明树脂层2a。在图2(b)中,低反射处理层3夹隔着基材膜4而设置。在图2(c)中,低反射处理层3所具有的基材膜4夹隔着粘合剂层5而设置。需要说明的是,在图2中,虽然仅记载了图1(a)的偏振膜10,但关于图1(b)中记载的偏振膜也可以同样地适用。

图2(b)中虽未图示,但透明树脂层2a与基材膜4可以夹隔着粘接剂层、粘合剂层、下涂层(底涂层)等夹隔层而层叠。另外,虽未图示,但可以在对基材膜4设置易粘接层或实施活化处理之后,层叠该易粘接层和粘接剂层。

另外,虽未图示,但可以在本发明的偏振膜10、11的可视侧的相反侧设置粘合剂层。进而,可以在粘合剂层设置隔膜。另外,可以在本发明的偏振膜10、11(特别是具有低反射处理层3的情况)设置表面保护膜。

在本发明的偏振膜10、11中,相容层x是通过第1透明树脂层2a的形成成分从起偏镜1的表面渗入至内部而形成的层。从上述的观点考虑,在本发明中,调整为上述相容层的厚度b相对于上述起偏镜1的厚度a(100%)的比例{(b/a)×100%}满足2~10%。相容层x的厚度b可以根据与起偏镜1的厚度a的关系进行调整。从抑制黑显示时的色调变化的观点考虑,上述相容层的厚度b的比例优选为4~10%,进一步优选为6~10%。在上述相容层的厚度b的比例超过10%的情况下,存在起偏镜1的厚度a中相容层x的比例变得过大而损害光学特性的隐患。另一方面,在上述相容层的厚度b的比例小于2%的情况下,无法充分地抑制黑显示时的长波长侧的色调变化。

上述相容层x的厚度b可以通过实施例中记载的方法进行测定。

本发明的偏振膜10、11可以用作图像显示装置中设置于最靠可视侧的偏振膜。可以以偏振膜10、11的可视侧的相反侧为显示部侧的方式应用。显示部与至少1片偏振膜一起形成图像显示装置的一部分,具体而言,可以列举:液晶显示装置、有机el(电致发光)显示装置、pdp(等离子体显示面板)、电子纸等。

另外,对于具有配置于比该偏振膜10更靠近可视侧的低反射处理层3的结构而言,本发明的偏振膜10可以应用于图像显示装置。可以列举例如低反射处理层3应用于在图像显示装置的可视侧得到应用的触摸面板等输入装置、玻璃盖板、塑料盖板等透明基体等的表面。上述图像显示装置的结构适于在具有上述低反射处理层3的透明基体与偏振膜10之间以不夹隔空气层(空气间隙)的方式应用的情况。这是由于,在具有低反射处理层3的透明基体与偏振膜10之间不夹隔空气层的情况下,在黑显示时,长波长侧相对于来自图像显示装置的出射光总体的反射率高的薄型起偏镜中的反射光的贡献率增高,因此,黑显示带有红色的色调变化容易变得明显。需要说明的是,作为透明基体,可以列举玻璃板、透明亚克力板(pmma板)。透明基体是所谓的玻璃盖板,可以作为装饰面板使用。

图3是上述方式的一例,在偏振膜10的可视侧设置有基材膜4(包括具有硬涂层等表面处理层的膜),夹隔着层间填充剂6而贴合于透明基体7。在透明基体7上设置有低反射处理层3。需要说明的是,层间填充剂可以使用与下述的粘合剂层相同的材料。利用层间填充剂形成的层可优选适用活性能量线固化型粘合剂层。

此外,在图像显示装置中,可以适当地使用用于液晶显示装置、有机el显示装置等图像显示装置的形成的光学膜。另外,作为光学膜,可列举例如反射板、半透射板、相位差板(包括1/2波片、1/4波片等)、光学补偿膜、视角补偿膜、亮度增强膜等有时被用于液晶显示装置等的形成的光学层的光学膜。这些光学膜除了可以单独用作光学膜以外,还可以在实际使用时层叠于上述单侧保护偏振膜,可以使用1层或2层以上。

液晶显示装置通常可以通过将液晶单元(玻璃基板/液晶层/玻璃基板的结构)和配置于其两侧的偏振膜、以及根据需要而使用的照明系统等构成部件适当地组装并导入驱动电路等而形成。对于液晶单元,可以使用例如tn型、stn型、π型、va型、ips型等任意类型的液晶单元。另外,可以形成在照明系统中使用了背光灯或反射板的液晶显示装置等适宜的液晶显示装置。进一步,在液晶显示装置的形成时,例如可以在适当的位置上配置1层或2层以上扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光灯等适宜的部件。

<起偏镜>

在本发明中,使用厚度10μm以下的起偏镜。从薄型化及抑制贯穿裂纹的产生的观点出发,起偏镜的厚度优选为8μm以下、更优选为7μm以下、进一步优选为6μm以下。另一方面,起偏镜的厚度优选为2μm以上、更优选为3μm以上。这样的薄型的起偏镜由于厚度不均少、视觉辨认性优异,并且尺寸变化少,因此相对于热冲击的耐久性优异。

起偏镜没有特别限定,可以使用各种起偏镜。作为起偏镜,可以列举例如:使碘或二色性染料的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的膜、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些中,优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。

用碘对聚乙烯醇类膜染色并进行了单向拉伸而成的起偏镜例如可通过将聚乙烯醇类膜浸渍于碘的水溶液来染色,并拉伸至原长的3~7倍而制作。根据需要,也可以包含硼酸或硫酸锌、氯化锌等,还可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步,也可以根据需要而在染色前将聚乙烯醇类膜浸渍于水中进行水洗。通过对聚乙烯醇类膜进行水洗,除了可以洗去聚乙烯醇类膜表面的污垢、抗粘连剂以外,还具有使聚乙烯醇类膜溶胀从而防止染色不均等不均的效果。拉伸可以在利用碘进行染色之后进行,也可以边染色边拉伸,另外还可以在进行拉伸之后利用碘进行染色。在硼酸、碘化钾等的水溶液或水浴中也可以进行拉伸。

从拉伸稳定性、光学耐久性方面出发,优选起偏镜含有硼酸。另外,从抑制贯穿裂纹等裂纹的产生的观点出发,相对于起偏镜总量,起偏镜中所含的硼酸含量优选为25重量%以下、更优选为20重量%以下、进一步优选为18重量%以下、更进一步优选为16重量%以下。另一方面,从起偏镜的拉伸稳定性、光学耐久性的观点出发,相对于起偏镜总量的硼酸含量优选为10重量%以上、更优选为12重量%以上。

作为代表性的厚度10μm以下的薄型的起偏镜,可列举在日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利第4815544号说明书、日本专利第5048120号说明书、日本专利第5587517号说明书、国际公开第2014/077599号小册子、国际公开第2014/077636号小册子等中记载的薄型起偏镜或由这些文献中记载的制造方法得到的薄型起偏镜。

上述起偏镜优选以由单体透射率t及偏振度p表示的光学特性满足下式的条件的方式构成:p>-(100.929t-42.4-1)×100(其中,t<42.3)、或p≥99.9(其中,t≥42.3)。以满足上述条件的方式构成的起偏镜具有作为使用了大型显示元件的液晶电视用显示器所要求的性能。具体而言,对比度为1000:1以上且最大亮度为500cd/m2以上。作为其它用途,例如可贴合于有机el显示装置的可视侧。

作为上述薄型起偏镜,在包括以层叠体的状态进行拉伸的工序和进行染色的工序的制法中,从能够拉伸至高倍率从而使偏光性能提高的观点出发,优选利用如日本专利第4751486号说明书、日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中记载的那样的包括在硼酸水溶液中进行拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜,特别优选为通过记载于日本专利第4751481号说明书、日本专利4815544号说明书中的包括在硼酸水溶液中进行拉伸之前辅助性地进行气体氛围中拉伸的工序的制法而得到的薄型起偏镜。这些薄型起偏镜可通过包括将聚乙烯醇类树脂(以下也称为pva类树脂)层和拉伸用树脂基材以层叠体的状态进行拉伸的工序、和进行染色的工序的制法而得到。如果是该制法,则即使pva类树脂层较薄,由于被拉伸用树脂基材所支撑,也能够不产生由拉伸导致的断裂等不良情况而进行拉伸。

<树脂基材>

需要说明的是,图1、图2的说明中提及的树脂基材(拉伸用树脂基材)可以使用应用于上述薄型起偏镜的制造的树脂基材。作为树脂基材的形成材料,可以使用各种热塑性树脂。作为热塑性树脂,可以列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂、它们的共聚树脂等。在这些树脂中,从制造的容易性及成本减少方面考虑,优选为酯类树脂。酯类热塑性树脂基材可以使用非晶性酯类热塑性树脂基材或结晶性酯类热塑性树脂基材。

<透明树脂层>

透明树脂层的厚度优选为0.2μm以上。可以利用该厚度的透明树脂层而容易地形成适于抑制黑显示时的色调变化的相容层。上述透明树脂层的厚度优选为0.5μm以上,进一步优选为0.7μm以上。另一方面,透明树脂层的过厚时,光学可靠性和耐水性降低,因此,透明树脂层的厚度通常为3μm以下,优选为2.5μm以下,更优选为2μm以下,进一步优选为1.5μm以下。需要说明的是,透明树脂层的厚度是在上述相容层上形成的厚度。

透明树脂层可以由各种形成材料形成。作为透明树脂层的形成材料,可以列举例如:聚酯类树脂、聚醚类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚氨酯类树脂、有机硅类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、pva类树脂、丙烯酸类树脂等。这些树脂材料可以单独使用1种,或者将2种以上组合使用。另外,上述树脂的形态可以为水性、溶剂性中的任一种。上述树脂的形态优选为水性树脂。其中,优选为含有聚乙烯醇类树脂的形成材料或含有水性乳液的形成材料。

形成透明树脂层的材料优选使用浸透至起偏镜的材料。作为形成透明树脂层的材料,例如优选为以水溶性的聚乙烯醇类树脂为主成分的形成材料。

作为上述聚乙烯醇类树脂,可列举例如聚乙烯醇。聚乙烯醇可通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。另外,作为聚乙烯醇类树脂,可以列举乙酸乙烯酯与具有共聚性的单体的共聚物的皂化物。在上述具有共聚性的单体为乙烯的情况下,可得到乙烯-乙烯醇共聚物。另外,作为上述具有共聚性的单体,可以列举:马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸、(甲基)丙烯酸等不饱和羧酸及其酯类;乙烯、丙烯等α-烯烃、(甲基)烯丙基磺酸(钠)、(马来酸单烷基酯)磺酸钠、马来酸烷基酯二磺酸钠、n-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺烷基磺酸碱金属盐、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基吡咯烷酮衍生物等。这些聚乙烯醇类树脂可以单独使用一种,或者组合使用两种以上。从满足耐湿热性、耐水性的观点出发,优选为将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到的聚乙烯醇。

可以使用上述聚乙烯醇类树脂的皂化度例如为95摩尔%以上者,从满足耐湿热性、耐水性的观点出发,优选皂化度为99摩尔%以上,进一步优选99.7摩尔%以上。皂化度表示的是在可以通过皂化而转变为乙烯醇单元的单元中实际被皂化为乙烯醇单元的单元比例,残基为乙烯酯单元。皂化度可以基于jisk6726-1994而求出。

可以使用上述聚乙烯醇类树脂的平均聚合度例如为500以上者,从满足耐湿热性、耐水性的观点出发,优选平均聚合度为1000以上,更优选为1500以上,进一步优选为2000以上。聚乙烯醇类树脂的平均聚合度可基于jis-k6726进行测定。

另外,作为上述聚乙烯醇类树脂,可以使用在上述聚乙烯醇或其共聚物的侧链具有亲水性的官能团的改性聚乙烯醇类树脂。作为上述亲水性的官能团,可列举例如乙酰乙酰基、羰基等。此外,可以使用将聚乙烯醇类树脂进行了缩醛化、氨基甲酸酯化、醚化、接枝化、磷酸酯化等而得到的改性聚乙烯醇。

透明树脂层可以由不含有固化性成分的形成材料而形成。例如,可以由含有上述聚乙烯醇类树脂(pva类树脂)作为主成分的形成材料而形成。形成透明树脂层的聚乙烯醇类树脂只要是“聚乙烯醇类树脂”即可,可以与起偏镜含有的聚乙烯醇类树脂相同,也可以不同。

在含有上述聚乙烯醇类树脂作为主成分的形成材料中,可以含有固化性成分(交联剂)等。透明树脂层或形成材料(固体成分)中的聚乙烯醇类树脂的比例优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上,进一步优选为95重量%以上。但是,在上述形成材料中,优选不含有固化性成分(交联剂)。

作为交联剂,可以使用具有至少2个与聚乙烯醇类树脂具有反应性的官能团的化合物。可列举例如:乙二胺、三乙二胺、六亚甲基二胺等具有2个亚烷基和氨基的亚烷基二胺类;甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加成物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷三异氰酸酯)、异佛尔酮二异氰酸酯及它们的酮肟封闭物或酚封闭物等异氰酸酯类;乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油基醚或甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺、二缩水甘油基胺等环氧类;甲醛、乙醛、丙醛、丁醛等一元醛类;乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、顺丁烯二醛、苯二甲醛等二元醛类;羟甲基脲、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基化三聚氰胺、甲基胍胺、苯并胍胺和甲醛的缩合物等氨基-甲醛树脂;己二酸二酰肼、乙二酸二酰肼、丙二酸二酰肼、丁二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、癸二酸二酰肼、马来酸二酰肼、富马酸二酰肼、衣康酸二酰肼等二羧酸二酰肼;1,2-二肼基乙烷(ethylene-1,2-dihydrazine)、1,3-二肼基丙烷(propylene-1,3-dihydrazine)、1,4-二肼基丁烷(butylene-1,4-dihydrazine)等水溶性二肼;以及钠、钾、镁、钙、铝、铁、镍等二价金属或三价金属的盐及其氧化物。其中,优选为氨基-甲醛树脂、水溶性二肼。作为氨基-甲醛树脂,优选为具有羟甲基的化合物。其中,特别优选作为具有羟甲基的化合物的羟甲基三聚氰胺。

从提高耐水性的观点出发,可以使用上述固化性成分(交联剂),其比例相对于聚乙烯醇类树脂100重量份优选为20重量份以下,更优选为10重量份以下,进一步优选为5重量份以下。

上述形成材料可制备成使上述聚乙烯醇类树脂溶解于溶剂而成的溶液。作为溶剂,可列举例如:水、二甲亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯烷酮、各种二醇类、三羟甲基丙烷等多元醇类、乙二胺、二亚乙基三胺等胺类。这些溶剂可以单独使用、或将两种以上组合使用。其中,优选制成使用水作为溶剂的水溶液而使用。上述形成材料(例如水溶液)中的上述聚乙烯醇类树脂的浓度没有特别限制,但如果考虑到涂敷性、放置稳定性等,则为0.1~15重量%、优选为0.5~10重量%。

另外,在透明树脂层的形成中,可以优选使用含有水性乳液树脂的形成材料。这里,水性乳液树脂是指在水(分散介质)中进行了乳化的树脂粒子。上述水性乳液树脂可以通过将单体成分在乳化剂的存在下进行乳液聚合而得到。透明树脂层可以通过将包含含有上述水性乳液树脂的乳液的透明树脂层形成材料直接涂布于起偏镜并干燥而形成。

作为构成上述水性乳液树脂的树脂,没有特别限定,可以列举例如:丙烯酸类树脂、有机硅类树脂、聚氨酯类树脂、含氟类树脂等。其中,在本发明中,从光学透明性优异、耐候性、耐热性等优异的观点考虑,优选为聚氨酯类树脂、丙烯酸类树脂。

作为水性丙烯酸类乳液树脂,可以举出通过在乳化剂的存在下将含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分进行乳液聚合而得到的(甲基)丙烯酸类聚合物。另外,在上述单体成分中,优选包含含羧基的单体。需要说明的是,在本发明中,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和/或“甲基丙烯酸酯”,以下,“(甲基)”为相同含义。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,没有特别限定,可以列举具有碳原子数为2~14的直链状、支链状或环状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。

作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如具有碳原子数2~14的烷基的丙烯酸烷基酯,优选为具有碳原子数为4~9的烷基的丙烯酸烷基酯。具体可以列举:丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸异壬酯等具有直链状或支链状的烷基的丙烯酸烷基酯等。其中,优选为丙烯酸正丁酯。

另外,作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,可以列举例如具有碳原子数2~14的烷基的甲基丙烯酸烷基酯,更优选具有碳原子数为2~10的烷基的甲基丙烯酸烷基酯。具体可以列举:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等具有直链状或支链状的烷基的甲基丙烯酸烷基酯、或者甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯等脂环族甲基丙烯酸烷基酯等。其中,优选为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。

上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用,或者组合2种以上使用。在上述(甲基)丙烯酸烷基酯中,从对形成透明树脂层的聚合物赋予硬度、得到的透明树脂层的粘合性的观点考虑,优选甲基丙烯酸烷基酯。

在形成本发明中使用的水性乳液树脂的全部单体成分(100重量%)中,上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量优选为70~100重量%,更优选85~99重量%,进一步优选87~99重量%。另外,从透明树脂层的粘合性的观点考虑,甲基丙烯酸烷基酯的含量在上述单体成分中优选为30重量%以上,更优选为30~70重量%,进一步优选为30~65重量%。另外,在上述单体成分中,丙烯酸烷基酯优选为70重量%以下,更优选为30~70重量%,进一步优选为35~70重量%。

作为含羧基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、且具有羧基的单体。作为含羧基单体,可以列举例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等,这些含羧基单体可以单独使用,或者组合使用。其中,优选为丙烯酸、甲基丙烯酸,更优选为甲基丙烯酸。

相对于具有碳原子数2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,优选以0.5~10重量份的比例使用含羧基单体,更优选为0.5~8重量份,进一步优选为1~8重量份。含羧基单体的比例超过10重量份时,聚合时的分散稳定性降低、水分散液的粘度上升变得显著,存在对涂敷造成影响的倾向,不优选。

另外,在上述单体成分中,除了上述(甲基)丙烯酸烷基酯及上述含羧基单体以外,还可以将能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚单体用作单体成分。

上述共聚单体只要具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团即可,没有特别限制,可以列举:例如具有碳原子数1或15以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳酯;例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;例如苯乙烯等苯乙烯类单体;例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基单体;例如(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-丁基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、n-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸n,n-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体;例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;例如乙烯基醚等乙烯基醚类单体;例如氯乙烯等含卤原子单体;此外,例如n-乙烯基吡咯烷酮、n-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、n-乙烯基吡啶、n-乙烯基哌啶酮、n-乙烯基嘧啶、n-乙烯基哌嗪、n-乙烯基吡嗪、n-乙烯基吡咯、n-乙烯基咪唑、n-乙烯基唑、n-乙烯基吗啉等含乙烯基杂环化合物、或n-乙烯基羧酸酰胺类等。

另外,作为共聚性单体,可以列举:例如n-环己基马来酰亚胺、n-异丙基马来酰亚胺、n-月桂基马来酰亚胺、n-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺类单体;例如n-甲基衣康酰亚胺、n-乙基衣康酰亚胺、n-丁基衣康酰亚胺、n-辛基衣康酰亚胺、n-2-乙基己基衣康酰亚胺、n-环己基衣康酰亚胺、n-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺类单体;例如n-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺、n-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺类单体;例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、磺基丙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。

另外,作为共聚性单体,可列举含磷酸基单体。作为含磷酸基单体,可列举例如下述通式(1)(式中,r1表示氢原子或甲基,r2表示碳原子数1~4的亚烷基,m表示2以上的整数,m1及m2分别独立地表示氢原子或阳离子。)所示的含磷酸基单体。

[化学式1]

需要说明的是,在通式(1)中,m为2以上的整数,优选为4以上的整数,通常优选为40以下的整数。该m表示氧亚烷基的聚合度。另外,作为聚氧亚烷基,可以列举例如聚氧乙烯基、聚氧丙烯基等,这些聚氧亚烷基可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外,磷酸基的盐的阳离子没有特别限制,可以列举:例如钠、钾等碱金属、例如钙、镁等碱土金属等的无机阳离子、例如季胺类等有机阳离子等。

另外,作为共聚性单体,可以列举例如:(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇类丙烯酸酯单体;此外,例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯等含有杂环或卤原子的丙烯酸酯类单体等。

另外,作为共聚性单体,为了调整透明树脂层形成材料的凝胶分率等,可以使用多官能性单体。作为多官能性单体,可以列举具有2个以上的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。可以列举例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、或丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物;二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性的不饱和双键的化合物等。另外,作为多官能性单体,也可以使用在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等的骨架上加成了2个以上的作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键而得到的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等。

相对于上述具有碳原子数2~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,除上述含羧基单体以外的共聚单体的比例优选为40重量份以下,更优选为30重量份以下,进一步优选为20重量份以下,特别优选为10重量份以下。

上述单体成分的乳液聚合可以通过在乳化剂的存在下将上述单体成分聚合而进行。由此可以制备分散含有(甲基)丙烯酸类聚合物的水性丙烯酸类乳液。在乳液聚合中,例如,可以与上述的单体成分一起在水中适当配合乳化剂、聚合引发剂、根据需要添加的链转移剂等。更具体而言,例如可以采用分批加料法(分批聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。需要说明的是,在单体滴加法中,可以适当选择连续滴加或分次滴加。这些方法可以适当组合。反应条件等可以适当选择,聚合温度例如优选为20~90℃左右,聚合时间优选为30分钟~24小时左右。

用于乳液聚合的表面活性剂(乳化剂)没有特别限制,可以使用乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。作为表面活性剂,例如可以使用阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂。作为阴离子型表面活性剂的具体例子,可以示例出:油酸钠等高级脂肪酸盐类;十二烷基苯磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类;月桂基硫酸钠、月桂基硫酸胺等烷基硫酸酯盐类;聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐类;聚氧乙烯壬基苯醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基芳基醚硫酸酯盐类;单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯月桂基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类;聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚硫酸酯盐类;萘磺酸钠甲醛缩合物等。作为非离子型表面活性剂的具体例子,可以示例出:聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯硬脂基醚等聚氧乙烯烷基醚类;聚氧乙烯辛基苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚类;山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类;聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐高级脂肪酸酯类;单月桂酸聚氧乙烯酯、单硬脂酸聚氧乙烯酯等高级脂肪酸聚氧乙烯酯类;油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等高级脂肪酸甘油酯类;聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯二苯乙烯化苯醚等。

另外,除了上述非反应性表面活性剂以外,作为表面活性剂,还可以使用具有烯属不饱和双键的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂,可以列举在上述阴离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂中导入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)而成的自由基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当单独使用或组合使用。其中,从水分散液的稳定性、粘合剂层的耐久性的观点考虑,优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂。

作为阴离子型反应性表面活性剂的具体例子,可以列举:烷基醚类(作为市售品,例如第一工业制药株式会社制造的aqualonkh-05、kh-10、kh-20、旭电化工业株式会社制造的adekareasoapsr-10n、sr-20n、花王株式会社制造的latemulpd-104等);磺基琥珀酸酯类(作为市售品,例如花王株式会社制造的latemuls-120、s-120a、s-180p、s-180a、三洋化成株式会社制造的eleminoljs-2等);烷基苯醚类或烷基苯酯类(作为市售品,例如第一工业制药株式会社制造的aqualonh-2855a、h-3855b、h-3855c、h-3856、hs-05、hs-10、hs-20、hs-30、bc-05、bc-10、bc-20、旭电化工业株式会社制造的adekareasoapsdx-222、sdx-223、sdx-232、sdx-233、sdx-259、se-10n、se-20n);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯类(作为市售品,例如日本乳化剂株式会社制造的antoxms-60、ms-2n、三洋化成工业株式会社制造的eleminolrs-30等);磷酸酯类(作为市售品,例如第一工业制药株式会社制造的h-3330pl,旭电化工业株式会社制造的adekareasoappp-70等)。作为非离子型反应性表面活性剂,可以列举例如:烷基醚类(作为市售品,例如旭电化工业株式会社制造的adekareasoaper-10、er-20、er-30、er-40、花王株式会社制造的latemulpd-420、pd-430、pd-450等);烷基苯醚类或烷基苯酯类(作为市售品,例如第一工业制药株式会社制造的aqualonrn-10、rn-20、rn-30、rn-50、旭电化工业株式会社制造的adekareasoapne-10、ne-20、ne-30、ne-40等);(甲基)丙烯酸酯硫酸酯类(作为市售品,例如日本乳化剂株式会社制造的rma-564、rma-568、rma-1114等)。

相对于上述单体成分100重量份,上述表面活性剂的配合比例优选为0.3~5重量份,更优选为0.3~4重量份。可以通过表面活性剂的配合比例来谋求聚合稳定性、机械稳定性等的提高。

作为自由基聚合引发剂,没有特别限制,可使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可以列举:例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮类引发剂;例如过硫酸钾、过硫酸胺等过硫酸盐类引发剂;例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物类引发剂;例如苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂;例如芳香族羰基化合物等羰基类引发剂等。这些聚合引发剂可以适当单独使用,或组合使用。另外,在进行乳液聚合时,可以根据希望设为与聚合引发剂一起组合使用还原剂的氧化还原类引发剂。由此,易于促进乳液聚合速度、在低温下进行乳液聚合。作为这样的还原剂,可以示例出例如:抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛次硫酸盐等金属盐等的还原性有机化合物;硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等还原性无机化合物;氯化亚铁、雕白粉、二氧化硫脲等。

另外,自由基聚合引发剂的配合比例可以适当选择,相对于单体成分100重量份,例如为0.02~1重量份左右,优选为0.02~0.5重量份,更优选0.05~0.3重量份。在其低于0.02重量份时,有时作为自由基聚合引发剂的效果降低,在其超过1重量份时,透明树脂层形成材料的(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量降低,有时透明树脂层形成材料的耐久性降低。需要说明的是,在氧化还原类引发剂的情况下,优选相对于单体成分的总量100重量份,以0.01~1重量份的范围使用还原剂。

上述链转移剂是根据需要调节(甲基)丙烯酸类聚合物的分子量的物质,可以使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。可以列举例如:1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二甲基巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当单独使用,或者组合使用。另外,相对于单体成分100重量份,链转移剂的配合比例例如为0.3重量份以下,优选为0.001~0.3重量份。

通过这样的乳液聚合,可以制备成含有(甲基)丙烯酸类聚合物粒子的乳液(以乳液粒子的形式含有)。这样的乳液型的(甲基)丙烯酸类聚合物优选将其平均粒径调整为例如0.05~3μm左右,更优选为0.05~1μm。平均粒径小于0.05μm时,有时透明树脂层形成材料的粘度升高,平均粒径大于1μm时,有时粒子间的熔粘性降低,凝聚力降低。

另外,为了保持上述乳液的分散稳定性,在上述乳液的(甲基)丙烯酸类聚合物含有含羧基单体等作为共聚性单体的情况下,优选对该含羧基单体等进行中和。中和可以利用例如氨、氢氧化碱金属等来进行。

作为本发明的水性乳液树脂的(甲基)丙烯酸类聚合物,通常优选重均分子量为10万以上的聚合物,从耐热性、耐湿性的观点考虑,更优选为10万~400万的聚合物。但是,通过乳液聚合得到的粘合剂通常凝胶成分多,无法利用gpc(凝胶渗透色谱)进行测定,因此,大多难以通过与分子量有关的实际测定进行证明。

作为本发明的水性乳液树脂的(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃转变温度(tg),没有特别限定,优选为0~120℃,更优选10~80℃。从偏振片的耐热性的观点考虑,优选(甲基)丙烯酸类聚合物的玻璃转变温度(tg)为上述范围内。

作为可用作水性乳液树脂的聚氨酯树脂,可以使用聚氨酯树脂或氨基甲酸酯预聚物。聚氨酯树脂是将多元醇成分和多异氰酸酯成分作为主成分而得到的聚氨酯或其改性物。氨基甲酸酯预聚物通常以多元醇成分和多异氰酸酯成分作为主成分,在末端具有异氰酸酯基或进行了封端化的异氰酸酯基。

作为上述多元醇成分,可以示例出:将环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃等进行了开环聚合而得到的聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧四亚甲醚二醇等聚醚多元醇类;乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、辛二醇、1,4-丁炔二醇、二丙二醇、双酚a、双酚a环氧丙烷加成物、双酚a环氧乙烷加成物、氢化双酚a等饱和或不饱和的各种公知的低分子二醇类;进一步将该低分子二醇类与己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、辛二酸等二元酸或与其对应的酸酐等进行脱水缩合而得到的聚酯多元醇类;将ε-己内酯、β-甲基-δ-戊内酯等内酯类进行开环聚合而得到的聚酯多元醇类;以及聚碳酸酯多元醇类、聚丁二烯二醇类等通常用于聚氨酯的制造的各种公知的高分子多元醇。需要说明的是,也可以将上述低分子二醇成分的一部分设为甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、山梨糖醇等各种多元醇。

另外,作为多异氰酸酯化合物,可以使用芳香族、脂肪族或脂环族的各种公知的二异氰酸酯类。作为其代表例,可以列举例如:1,5-萘二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苯基二甲基甲烷二异氰酸酯、4,4’-二苄基异氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二异氰酸酯、1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、丁烷-1,4-二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、亚异丙基二异氰酸酯(isopropylenediisocyanate)、亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷-1,4-二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、甲基环己烷二异氰酸酯、间四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、或者将二聚物酸的羧基转变为异氰酸酯基而得到的二聚物二异氰酸酯等。

需要说明的是,作为异氰酸酯基的封端化剂,可以列举:亚硫酸氢盐类及含有磺酸基的酚类、醇类、内酰胺类、肟类及活性亚甲基化合物类等。

在本发明中,可以将上述聚氨酯类树脂用作水性乳液树脂,对上述聚氨酯类树脂的水性分散性或溶解性可以通过例如在聚氨酯树脂或氨基甲酸酯预聚物中导入羧酸盐等的亲水基团、使用环氧乙烷加成物等具有亲水性部分的多元醇成分来进行。

作为上述水性聚氨酯树脂,可以列举第一工业制药株式会社制造的superflex150、superflex820、superflex870等。

另外,在本发明所使用的水性乳液涂敷液中可以含有成膜助剂。作为成膜助剂,没有特别限定,可以列举例如下述通式(2)所示的二醇醚类溶剂(式中,r3为氢原子或碳原子数1~10的烃基,r4为碳原子数1~10的烃基,a为碳原子数2或3的亚烷基,n为1~60的整数,m=0或1。其中,不包括r3为氢原子且m=1的情况。)。

r3-(co)m-(oa)n-or4

作为上述r3、r4的碳原子数1~10的烃基,可以列举例如直链、支链或环状的烷基或烯基、芳香族基团、以及将这些基团组合而成的基团等。oa为氧乙烯基、氧丙烯基,这些基团可以进行混合而形成无规物或嵌段物。作为上述通式(2)所示的二醇醚类溶剂的具体例子,可以列举例如:二乙二醇单丁醚乙酸酯、聚丙二醇单甲醚、聚乙二醇单苯醚、三乙胺、texanol等。

相对于上述水性乳液树脂(固体成分)100重量份,上述成膜助剂的配合比例优选为0.1~15重量份,更优选为0.5~10重量份。

含有本发明所使用的水性乳液树脂的透明树脂层形成材料可以通过例如将上述成膜助剂混合于上述水分散型的丙烯酸类树脂的水分散液中而得到。

需要说明的是,本发明所使用的透明树脂层形成材料的固体浓度优选为10重量%以上,更优选为30重量%以上。

另外,在本发明所使用的透明树脂层形成材料中,可以根据需要适当地使用交联剂、粘度调整剂、剥离调整剂、增塑剂、软化剂、由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、ph调整剂(酸或碱)、抗氧剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等,另外,也可以在不脱离本发明的目的的范围内适当地使用各种添加剂。这些添加剂也可以以乳液的形式进行配合。

上述透明树脂层可以通过将上述形成材料涂布于起偏镜的表面(例如不具有树脂基材的面)并进行干燥而形成。上述形成材料的涂布优选以干燥后的厚度为0.2μm以上且3μm以下的方式进行。涂布操作没有特别限制,可以采用任意适当的方法。可以采用例如:辊涂法、旋涂法、绕线式棒涂法、浸涂法、模涂法、淋涂法、喷涂法、刮刀涂布法(缺角轮涂布法等)等各种方法。干燥温度通常优选为60~120℃,进一步优选为70~100℃。干燥时间优选为10~300秒钟,进一步优选为20~120秒钟。

<低反射处理层>

低反射处理层可以通过各种方式形成。对于本发明的偏振膜而言,在低反射处理层的反射率为2%以下的情况下,从抑制黑显示时的色调变化方面考虑是优选的。可以优选应用于上述反射率为1.8%以下、进而为1.5%以下的情况。反射率的测定按照实施例的记载进行。

作为上述低反射处理层的形成材料,可举出例如具有硅氧烷成分的化合物。作为该化合物,可举出例如水解性烷氧基硅烷。另外,作为低反射处理层的形成材料,可以列举具有氟烷基结构及聚硅氧烷结构的化合物。另外,在低反射处理层的形成材料中,可以使用氧化钛、氧化锆、氧化硅、氟化镁等无机材料。上述无机材料可以以无机微粒的形式使用。可以组合使用多种这些材料。

另外,上述低反射处理层可以由单层形成,也可以设计为多层。另外,上述低反射处理层可以使用设置于基材膜、透明基体的低反射处理层。另外,上述低反射处理层可以在硬涂层基材上形成而表现出防反射效果。另外,上述低反射处理层可以设置于用于提高视觉辨认性的防眩处理层。上述低反射处理层的厚度没有特别限制,通常为0.1~15μm左右。

<基材膜>

作为构成上述基材膜的材料,优选为透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的材料。可列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯类聚合物、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(as树脂)等苯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物等。另外,作为形成上述保护膜的聚合物的例子,还可列举:聚乙烯、聚丙烯、环系或具有降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯-丙烯共聚物这样的聚烯烃类聚合物、氯乙烯类聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺类聚合物、酰亚胺类聚合物、砜类聚合物、聚醚砜类聚合物、聚醚醚酮类聚合物、聚苯硫醚类聚合物、乙烯醇类聚合物、偏氯乙烯类聚合物、乙烯醇缩丁醛类聚合物、芳酯类聚合物、聚甲醛类聚合物、环氧类聚合物、或上述聚合物的共混物等。

需要说明的是,在基材膜中也可以包含1种以上任意适当的添加剂。作为添加剂,可列举例如:紫外线吸收剂、抗氧剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选为50~100重量%,更优选为50~99重量%,进一步优选为60~98重量%,特别优选为70~97重量%。基材膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量%以下的情况下,存在无法充分显示出热塑性树脂所固有的高透明性等的隐患。

基材膜的厚度可适当确定,但从强度、操作性等作业性、薄层性等观点考虑,通常为1~500μm左右。特别优选为1~300μm,更优选为5~200μm,进一步优选为5~150μm,特别是在20~100μm的薄型的情况下尤其优选。

在上述基材膜的不与第1透明树脂层粘接的一面可以设置硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层或防眩层等功能层。需要说明的是,上述硬涂层、防反射层、防粘附层、扩散层、防眩层等功能层除了可以设置为保护膜本身以外,也可以另外地设置成与保护膜不同的层。

<夹隔层>

上述基材膜和第1透明树脂层可以夹隔着粘接剂层、粘合剂层、下涂层(底涂层)等夹隔层而层叠。此时,优选利用夹隔层将两者以无空气间隙的方式层叠。

粘接剂层可利用粘接剂形成。粘接剂的种类没有特别限制,可使用各种粘接剂。上述粘接剂层只要是在光学上透明的层就没有特别限制,作为粘接剂,可使用水性、溶剂性、热熔性、活性能量线固化型等各种形态的粘接剂,但优选为水性粘接剂或活性能量线固化型粘接剂。

作为水性粘接剂,可列举异氰酸酯类粘接剂、聚乙烯醇类粘接剂、明胶类粘接剂、乙烯基系胶乳类、水性聚酯等。水性粘接剂通常以由水溶液形成的粘接剂的形式被使用,通常含有0.5~60重量%的固体成分。

活性能量线固化型粘接剂是通过电子束、紫外线(自由基固化型、阳离子固化型)等活性能量线来进行固化的粘接剂,可以以例如电子束固化型、紫外线固化型的形态使用。活性能量线固化型粘接剂例如可使用自由基光固化型粘接剂。将自由基光固化型的活性能量线固化型粘接剂作为紫外线固化型而使用的情况下,该粘接剂含有自由基聚合性化合物及光聚合引发剂。

粘接剂的涂敷方式可根据粘接剂的粘度、目标厚度而适当选择。作为涂敷方式的例子,可列举例如:逆向涂布器、凹版涂布器(直接、反向、或胶版)、棒式逆向涂布器、辊涂机、模涂机、线棒涂布器、棒涂机等。此外,涂敷可以适当采用浸渍方式等方式。

另外,在上述粘接剂的涂敷使用水性粘接剂等的情况下,优选以使最终形成的粘接剂层的厚度达到30~300nm的方式进行。上述粘接剂层的厚度进一步优选为60~250nm。另一方面,在使用活性能量线固化型粘接剂的情况下,优选以上述粘接剂层的厚度成为0.1~200μm的方式进行。更优选为0.5~50μm,进一步优选为0.5~10μm。

需要说明的是,在进行起偏镜和保护膜的层叠时,可以在保护膜与粘接剂层之间设置易粘接层。易粘接层可利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有机硅类、聚酰胺骨架、聚酰亚胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各种树脂形成。这些聚合物树脂可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。另外,在易粘接层的形成中,也可以加入其它添加剂。具体而言,可以进一步使用增粘剂、紫外线吸收剂、抗氧剂、耐热稳定剂等稳定剂等。

通常,将易粘接层预先设置于保护膜,并通过粘接剂层使该保护膜的易粘接层侧与起偏镜层叠。易粘接层的形成可通过将易粘接层的形成材料利用公知的技术涂敷于保护膜上并干燥来进行。对于易粘接层的形成材料,通常可以考虑到干燥后的厚度、涂敷的顺畅性等而将其制备成稀释至适当的浓度的溶液。易粘接层的干燥后的厚度优选为0.01~5μm,更优选为0.02~2μm,进一步优选为0.05~1μm。需要说明的是,易粘接层可以设置多层,在该情况下,也优选使易粘接层的总厚度落在上述范围。

粘合剂层由粘合剂形成。作为粘合剂,可使用各种粘合剂,可列举例如:橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。可相应于上述粘合剂的种类而选择粘合性的基础聚合物。在上述粘合剂中,从光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的观点考虑,优选使用丙烯酸类粘合剂。

下涂层(底涂层)是为了提高起偏镜与保护膜的密合性而形成的。作为构成底涂层的材料,只要是对基材膜和聚乙烯醇类树脂层这两者均发挥出一定程度的强密合力的材料即可,没有特别限定。例如,可使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂等。作为热塑性树脂,可列举例如:丙烯酸类树脂、聚烯烃类树脂、聚酯类树脂、聚乙烯醇类树脂、或它们的混合物。

<粘合剂层>

可以在上述偏振膜上设置粘合剂层,用作带有粘合剂层的偏振膜。粘合剂层可以设置于偏振膜的未设置第1透明树脂层的一侧。另外,在具有基材膜的情况下,可以在基材膜上设置粘合剂层(图2(c)的粘合剂层5)。可以在带有粘合剂层的偏振膜的粘合剂层上设置隔膜。

形成粘合剂层时可使用适当的粘合剂,对于其种类没有特别限制。作为粘合剂,可以列举:橡胶类粘合剂、丙烯酸类粘合剂、有机硅类粘合剂、氨基甲酸酯类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、聚乙烯醇类粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂、聚丙烯酰胺类粘合剂、纤维素类粘合剂等。

在这些粘合剂中,可优选使用光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性及粘接性的粘合特性、且耐候性、耐热性等优异的粘合剂。作为显示出这样的特征的粘合剂,可优选使用丙烯酸类粘合剂。

作为形成粘合剂层的方法,可利用如下的方法制作:例如,将上述粘合剂涂布于经过了剥离处理的隔膜等,干燥除去聚合溶剂等而形成粘合剂层,然后进行转印的方法;或者,直接涂布上述粘合剂,干燥除去聚合溶剂等而在起偏镜等上形成粘合剂层的方法等。需要说明的是,在涂布粘合剂时,也可以适当地新加入除聚合溶剂以外的一种以上的溶剂。

作为经过了剥离处理的隔膜,可优选使用有机硅剥离衬。在将本发明的粘合剂涂布于这样的衬垫上并使其干燥而形成粘合剂层的工序中,作为使粘合剂干燥的方法,可根据目的而适当地采用适宜的方法。优选采用对上述涂布膜进行加热干燥的方法。加热干燥温度优选为40℃~200℃,进一步优选为50℃~180℃,特别优选为70℃~170℃。通过使加热温度在上述的范围,可以得到具有优异粘合特性的粘合剂。

干燥时间可适当地采用适宜的时间。上述干燥时间优选为5秒钟~20分钟,进一步优选为5秒钟~10分钟,特别优选为10秒钟~5分钟。

作为粘合剂层的形成方法,可采用各种方法。具体可列举例如:辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等挤出涂布法等方法。

粘合剂层的厚度没有特别限制,例如为1~100μm左右。优选为2~50μm,更优选为2~40μm,进一步优选为5~35μm。

在上述粘合剂层露出的情况下,可以利用经过了剥离处理的片(隔膜)保护粘合剂层直到实际使用为止。

作为隔膜的构成材料,可列举例如:聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔性材料、网、发泡片、金属箔、及它们的层压体等适宜的薄片物等,但从表面平滑性优异的观点考虑,优选使用塑料膜。

作为该塑料膜,只要是能够保护上述粘合剂层的膜即可,没有特别限定,可列举例如:聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。

上述隔膜的厚度通常为5~200μm、优选为5~100μm左右。还可以根据需要采用有机硅类、氟类、长链烷基类或脂肪酸酰胺类的脱模剂、二氧化硅粉等对上述隔膜进行脱模及防污处理、或者对上述隔膜进行涂布型、混入型、蒸镀型等的防静电处理。特别是,可以通过对上述隔膜的表面适当进行有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理而进一步提高对于上述粘合剂层的剥离性。

<表面保护膜>

可以在偏振膜上设置表面保护膜。表面保护膜通常具有基材膜及粘合剂层,并借助该粘合剂层而保护起偏镜。

作为表面保护膜的基材膜,从检查性、管理性等观点出发,可选择具有各向同性或接近于各向同性的膜材料。作为其膜材料,可列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等聚酯类树脂、纤维素类树脂、乙酸酯类树脂、聚醚砜类树脂、聚碳酸酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚酰亚胺类树脂、聚烯烃类树脂、丙烯酸类树脂这样的透明的聚合物。这些材料中,优选聚酯类树脂。基材膜也可以使用1种或2种以上的膜材料的层压体,另外,还可以使用上述膜的拉伸物。基材膜的厚度通常为500μm以下,优选为10~200μm。

作为形成表面保护膜的粘合剂层的粘合剂,可以适当选择使用以(甲基)丙烯酸类聚合物、有机硅类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚醚、氟类、橡胶类等聚合物为基础聚合物的粘合剂。从透明性、耐候性、耐热性等的观点考虑,优选为以丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘合剂。粘合剂层的厚度(干燥膜厚)可以根据所需要的粘合力来确定。通常为1~100μm左右,优选为5~50μm。

需要说明的是,在表面保护膜中,可以在基材膜的与设置有粘合剂层的面相反的一面,利用经过了有机硅处理、长链烷基处理、氟处理等的低粘接性材料来设置剥离处理层。

实施例

以下,结合实施例对本发明进行说明,但本发明并不受以下所示的实施例的限制。需要说明的是,各例中的份及%均为重量基准。以下,没有特别限定的室温放置条件全部为23℃、65%rh。

<光学膜层叠体a的制作>

对吸水率为0.75%、tg为75℃的非晶性的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(ipa共聚pet)膜(厚度:100μm)基材的一面实施电晕处理,并对该电晕处理面于25℃涂布以9:1的比例包含聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰基改性pva(聚合度1200、乙酰乙酰基改性度4.6%、皂化度99.0摩尔%以上、日本合成化学工业株式会公司制、商品名“gohsefimerz200”)的水溶液并进行干燥,形成了厚度11μm的pva类树脂层,制作了层叠体。

将所得层叠体于120℃的烘箱内、在圆周速度不同的辊间进行了沿纵向(长度方向)拉伸至2.0倍的自由端单向拉伸(气体氛围中的辅助拉伸处理)。

接着,将层叠体在液温30℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合硼酸4重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(不溶化处理)。

接着,在液温30℃的染色液中,以使偏振片达到给定透射率的方式调整碘浓度、浸渍时间,同时进行了浸渍。本实施例中,在相对于水100重量份配合碘0.2重量份、并配合碘化钾1.0重量份而得到的碘水溶液中浸渍了60秒钟(染色处理)。

接着,在液温30℃的交联浴(相对于水100重量份配合碘化钾3重量份、并配合硼酸3重量份而得到的硼酸水溶液)中浸渍了30秒钟(交联处理)。

然后,将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于水100重量份配合硼酸4重量份、并配合碘化钾5重量份而得到的水溶液)中的同时,在圆周速度不同的辊间沿着纵向(长度方向)以总拉伸倍率达到5.5倍的方式进行了单向拉伸(水溶液中拉伸处理)。

然后,将层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100重量份配合碘化钾4重量份而得到的水溶液)中(清洗处理)。

通过以上操作,得到了包含厚度5μm的起偏镜的光学膜层叠体a。得到的光学膜层叠体a的光学特性为透射率42.8%、偏振度99.99%。

<起偏镜的单体透射率t及偏振度p>

使用带积分球的分光透射率测定器(村上色彩技术研究所的dot-3c)测定了得到的包含起偏镜的光学膜层叠体a的单体透射率t及偏振度p。

需要说明的是,偏振度p通过将2片相同的单侧保护偏振膜以两者的透射轴平行的方式叠合的情况下的透射率(平行透射率:tp)、及以两者的透射轴正交的方式叠合的情况下的透射率(正交透射率:tc)应用于以下的式而求出。偏振度p(%)={(tp-tc)/(tp+tc)}1/2×100

各透射率是将通过格兰泰勒棱镜起偏镜后得到的完全偏振光设为100%时,通过jisz8701的2度视野(c光源)测定并进行了可见度补正而得到的y值表示的透射率。

<光学膜层叠体b的制作>

在光学膜层叠体a的制作中,形成了厚度15μm的pva类树脂层,除此以外,与光学膜层叠体a的制作方法同样地操作,得到了光学膜层叠体b。得到的起偏镜的厚度为7μm。

<聚乙烯醇(pva)类形成材料>

将聚合度2500、皂化度99.0摩尔%的聚乙烯醇树脂溶解于纯水,制备了固体成分浓度4重量%的水溶液。

制造例1

<丙烯酸类乳液的形成材料a>

(单体乳液的制备)

在容器中加入表1所记载的单体成分并进行混合。接着,相对于制备的单体成分200份,加入作为反应性表面活性剂的aqualonhs-10(第一工业制药株式会社制造)12份、离子交换水127份,使用均质机(特殊机化工业株式会社制造)以6000(rpm)搅拌5分钟,进行强制乳化,制备了单体乳液(a-1)。

相对于以上述比例制备的单体成分600份,在另外的容器中加入作为反应性表面活性剂的aqualonhs-10(第一工业制药株式会社制造)12份、离子交换水382份,使用均质机(特殊机化工业株式会社制造)以6000(rpm)搅拌5分钟,进行强制乳化,制备了单体乳液(a-2)。

(形成材料a的制备)

在配备有冷凝管、氮导入管、温度计、滴液漏斗及搅拌桨的反应容器中加入上述制备的单体乳液(a-1)339份及离子交换水442份,接着,将反应容器进行充分氮置换,然后添加过硫酸铵0.6份,一边搅拌,一边在60℃下聚合1小时。接着,将反应容器仍然保持在60℃,用3小时向其中滴加单体乳液(a-2)994份,然后聚合3小时,得到了固体成分浓度46.0%的聚合物乳液。接着,将上述聚合物乳液冷却至室温,然后向其中添加浓度10%的氨水,将ph中和为8。进一步,在该中和后的聚合物乳液100份中添加作为成膜助剂的二乙二醇单丁醚乙酸酯4.6份并进行混合,得到了固体成分44.0%的丙烯酸类乳液的形成材料b。

[表1]

表1中的简称分别如下所述。

maa:甲基丙烯酸

ba:丙烯酸丁酯

ea:丙烯酸乙酯

mm:甲基丙烯酸甲酯

<硬涂层的形成材料1及其形成>

作为涂敷液中含有的树脂,准备了紫外线固化型氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂(日本合成化学工业株式会社制造、商品名“uv1700b”、固体成分100%)70重量份、以及以季戊四醇三丙烯酸酯作为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造、商品名“viscoat#300”、固体成分100%)30重量份。相对于上述树脂的树脂固体成分每100重量份,混合作为上述粒子的丙烯酸与苯乙烯的共聚粒子(积水化成品工业株式会社制造、商品名“techpolymer”、重均粒径:3.0μm、折射率:1.52)2重量份、作为上述触变性赋予剂的有机粘土的合成蒙脱石(co-opchemical公司制造、商品名“lucentitesan”)0.4重量份、光聚合引发剂(basf公司制造、商品名“irgacure907”)3重量份、流平剂(dic公司制造、商品名“pc4100”、固体成分10%)0.5重量份。需要说明的是,上述有机粘土用甲苯稀释至固体成分为6%而使用。将该混合物用甲苯/环戊酮(cpn)混合溶剂(重量比80/20)稀释至固体成分浓度为50重量%,使用超声波分散机制备了涂敷液。形成了涂膜,使得固化后的硬涂层的厚度为7.0μm。接着,在90℃下干燥2分钟,然后用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<硬涂层的形成材料2及其形成>

在以氨基甲酸酯丙烯酸酯作为主成分的紫外线固化型树脂单体或低聚物溶解于乙酸丁酯而得到的树脂溶液(dic公司制造、商品名“unidic17-806”、固体成分浓度80%)中,相对于该溶液中的固体成分每100份,添加光聚合引发剂(cibajapan公司制造、产品名“irgacure907”)5份、流平剂(dic公司制造、产品名“grandicpc4100”)0.01份。在上述配合液中以45:55的比率加入环戊酮(以下,记为“cpn”)和丙二醇单甲醚(以下,记为“pgm”),使得上述溶液中的固体成分浓度为36%。由此制作了用于形成硬涂层的硬涂层形成材料。形成了涂膜,使得固化后的硬涂层的厚度为7.5μm。接着,在90℃下干燥1分钟,然后,用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<低反射处理层的形成材料3及其形成>

相对于以季戊四醇三丙烯酸酯作为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造、商品名“viscoat#300”、固体成分100%)的固体成分每100份,使用光聚合引发剂(cibajapan公司制造、产品名“irgacure907”)5份、中空二氧化硅溶胶(日挥触媒化成株式会社制造、商品名“suluria4320”、固体成分20%),用mibk(甲基异丁基酮)进行稀释混合,使得固体成分浓度为2.0%、固化膜的折射率为1.40,制备了防反射层形成用涂敷液。形成了涂膜,使得固化的厚度为100nm。接着,在60℃下干燥1分钟,然后用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<低反射处理层的形成材料4及其形成>

相对于以季戊四醇三丙烯酸酯作为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造、商品名“viscoat#300”、固体成分100%)的固体成分每100份,使用光聚合引发剂(cibajapan公司制造、产品名“irgacure907”)5份、中空二氧化硅溶胶(日挥触媒化成株式会社制造、商品名“suluria4320”、固体成分20%),用mibk(甲基异丁基酮)进行稀释混合,使得固体成分浓度为2.0%、固化膜的折射率为1.35,制备了防反射层形成用涂敷液。形成了涂膜,使得固化的厚度为100nm。接着,在60℃下干燥1分钟,然后用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<低反射处理层的形成材料5及其形成>

相对于以季戊四醇三丙烯酸酯作为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造、商品名“viscoat#300”、固体成分100%)的固体成分每100份,使用光聚合引发剂(cibajapan公司制造、产品名“irgacure907”)5份、中空二氧化硅溶胶(日挥触媒化成株式会社制造、商品名“suluria4320”、固体成分20%),用mibk(甲基异丁基酮)进行稀释混合,使得固体成分浓度为2.0%、固化膜的折射率为1.30,制备了防反射层形成用涂敷液。形成了涂膜,使得固化的厚度为100nm。接着,在60℃下干燥1分钟,然后用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<低反射处理层的形成材料6及其形成>

相对于以季戊四醇三丙烯酸酯作为主成分的多官能丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制造、商品名“viscoat#300”、固体成分100%)的固体成分每100份,使用光聚合引发剂(cibajapan公司制造、产品名“irgacure907”)5份、含氧化锆的丙烯酸酯(jsr公司制造、商品名“kz6661”、固体成分50%),用mibk(甲基异丁基酮)进行稀释混合,使得固体成分浓度为2.0%、固化膜的折射率为1.62,制备了防反射层形成用涂敷液。形成了涂膜,使得固化的厚度为80nm。接着,在60℃下干燥1分钟,然后用高压水银灯照射累积光量300mj/cm2的紫外线,对上述涂膜进行了固化处理。

<折射率测定>

按照jisk0062-1992求出了折射率。

实施例1

(透明树脂层的形成)

用线棒涂布机在上述光学膜层叠体a的起偏镜的表面涂布调整为25℃的上述聚乙烯醇类形成材料a,使得干燥后的厚度(不含有相容层)为1.0μm,然后,在80℃下热风干燥30秒钟,形成透明树脂层,制作了偏振膜。

(低反射处理层的形成)

将上述硬涂层形成材料1涂布在透明塑料膜基材(三乙酸纤维素膜、fujifilm公司制造、商品名“fujitac”、厚度:40μm、折射率:1.49)上,形成了硬涂涂膜。接着,将低反射处理层形成材料3涂布在硬涂层上,形成低反射层,得到了具有低反射处理层的基材膜。

(反射率)

用厚度约20μm的粘合剂将三菱丽阳株式会社制造的黑色亚克力板(厚度2.0mm)贴合于基材膜的未形成低反射处理层的面,使其背面的反射消失,对于该背面反射消失的基材膜测定了表面(低反射处理层)的反射率。反射率使用日本分光株式会社制造的分光光度计(商品名:u-4100),测定利用积分球测定得到的分光反射率。求出了c光源/2°视野的总反射率y值和色调a值、色调b值。

接着,利用厚度12μm的粘合剂层将具有低反射处理层的基材膜贴合在上述中得到的偏振膜的透明树脂层一侧,制作了带有低反射处理层的偏振膜。

实施例2~10、比较例1~6、参考例1

在实施例1中,如表2所示改变透明树脂层的形成材料的种类、透明树脂层的厚度,并且如表2所示改变低反射处理层的形成材料,除此以外,与实施例1同样地制作了偏振膜。

需要说明的是,如表2所示,在实施例9、比较例5中形成了2层低反射处理层。在比较例1~5中,未形成透明树脂层而形成了低反射处理层。在参考例1中,未使用低反射处理层的形成材料。

对于上述实施例及比较例中得到的偏振膜进行了下述评价。将结果示于表2。

<相容层的厚度的确认>

相容层的厚度利用配备有气体团簇离子枪的tof-sims进行测定。偏振膜(样品)的透明树脂层(不含有相容层)的膜厚使用预先通过扫描电子显微镜计算出了准确膜厚的数值。一边用氩团簇从偏振膜(样品)的透明树脂层侧向起偏镜侧蚀刻,一边观察深度剖面,提取来自于起偏镜的“bo2-离子”(离子强度)。对于距透明树脂层侧的深度(nm)和“bo2-离子”(离子强度),制作了图4所示的图表。将由电子显微镜得到的透明树脂层的膜厚设为“b”,将从起偏镜侧向透明树脂层侧“bo2-离子”开始减少时设为“a”,将“a-b间距离”作为相容层的厚度。关于实施例1,用扫描电子显微镜测量了膜厚,结果是起偏镜的厚度为5.0μm,与此相对,透明树脂层的厚度为1.0μm。另外,一边利用tof-sims从透明树脂层侧进行蚀刻,一边测定离子强度,结果是得到了图4所示的图表。图4的透明树脂层中的“bo2-离子”强度为0.8,与此相对,起偏镜中的“bo2-离子”强度为3.5。另外,如图4所示,在a-b间形成了“bo2-离子”强度的梯度。由氩团簇的蚀刻速率换算“a-b间距离”,结果是相容层的厚度为0.1μm。另外,对透明树脂层侧的“bo2-离子”强度0.8的部分进行使用了实施例中记载的ftir的硼酸含量测定,结果是硼酸含量为4%。另一方面,tof-sims的“bo2-离子”强度为3.5的起偏镜中的硼酸含量在形成透明树脂层之前利用ftir求出,硼酸含量为16%。由此表明,在起偏镜中的相容层中,硼酸具有梯度而存在(相容层相当于硼酸浓度比起偏镜的其它部分相对低的硼酸低浓度层)。

<光学特性:色调变化量δab>

色调变化量δab利用下式求出。δab=√((偏振膜a值-基材膜a值)2+(偏振膜b值-基材膜b值)2)δab优选为1.0以下,进一步优选0.5以下。

○:0.5以下

△:1.0以下

×:大于1.0

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