专利名称：照相胶片用片基薄膜的制作方法
技术领域：
本发明是关于照相胶片用片基薄膜，更具体地说，是关于具有抗卷曲性、透明性和滑动性等的、以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为原料的照相胶片用片基薄膜。
背景技术：
双轴拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜具有良好的机械性能、热性能和电性能，因而人们正在不断地研究、开发它在各个领域中的应用。目前，它已在磁记录介质、电绝缘领域中得到实际应用。
这种薄膜的用途之一是照相感光材料。该技术领域可以大致区分为X射线用胶片、制版用胶片、散页片等以平片状使用的感光材料和以胶卷形式使用的感光材料。有代表性的胶卷是宽35mm或35mm以下、收纳在暗盒中、装到一般的照相机中用于摄影的彩色或黑白底片。
平片状胶片的片基主要是采用由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的双轴拉伸聚酯薄膜，而胶卷的片基则使用由以三乙酰纤维素(下文中简称为TAC)为代表的纤维素类聚合物构成的薄膜。
TAC薄膜的特点是没有光学上的各向异性、透明度高、显影处理后消除卷曲性良好，特别是其良好的消除卷曲的性能是其它材料的薄膜未曾发现过的。但是，这种TAC薄膜在制造过程中需要使用有机溶剂，因此必须将这些溶剂完全回收，以防止环境污染。特别是最近以来，破坏环境的问题成为人们关注的焦点，人们日益强烈地要求尽可能避免使用可能引起环境污染的有机溶剂。
另外，有一种聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜，可以采用熔融挤出法制膜，不需要使用上述的有机溶剂，目前已部分地用来作为照相感光材料的片基薄膜。
但是，聚对苯二甲酸乙二醇酯也存在着问题，即产生卷曲(卷取缺陷)，并且不容易消除。照相感光材料的片基薄膜通常是卷取成卷状贮存起来，以后再将薄膜取出，切成适当的大小，用来作为X射线用胶片、制版用胶片、散页胶片等平片状的胶片。在胶卷的情况下，卷成卷状收在暗盒中的底片，经过摄影、显影、定影后，将其切断成一定的长度，放在底片夹中以平片形状保存。但是，在使用上述聚对苯二甲酸乙二醇酯的情况下，原来卷取成卷状时的卷曲仍保留下来，即使切断成散片后还是卷曲着的。
为此人们提出过许多消除已产生的卷曲、改善卷曲性的方案以及减少乃至不产生卷曲、改善卷曲性的方案，这些方案简述如下。
特开昭50-16783中公布了一种双轴拉伸的叠层聚酯薄膜，由两种聚酯层构成，它们各自的特性粘度在0.35-1.0范围内，且二者的特性粘度差在0.02-0.5范围内。
这种叠层的聚酯薄膜，其表里各层的收缩应力不同，因而产生卷曲，按照与该卷曲相反的方向将薄膜卷取，从而消除卷曲。
特开昭50-81325中公布了一种以双轴拉伸的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为片基材料的照相胶片，该片基材料的纵向与横向的杨氏模量之比在0.9-1.1范围内，在180℃的饱和收缩率或饱和膨胀率在0.9％以下，在200℃以下的纵向和横向的饱和收缩率或饱和膨胀率的差在0.4％以下，雾霾度在4.5％以下。
特开昭50-95374中公布了一种聚酯薄膜制造方法，其特征是，双轴拉伸，热固定，然后在40℃-130℃温度范围内加热熟化。其实施例中公布了一种以纵向4.3倍和横向3.5倍进行双轴拉伸，在200℃热固定，随后在40℃-130℃温度范围内熟化24小时的厚度为12μm的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。
特开昭50-109715中公布了一种照相胶片，它至少以下面所述的薄膜作为片基材料，该薄膜由特性粘度(35℃、在邻氯酚中)至少是0.40且全部构成单元中至少90％(摩尔)是2，6-萘二甲酸乙二醇酯的聚酯构成，雾霾度不超过5％，并且经过双轴取向、热固定。
美国专利No.4141735中公布了一种方法，对由厚度为5-50mm并且以20K/分的加热速度、利用DSC测定的Tg高于60℃的热塑性聚合物形成的自立性薄膜进行热处理，使薄膜基本上不变形、不收缩，从而减少薄膜的卷芯·固定卷曲性。该方法是这样实现的，即在30℃至上述聚合物的Tg温度和100％以下的相对湿度下保持约0.1-1500小时，直至薄膜的卷芯·固定卷曲性至少减小15％为止。上述卷芯·固定卷曲性的减小是将经热处理的薄膜在外径3英寸的卷芯上，在49℃和50％RH下经过24小时卷芯·固定时的ANSI卷曲单位数量变化与未进行上述热处理的相应的薄膜在经过同样的卷芯·固定时的ANSI卷曲单位的数量变化进行比较而确定的。
该专利说明书的实施例10、表7中列出了Tg为198℃的聚(2，6-萘二甲酸乙二醇酯)薄膜的热处理温度和卷芯·固定卷曲性的净ANSI卷曲值，即在60℃、71℃、100℃、120℃、149℃和180℃处理温度下，净ANSI卷曲值分别为18、16、13、16、20和25。
特公昭56-53745中公布了一种照相胶片，它是以由各自的特性粘度在0.35-1.0范围且二者的特性粘度差在0.02-1.0范围的两种聚酯层构成并经过拉伸、热固定而卷曲的层合聚酯薄膜作为片基薄膜，在该片基薄膜上特性粘度低的那一层上涂布感光材料层，利用该感光材料层的收缩来抵消片基薄膜的卷曲。
特开平1-244446中公布了一种照相感光材料，它包含有雾霾为3％以下且含水率在0.5％(重量)以上的聚酯片基薄膜和至少一层感光性涂层。该感光材料的特征是，片基薄膜具有0.5％(重量)以上的含水率，为了得到上述含水率，将含有金属磺酸盐的芳族二羧酸成分共聚合。
发明的公开本发明的目的是提供照相胶片用片基薄膜。
本发明的另一目的是提供具有良好的抗卷曲性(即抵抗由于卷取而产生卷曲的性能)、透明性和滑动性的照相胶片用片基薄膜。
本发明的又一个目的是提供以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为原料的照相胶片用片基薄膜。
本发明的另一目的是提供具有良好抗卷曲性，并且还具有良好的卷曲消除性能(即一旦产生卷曲容易将其消除的性能)的照相胶片用片基薄膜。
本发明的又一目的是提供具有良好耐层剥离(delamination)性和耐擦伤性的照相胶片用片基薄膜。
本发明的再一个目的是提供平面性良好且厚度不均匀性(厚斑)较小的照相胶片用片基薄膜。
本发明还有一个目的是提供切断或穿孔时产生切屑微少的照相用片基薄膜。
本发明的另一个目的是提供一种将具备上述性能的本发明的照相用片基薄膜以不粘连阻塞的状态卷取，从而可以容易将胶片引出的胶卷。
本发明的又一目的是提供一种含有惰性微粒、具有极薄的表层并具备上述各种性能的照相胶片用片基薄膜。
本发明的其它目的和优点从下面的叙述说明中可以清楚地看出。
根据本发明，上述目的和优点首先是通过具有下列特征的照相胶片用片基薄膜而实现的，即(a)厚度方向上的折射率(nz)至少是1.498；(b)雾霾值在2.0％以下；(c)具有一个在0.05Hz下的、取决于拉伸粘弹性的、80℃的tanδ值在0.09以下的方向；(d)在70℃下的抗卷曲率在45％以上；(e)厚度在40-120μm范围内；(f)以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为实质性的原料而构成。
附图的简单说明
图1是用于示意说明片卷上产生的瘤状突起的片卷的斜视图；图2是示意说明薄膜表面上的擦伤状态的局部放大斜视图，其中(a)、(b)和(c)表示不同的擦伤的状态。
本发明的最佳实施方式本发明的照相胶片用片基薄膜，是由上述必要条件(a)-(f)而特别限定的。
首先是它的原料，如必要条件(f)所规定的那样，实质上是由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯构成。所述聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯优先选用以2，6-萘二甲酸乙二醇酯为全部重复单元的均聚物，或者全部重复单元中至少97％(摩尔)是2，6-萘二甲酸乙二醇酯的共聚物。
构成共聚物的第三种成分是分子内有两个可形成酯的官能团的化合物，例如草酸、己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，7-萘二甲酸、二苯醚二羧酸等二羧酸，对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸等羟酸，或者丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇等二元醇类。
另外，聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯也可以是用苯甲酸、甲氧基聚亚烷基二醇等单官能性化合物将末端的羟基和/或羧基的一部分或全部封端的，或者是用极少量的丙三醇、季戊四醇等三官能以上的可成酯化合物在获得线性聚合物的范围内进行改性的。
聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯优先选择实质上以2，6-萘二甲酸乙二醇酯作为全部重复单元而构成的均聚物。
这样的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯可以含有添加剂，例如稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂等。
本发明的照相胶片用片基薄膜，为了使其具有滑动性，可以含有较少比例的惰性微粒。
这些惰性微粒，可以将其包含在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯原料中，其具体的例子可以举出二氧化硅球形颗粒、碳酸钙、氧化铝、沸石等无机颗粒，或者硅氧烷树脂颗粒、交联聚苯乙烯颗粒等有机颗粒。在惰性微粒是无机颗粒的情况下，优先选择合成无机颗粒，至于其结晶形态无论是哪一种都是可以的。
其中，二氧化硅球形颗粒是优选的惰性微粒之一。这种二氧化硅球形颗粒，每个颗粒的形状都接近于真正的球形，粒径比(最大直径/最个直径)以1.0-1.2为宜，优选1.0-1.1，最好是在1.0-1.05范围内。另外，该二氧化硅球形颗粒是以单分散状态存在的，例如它不是形成凝聚颗粒的一次颗粒的球形颗粒。球形比如果增大，颗粒周围容易产生空隙，另外，已产生的空隙相对地变大，使雾霾增加，因而是不可取的。
此外，硅氧烷树脂颗粒和交联聚苯乙烯颗粒也是优选的惰性微粒。
硅氧烷树脂颗粒，优选结构单元的80％(重量)以上由以CH3·SiO3/2表示的结构单元构成的聚有机硅氧烷颗粒。其结构单元CH3·SiO3/2用下式表示 另外，上述硅氧烷树脂颗粒也可以表现为其结构单元的80％(重量)以上是用(CH3·SiO3/2)n表示的三维键结构的聚有机硅氧烷，式中的n表示聚合度，最好是在100以上。其它的成分可以举出双官能的聚有机硅氧烷或别的三官能的有机硅氧烷衍生物。
上述硅氧烷树脂颗粒的特点是，具有良好的润滑性，比重比无机惰性微粒小，耐热性优于其它的有机微粒，另外，它不溶于有机溶剂，并且是非熔化性的。硅氧烷树脂颗粒对于聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯显示出良好的亲和性。上述硅氧烷树脂颗粒的体积形状系数最好是0.20-π/6。如果具有这一特性，双轴拉伸薄膜的滑动性会更好，并且导致硅氧烷树脂颗粒对于聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯的良好的亲和性，大大改善薄膜的透明性。
另外，交联聚苯乙烯颗粒最好形状是球形，并且粒度分布要窄。就形状而言，用最大直径/最小直径之比定义的粒径比在1.0-1.2范围较为适宜，优选的是1.0-1.15范围，特别是1.0-1.12范围。
交联聚苯乙烯颗粒不受其制造方法的限制，例如，球形交联聚苯乙烯颗粒可以按以下所述制得除了苯乙烯单体、甲基苯乙烯单体、α-甲基苯乙烯单体、二氯苯乙烯单体等苯乙烯衍生物单体外，使从丁二烯的共轭二烯单体、丙烯腈之类的不饱和腈单体、甲基丙烯酸甲酯之类的甲基丙烯酸酯等单体、不饱和羧酸之类的功能性单体、甲基丙烯酸羟乙酯之类具有羟基的单体、甲基丙烯酸缩水甘油酯之类具有环氧化物基的单体、不饱和磺酸等中选择的一种或两种以上的单体与作为使聚合物颗粒形成三维结构的交联剂的多官能乙烯基类化合物，例如二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、邻苯二甲酸二烯丙酯等，在溶存有水溶性高分子(作为保护胶体)的水介质中乳化聚合，调整聚合物颗粒的乳液，从该乳液中回收聚合物颗粒，干燥后用喷射磨将其解除，然后分级。
上述惰性微粒的平均粒径在0.05-1.5μm范围内较为适宜。若惰性微粒是无机颗粒，平均粒径在0.1-0.8μm范围内较好，最好是0.2-0.5μm；若惰性微粒是硅氧烷树脂颗粒，则平均粒径在0.1-1.5μm范围较好，最好是0.2-1.3μm；此外，若惰性微粒是交联聚苯乙烯颗粒，则平均粒径在0.1-1μm范围较好。
惰性微粒的平均粒径如果小于0.05μm，则提高薄膜的滑动性、耐削性或卷取性等的效果比较小，反之，如果平均粒径大于1.5μm，则薄膜的透明性下降，因此都是不可取的。
至于情性微粒的粒度分布，由下式表示的相对标准偏差在0.5以下为宜，优选的是在0.3以下，最好是在0.12以下。
相对标准偏差＝Σi=1n(Di-Da)2/n/Da]]>式中Di是各颗粒的投影面积当量直径(μm)Da是投影面积当量直径的平均值Da=(Σi=1nDi)/n(μm)]]>n是测定的颗粒的个数。
如果使用相对标准偏差在0.5以下的惰性微粒，该颗粒呈球状且粒度分布极陡，因此薄膜表面突起的高度十分均匀。另外，在薄膜表面上形成的一个个突起的形状非常尖锐，薄膜的滑动性特别好。
惰性微粒的含量在0.001-0.2％(重量)较为适宜。若惰性微粒是无机颗粒，其含量在0.001-0.1％(重量)是适宜的，优选的含量是0.002-0.007％(重量)，特别是0.003-0.005％(重量)；若惰性微粒是硅氧烷树脂颗粒，其含量在0.001-0.1％(重量)为宜，优选的是0.002-0.02％(重量)，特别是0.003-0.01％(重量)；若惰性微粒是交联聚苯乙烯颗粒，其含量在0.002-0.1％(重量)较好，最好是0.003-0.05％(重量)。惰性微粒的加入量不到0.001％(重量)时，容易造成薄膜滑动性不足，反之，如果超过0.2％(重量)，则薄膜的雾霾增加，透明性不足，因而是不可取的。
添加惰性微粒的时间只要是在聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯成膜之前的阶段即可，没有特别的限制，例如可以在聚合阶段进行，或者在成膜前的阶段进行。
本发明的照相胶片用片基薄膜的厚度方向上的折射率nz至少是1.498(必要条件(a))。该折射率若不到1.498，则薄膜容易层离和产生锯齿状(凹凸)的划伤，在层离或划伤处明显地发白，因而是不可取的。
上述薄膜的厚度方向上的折射率(nz)是用阿贝折射计对25℃下的Na-D线求出的值，对薄膜的正反两面进行测定，取其平均值。
为了达到提高折射率(nz)的目的，只要降低薄膜的拉伸倍率、提高热固定温度即可。但是，如果过分减小拉伸倍率或提高热固定温度，会导致薄膜的厚斑增大，薄膜表面上产生皱纹(凹槽)。
折射率(nz)优选在1.510以下。
另外，本发明的照相胶片用片基薄膜的雾霾值在2.0％以下(必要条件(b))。雾霾值在1.5％以下更好，最好是在1.0％以下。若雾霾过高，薄膜的透明度就会降低，是不可取的。
再有，本发明的照相胶片用片基薄膜具有一个在0.05Hz下，依赖于拉伸粘弹性的、80℃的tanδ是0.09以下的方向(必要条件(c))优选的tanδ值是不到0.085，在0.08以下更好，最好是0.06-0.07。
tanδ如果超过0.09，则薄膜容易卷曲，作为照相胶片用片基薄膜，性能不能满足要求。
本发明的照相胶片用片基薄膜的最大特点之一是具有抗卷曲性，作为直接表征这一特点的指标，在70℃的抗卷曲率必须在45％以上(必要条件(d))。更理想的抗卷曲率是50％以上。在日常生活中，通常照相胶片可能遇到的最高温度是70℃左右。在70℃下显示出如此高的抗卷曲率的薄膜迄今未曾见到过报道。
以往，对照相胶片的卷取缺陷的评价，只涉及到照相胶片经过显影或干燥工序后其卷曲被消除的程度。
本发明的照相胶片具有良好的不易形成卷曲的性质，即抗卷曲性，另外，即使产生卷曲也容易将其消除，所谓卷曲消除性也非常好。
本发明的片基薄膜，即使在比70℃低21℃的49℃下仍显示出良好的抗卷曲性。即，在外径3英寸的卷芯上、49℃和50％RH条件下卷芯固定(热处理)24小时的情况下，其净ANSI卷曲值在10以下。
本发明的照相胶片用片基薄膜的厚度在40-120μm范围内(必要条件(e))。优选的厚度值是50-100μm。
本发明的片基薄膜，可以通过将用常规方法得到的未拉伸薄膜进行双轴拉伸、热固定、然后退火处理来制造。双轴拉伸可以依次在纵向、横向上双轴拉伸，也可以同时进行双轴拉伸。另外，在纵向、横向的双轴拉伸之后，还可以在纵向和横向的任一方向或者两个方向上再次拉伸。拉伸条件可以采用以往公知的条件，例如2.0-5.0的倍率是适宜的。这样在通常条件下制膜的双轴拉伸薄膜，其纵向上在0.05Hz下的、取决于拉伸粘弹性的、在80℃下的tanδ值约为0.10。必须使这一tanδ值降低到0.09以下。可以有效地降低tanδ值的方法是，在高于薄膜处于卷曲状态下受热的温度并低于150℃，最好是在比该受热温度高10℃并低于130℃的温度下，进行退火处理。退火处理如果在薄膜以卷曲的状态受热的温度以下进行，则不能充分防止卷曲，反之，如果在高于150℃的温度进行退火处理，容易引起低聚物在薄膜表面析出以及芯部向薄膜面上转印等，不利于胶片的使用，因而是不可取的。
双轴拉伸薄膜的退火处理方法，举例来说有以下几种双轴拉伸、热固定的薄膜，不进行卷取，使之与加热辊接触面加热的方法；用热空气输送的过程中非接触加热的方法；在将卷取的薄膜开卷的过程中采用与上述相同的方法加热的方法；以及将卷成卷的薄膜在烘箱中热处理的方法等。
另外，在双轴拉伸的热固定时，将双轴拉伸后的热固定区分为若干段，使热固定温度逐渐降低，不产生急剧的温度变化，这样就不会引起厚斑增大和皱纹的产生，并且容易将厚度方向的折射率(nz)提高到1.498以上。再有，在最高温度的热固定区通过缩小拉幅机轨道的宽度，使薄膜在宽度方向上收缩，则上述效果更为显著。
例如，将双轴拉伸后的热固定区分成3个区以上，优选分成4个区以上，该热固定区的最后一个区的温度设置在140℃以下，优选在120℃以下。
从最高热固定温度的区到最后一个区之间，使温度徐缓地降低，不产生急剧的温度变化。各区之间的温度梯度在70℃以下，优选在60℃以下。
本发明的片基薄膜，作为照相胶片用片基薄膜还可以具备下列优异的性质。
本发明的片基薄膜的薄膜/薄膜之间的粘着度较理想的是3级以下，更理想的是2.5级以下，最理想的是2级以下。粘着度的等级大，表示薄膜难以滑动，反之，等级小表示薄膜彼此间容易滑动。粘着度大于3时，薄膜彼此间的滑动变差，互相粘连，薄膜移动时被输送辊擦伤，卷到卷轴上时卷上容易产生瘤状突起，用来作为照相胶片是不适宜的。
本发明的片基薄膜的平整度在250cm/m宽以下为宜。薄膜的平整度如果超过250cm/m宽，感光乳剂涂布不易均匀。平整度最好是在200cm/m宽以下。
本发明的片基薄膜，进行热分析时，在120-160℃温度范围，优选在130-150℃温度范围内观察到吸热峰。由该吸热峰的大小所表示的吸热能量，优选0.3mJ/mg以上，更优选0.5mJ/mg以上。吸热峰在上述温度范围内并且具有上述能量时，本发明的片基薄膜显示出非常良好的抗卷曲性。
本发明的片基薄膜，在一个方向上，经过150℃、30分钟热空气处理后所显示出的热收缩率，优选在3％以下，更优选在2％以下，最优选在1.5％以下。本发明的片基薄膜优选容许5μm以下的厚度不均匀性(厚斑)，优选容许4μm以下的厚斑。厚斑如果超过5μm，在薄膜表面上涂感光乳剂不易均匀，使照相胶片的质量下降。
要想减小厚斑，有效的办法是提高拉伸倍率，降低热固定温度、纵拉伸温度、横拉伸温度。
另外，本发明的片基薄膜在互相垂直的两个方向上的杨氏模量在750kg/mm2以下为宜，更为理想的是在700kg/mm2以下。上述杨氏模量如果超过750kg/mm2，对薄膜进行切断或穿孔操作时容易产生很多切屑。纵向和横向的杨氏模量的下限都是400kg/mm2，优选450kg/mm2。
对两个方向的杨氏模量的差没有特别的限制，优选在150kg/mm2以下。
如上所述，本发明的片基薄膜基本上具有抗卷曲性、透明性和滑动性，另外，根据本发明人的研究，可以提供不损害卷曲性和透明性而仅仅进一步改善滑动性的片基薄膜。
即，根据本发明，第二，提供了一种照相胶片用片基薄膜，它由第一层和第二层的层合体构成，第一层由可任选地含有不到0.003％(重量)平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯构成，第二层由含有0.003-0.5％(重量)平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯构成且厚度在10μm以下。
这种照相胶片用片基薄膜(下文中称为本发明的第二种片基薄膜)，与本发明的上述片基薄膜一样，全部满足上述的必要条件(a)、(b)、(c)、(d)和(e)。
如上所述，本发明的第二种片基薄膜是由惰性微粒含量不同的第一层和第二层的层合薄膜构成。惰性微粒含量多且厚度很薄的第二层层合在第一层的一侧或者两侧。
第一层可任选地含有平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒，在含有惰性微粒的情况下，其含量不到0.003％(重量)，优选0.001％(重量)以下。
关于平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒，在这里没有特别加以说明的地方，可以认为，在本文最初记述的本发明的片基薄膜那部分中有关惰性微粒的描述在这里也是完全适用的。
第一层的惰性微粒的含量不到0.003％(重量)。本发明的第二种片基薄膜的厚度是50-120μm(必要条件(e))，另外如上所述，第二层的厚度最多是10μm，因此第一层的厚度比第二层大得多。通过增大不含惰性微粒或含有惰性微粒非常少的第一层的厚度，增大第一层的厚度在片基薄膜总厚度中所占的比例，从而确保片基薄膜的透明性。
第二层含有0.003-0.5％(重量)平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒。
对第二层的惰性微粒，应按照与第一层的惰性微粒同样去理解。
第二层中的惰性微粒的含量以0.003-0.5％(重量)为宜，优选0.01-0.1％(重量)。惰性微粒含量如果不到0.003％(重量)，薄膜滑动性差，薄膜彼此之间容易粘连，反之，若超过0.5％(重量)，则薄膜的耐擦伤性、透明性不好，因此是不可取的。
第二层的厚度t2(μm)与该层中所含惰性微粒的平均粒径d2(μm)之比(t2/d2)以0.1-10为宜，优选0.2-5，更优选0.3-3。这一比值(t2/d2)若小于0.1，薄膜移动时其表层部分的惰性微粒容易从薄膜表面脱落，而且薄膜的滑动性变差，反之，若大于10，则耐擦伤性不好，也不可取。
第二层的主要作用是赋予本发明的第二种片基薄膜以滑动性。
第二层的厚度(第二层在第一层的两侧共有两层时是指每一层的厚度)在10μm以下，优选5μm以下。厚度的下限以0.1μm为宜。
用于本发明的第二种片基薄膜的双轴取向层合薄膜可按下述方法制造，即将构成第一层和第二层各自的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯或含有它的组合物分别熔化，通过模具共挤出，在固化之前使之叠层熔合，成为未拉伸的薄膜，然后双轴拉伸、热固定，或者将各聚合物或组合物分别熔化、挤出、形成薄膜，在未拉伸状态或拉伸后使两者叠层熔合。然后，将所得双轴取向层合薄膜按与上述的退火处理同样的方法进行退火处理，即可得到本发明的第二种片基薄膜。
对于本发明的第二种片基薄膜没有述及的部分，应理解为前面所述的对本发明的片基薄膜的相应的描述是完全适用的。
根据本发明，同样还提供了将本发明的片基薄膜(包括第二种片基薄膜，以下相同)以没有粘连的状态卷取、保持而形成的照相胶片用片基薄膜的片卷。
即，本发明的照相胶片用片基薄膜的片卷的特征是，胶卷是本发明的片基薄膜，并且在胶卷的层间有7-20％(体积)空气层的空间。
本发明的片卷，在卷取时应使薄膜的层间有7-20％(体积)、优选8-19％(体积)、更优选10-18％(体积)的空气层。若该空气层不足7％(体积)，则片卷将因退火处理而卷边，因而产生粘连或前面所述的微小撕扯伤，反之，如果空气层超过20％(体积)，不发生上述问题，但代之以卷曲状态不稳定，卷取时片卷的端面不齐，卷送时产生卷变形等，因此都是不可取的。
就片卷而言，将薄膜层间的空气量调整至上述范围的方法可以举例如下，将薄膜卷成卷状时在片卷的两个边缘附近同时卷入窄幅的薄膜的方法，或者预先在靠近片卷的边缘附近的薄膜的长度方向形成凹凸(例如压花加工)的方法，具体采用哪种方法没有限制。
在本发明的片基薄膜的表面上，可以形成以感光乳剂层为主的各种薄层，制成照相胶片。这些薄层的形成可以采用公知的方法。
实施例以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。
实施例和比较例中所述的tanδ、厚度方向的折射率(nz)、抗卷曲率和弯折层离白化率按如下所述测定。
(1)厚度方向的折射率(nz)使用阿贝折射计(株式会社アタゴ制造)，在25℃下，利用Na-D线求出薄膜厚度方向的折射率。对薄膜样品的正、反两面测定，以它们的平均值作为折射率(nz)。
(2)雾霾按JIS K-6714方法，用市售的浊度计测定的每一张薄膜的全雾霾值。
(3)tanδ使用精工电子工业(株)制造的热应力应变测定装置TMA/SS120C，在下列条件下测定。
加载方式正弦波(载荷变化频率0.05Hz)单位截面积的载荷中位数120g/mm2单位截面积载荷变化幅度90g/mm2升温速度5℃/分样品宽度4mm样品长度(夹头间距)10mm测定方向纵向
(4)抗卷曲率将120mm×35mm大小的薄膜试样卷绕在直径10mm的卷芯上，将其暂时固定住使之不开卷，在70℃、30％RH条件下加热72小时，然后从卷芯上释放开，在40℃的蒸馏水中浸渍15分钟。然后加上50g载荷，将试样垂直吊挂，测定在残留有卷曲的状态下的“试样长度”(mm)，以其相对于原始样品长度(120mm)的比例(％)作为抗卷曲率。
在这种情况下的“试样长度”，当试样卷曲很大，形成圆或半圆形时，是它的直径，当卷曲较小，没有形成半圆时，是它的弦长。
这一抗卷曲率越高，表示越难以产生卷曲。
(5)净ANSI卷曲值卷曲的评价按ANSI/ASC PH1.29-1971的试验方法A(21℃，50％RH)进行。将薄膜卷绕在外径3英寸的卷芯上，在49℃、50％RH下处理24小时，使之产生卷曲，使用的薄膜大小为4英寸×6英寸。
净ANSI卷曲值＝在卷芯上卷取形成卷曲后的ANSI卷曲值-卷芯卷取前的ANSI卷曲值(6)粘着度把橡胶板铺在一个平面的台子上，在其上面叠放2张薄膜，薄膜之间没有灰尘、污染物等。将外径70mm、重10kg的圆柱形砝码从正上方轻轻地放在薄膜上，10分钟后再轻轻地取走砝码。放置30秒后，将圆形内的接触痕迹照相记录下来，测定粘着部分的面积比例，按表1中的规定分成0-5级。
表1<
>(7)平整度从片卷上切取长2m的薄膜试样，将卷成片卷时位于片卷表面的一侧朝上，水平地展开放在平台上。静置10分钟后，观察薄膜试样的整个表面，测定该表面上残留的皱纹(凹槽)的长度(cm)，将其之和除以薄膜的宽度(m)，算出平整度。
(8)吸热峰值温度TK(℃)将10mg薄膜装在精工电子工业(株)制的热分析系统SSC580DS(DSC)上，在N2气流中以20℃/分的升温速度加热，用一次微分、二次微分解析该薄膜的吸热情况，确定显示峰值温度，以它作为吸热峰值温度。
(9)吸热能量ΔHK(mJ/mg)与(8)同样，将10mg薄膜装在精工电子工业(株)制造的热分析系统SSC580、SDC20上，在N2气流中以20℃/分的升温速度加热，由与薄膜的吸热能量相对应的DSC图上的吸热侧面积求得。
该面积是由于升温而从基线移向吸热侧，再继续升温经过吸热峰值后返回到基线位置为止的吸热侧的面积，由吸热开始温度位置到终了温度位置连接一条直线，求出面积(A)。在同样的DSC测定条件下测定In(铟)，设该面积(B)为28.5mJ/mg，按下式求出ΔHK。
(A/B)×28.5＝ΔHK(mJ/mg)(10)热收缩率在150℃的热风中保持30分钟，按下式求出其前后的尺寸变化。 式中，Lo是热收缩前的标距L是热收缩后的标距(11)薄膜的厚度不均匀性使用アンリッ株式会社制造的K-312A型电子测微仪，以30g针压、25mm/秒移动速度，在薄膜的纵向和横向分别测定2m长度，得到精度±4μm的连续厚度曲线图，由该图求出2m范围内厚度的最大值和最小值，以它们的差R(μm)作为厚度不均匀性。
(12)杨氏模量由薄膜上切取宽10mm、长15cm的试样，夹具间距100mm，以10mm/分的拉伸速度、500mm/分的记录纸移动速度，在Instron万能拉伸试验机上拉伸。由所得到的载荷-伸长曲线的上升部分的切线计算出杨氏模量。
(13)卷的形态将宽500mm、长500m的薄膜卷成卷，用肉眼仔细检查该卷的外观，数出最大直径在1mm以上的如图1所示的瘤状凸起的个数，按表2分成1-5级，4级和5级为不合格。
表2
14)弯折层离白化率切取80mm×80mm大小的薄膜试样，用手轻轻对折，用一对平的金属板夹住后，再用压力机以规定的压力P1(kg/cm2G)加压20秒。压过之后，用手把对折的薄膜恢复成原来的状态，用上述金属板夹住，在压力P1(kg/cm2G)下加压20秒，然后取出薄膜试样，测定、合计折痕处出现的白化部分的长度(mm)。
分别使用新的薄膜试样，以压力P1＝1，2，3，4，5，6(kg/cm2G)分别重复上述测试。
以在各压力下的白化部分的长度(mm)的合计的平均值在折痕总长(80mm)中所占的比例作为弯折层离白化率，用它作为表示薄膜发生层离的难易程度的指标。 (15)产生切屑的情况使用穿孔机穿孔的薄膜的穿孔部分与粘着面朝外装在直径10cm的金属辊上的胶粘带(日东保护膜SPV-363，日东电工(株)制造)接触，以10m/分的速度移动100m，目视观察附着在胶粘带上的切屑量，按下面的标准分级。
◎没有观察到切屑附着○基本上没有观察到切屑附着△观察到若干切屑附着×观察到大量切屑附着(16)退火处理后的粘连将宽500mm、长500m的薄膜卷起成卷状，在110℃退火处理24小时。把退火后的卷表面切开约400m，目视观察卷芯部分有无粘连，按下列标准进行评判。
○一点也没有产生粘连，卷表面是平整的。
△有3-5处以下米粒状的粘连，其它部分是平整的。
×有6处以上米粒状的粘连，或者有1处以上大于10mm2的粘连(17)耐擦伤性使用ヘイドン-14型刮痕试验机(新东科学株式会社制造)，用尖端半径为50μm的金刚石针作为划痕针，在针荷重200g、移动速度2mm/秒的条件下在薄膜表面上沿长度方向划痕约100mm。
用100倍的透射显微镜观察划痕部分，根据划痕状态按表3中的标准分级。
表3
<p>A级和B级在实用上是可以允许的。
(18)空气层的比例测定以一定长度卷取的片卷的直径D，另外，由薄膜厚度和长度计算出不存在空气层时片卷的直径Do，根据计算值和实测值按下式求出空气层的比例。 (19)颗粒的平均粒径用岛津制作所制造的CP-50型离心式粒度分析仪(Centrifugal Particle Size Analyzer)测定。依据所得到的离心沉降曲线算出各粒径的颗粒与存在量的累积曲线，由该曲线推算出相当于50质量百分数(mass percent)的粒径，以该值作为上述平均粒径(参见“粒度测定技术”日刊工业新闻社发行，1975年，P242-247)。
(20)体积形状系数(f)用扫描电子显微镜以5000倍放大倍数拍摄润滑剂颗粒的10个视场，利用图像分析处理装置ル-ゼックス500(日本レギュレ-タ-制造)计算每个视场中最大直径的平均值，再求出10个视场的平均值，作为D。
由上述(19)中求出的颗粒平均粒径d，按V＝(π/6)d3求出颗粒的体积，再按下式算出形状系数f。
f＝V/D3式中V是颗粒的体积(μm3)，D是颗粒的最大直径(μm)。
(21)粒径比用环氧树脂将薄膜小片固定成形，用切薄片机制成厚约600的超薄切片(与薄膜流动方向平行切断)。利用透射电子显微镜(日立制作所制造H-800型)观察薄膜试样中的润滑剂颗粒的断面形状，用颗粒最大直径与最小直径之比表示粒径比。
(22)颗粒的平均粒径、粒径比等将粉粒散布在电镜的试样台上，个个颗粒尽可能不要重叠，利用金溅射装置在其表面上形成厚200-300的金薄膜蒸镀层，用扫描电子显微镜在10000-30000倍下观察，用日本レギニレ-タ-(株)制造的ル-ゼックス500求出至少100个颗粒的最大直径(Dli)、最小直径(Dsi)和投影面积当量直径(Di)。以它们的由下式表示的数均值表示颗粒 的最大直径(Dl)、最小直径(Ds)、平均粒径(Da)，再由它们求出粒径比。Dl=(Σi=1nDli)/n]]>Ds=(Σi=1nDsi)/n]]>Da=(Σi=1nDi)/n]]>另外，对薄膜中的颗粒按如下所述求算。
将薄膜试样小片固定在扫描电子显微镜的试样台上，用日本电子(株)制造的溅射装置(JFC-1100型离子浸蚀装置)，在下述条件下对薄膜表面施以离子浸蚀处理。将试样放置在玻璃钟罩内，提高真空度至约10-3托的直空状态，在电压0.25KV、电流125mA下离子浸蚀约10分钟。再用同一装置在薄膜表面上溅射金，用扫描电子显微镜放大10000-30000倍观察，用日本レギニレ-タ-(株)制造的ル-ゼックス500求出至少100个颗粒的最大直径(Dli)、最小直径(Dsi)和投影面积当量直径(Di)。以下与上述同样进行。
实施例1-4和比较例1-3将含有表4所示惰性微粒且特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，在流延鼓上冷却固化，制成未拉伸薄膜，然后，在130℃下将其纵向拉伸3.0倍，接着用拉幅机压板夹持薄膜的宽度方向的两端，在135℃下横向拉伸3，3倍，再在拉紧状态下在230℃热固定，随后松开夹持，在张紧状态接触急冷辊而急速冷却，将双轴取向的薄膜卷取成卷。
由所得双轴取向薄膜上切取宽500mm、长500m的薄膜试样，卷取在直径165mm的卷芯上制成试样卷，在该状态下按表4所示条件进行退火处理。
退火处理后的双轴取向薄膜的物性示于表4中。
实施例1-4的双轴取向薄膜，是经过退火处理使tanδ值达到规定值的薄膜，满足照相胶片材料所要求的性能。
比较例1是未进行退火处理的例子，没有获得充分的卷曲恢复性。另外，比较例2是因退火温度过高、未得到所要求的tanδ值，从而没有获得充分的卷曲恢复性的例子。
比较例3是润滑剂添加量过多而没有得到充分的透明性的例子。
表4
表4(续) 实施例5、6和比较例4、5除了使用含有表5所示微粒的、特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯以外，与实施例1-4完全相同操作，得到退火处理过的双轴拉伸薄膜。
所得经过退火处理的双轴取向薄膜的性质示于表5中。
表5
表5(续) 实施例7-10和比较例6、7用常规方法将特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，使之在流延鼓上冷却固化，制成未拉伸的薄膜。
在表6所示条件下将其双轴拉伸、热固定，再按表6所示条件退火处理，得到厚75μm的双轴取向薄膜。
热固定是采用将热固定区分为X1、X2、X3和X4区的装置进行，热固定温度最高的区是X1区，通过减小拉幅机轨道的宽度，可以使薄膜在宽度方向收缩。
退火处理按以下所述进行，即将双轴拉伸、热固定后的薄膜在张紧状态下与冷却辊接触，使之冷却，由卷取的薄膜母卷上取出宽500mm、长500m的薄膜，卷取在直径约165mm的卷芯上成为卷状，然后放入烘箱中加热。
表6 *退火条件A条件用24小时升温至100℃，保持24小时后，用24小时降至室温。
B条件用24小时升温至90℃，保持24小时后，用24小时降至室温。
对所得到的经过退火处理的各双轴取向薄膜测定其tanδ、厚度方向的折射率(nz)、抗卷曲率、弯折层离白化率等，结果如表7中所示。
表7 实施例11-14和比较例8用常规方法将特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，使之在流延鼓上冷却固化，形成未拉伸薄膜。
按表8所示条件将其双轴拉伸、张紧热固定，再按表8所示条件退火处理，得到厚75μm的双轴取向薄膜。
退火处理按以下所述进行，即将双轴拉伸、热固定后的薄膜在张紧状态下与急冷辊接触使之冷却，由卷取的薄膜母卷上取下宽500mm、长500m的薄膜，卷取到直径约165mm的卷芯上成为卷状，放入烘箱中加热。
表8 表8中的退火条件的含义与表6相同。
测定所得到的经过退火处理的双轴取向薄膜的在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的纵向的tanδ(80℃)、平整度、抗卷曲率等，结果如表9所示。
表9 实施例15-18和比较例9用常规方法将特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，在流延鼓上冷却固化，形成未拉伸薄膜。
按表10所示条件将其双轴拉伸、张紧热固定，再按表10所示条件退火处理，得到厚75μm的双轴取向薄膜。
退火处理按以下所述进行，即将双轴拉伸、热固定后的薄膜在张紧状态下与急冷辊接触，使之冷却，由卷取的薄膜母卷上取下宽500mm、长500m的薄膜，在直径约165mm的卷芯上卷取成卷，放入烘箱中加热。
表10 表10中的退火条件的含义与表6相同。
对所得到的双轴取向薄膜，测定其在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的纵向tanδ(80℃)、纵向和横向的杨氏模量、拉卷曲率、产生切屑的状况等，结果示于表11中。
表11 实施例19和比较例10用常规方法将特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，在流延鼓上冷却固化，形成未拉伸薄膜。
按表12所示条件将其双轴拉伸、张紧热固定，再按表12所示条件退火处理，得到厚75μm的双轴取向薄膜。
退火处理与实施例15-18完全相同，所得到的薄膜的特性示于表12中。
表12 表12(续) 实施例20-23和比较例11-14除了使用含有表13所示惰性微粒且特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯之外，与实施例1-4完全相同操作，得到退火处理过的双轴取向薄膜。
所得到的退火处理过的双轴取向薄膜的性质示于表13中。
表13
表13(续) 实施例24-27和比较例15-17重复实施例1-4，但使用含有表14所示的惰性微粒且特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，其它与实施例1-4完全相同，得到退火处理过的双轴取向薄膜。
所得退火处理过的双轴取向薄膜的性质示于表14中。
表14
表14(续) 实施例24-27和比较例15分别良好地再现了实施例1-4和比较例1。这些实施例的退火处理过的薄膜具有所希望的TK(℃)和ΔHK(mJ/mg)值。
实施例28-31和比较例18用常规方法将按表15所示含量添加了粒径比为1.07、平均粒径为0.3μm的球形二氧化硅微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯(特性粘度为0.60)熔融挤出，制成未拉伸薄膜。
按表15所示条件将其双轴拉伸、热固定，得到厚75μm的双轴取向薄膜。热固定是采用将热固定区分为X1、X2和X3三个区，接下来是冷却区(cz)的装置进行，在最高热固定温度的区(X1区)中，通过缩小拉幅机轨道的宽度，可以使薄膜宽度方向上收缩。
表15 测定所得各双轴取向薄膜的厚度方向的折射率和耐擦伤性等，测试结果如表16中所示。
表16 实施例32-35和比较例19、20用常规方法熔融挤出特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯，制成未拉伸薄膜。
按表17所示条件将其双轴拉伸、热处理，得到厚75μm的双轴取向薄膜。上述热处理是采用划分成X1、X2、X3和X4四个区的热处理装置进行的，在最高热固定温度的X1区中，通过缩小拉幅机轨道的宽度可使薄膜宽度方向上收缩。
表17 对所得各双轴取向薄膜，测定其厚度方向的折射率(nz)、纵向和横向的厚斑、平整度以及弯折层离白化率。结果如表18中所示。
表18 实施例36和比较例21将含有0.008％(重量)平均粒径为0.3μm的球形二氧化硅(长径/短径＝1.07)的、特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯由模缝中熔融挤出，在流延鼓上冷却固化，制成未拉伸的薄膜。然后在130℃下纵向拉伸3.0倍，接着用拉幅机压板夹持住薄膜宽度方向的两端，在135℃下横向拉伸3.3倍，再在张紧状态下在230℃热固定，随后松开夹持，在张紧状态下与急冷辊接触冷却，将厚75μm的双轴取向薄膜卷取成卷，得到母卷。
由所得母卷上将宽500mm、长500m的薄膜卷取到一个直径165mm的卷芯上时，在该薄膜卷(宽500mm)的两侧边缘部分同时卷入厚10μm、宽10mm的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯薄膜。按表19所示条件对该薄膜卷进行退火处理。
退火后的双轴取向薄膜的物性以及作为照相感光材料用的评价结果示于表19中。
表19 表19(续) 实施例36的双轴取向薄膜，以适当的空气层比例卷成卷，具有规定的雾霾值和tanδ值，满足照相胶片感光材料所要求的性能。
实施例37-41和比较例22-24将以表20所示含量含有平均粒径为0.3μm、粒径比(最大直径/最小直径)为1.05的球形二氧化硅且特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯用常规方法熔化，然后由彼此相邻接的模头中共挤出，分别形成(A)层和(B)层，将(B)层叠放在(A)层的两面，使它们熔合，然后急冷固化，制成未拉伸薄膜。
然后，将该未拉伸薄膜在130℃下纵向拉伸3.0倍，接着用拉幅机压板夹持住薄膜宽度方向的两端，在135℃下横向拉伸3.3倍，再在张紧状态下于230℃热固定，随后松开夹持，在张紧的状态下与急冷辊接触急冷，得到双轴取向层合薄膜。
随后按表20所示条件退火处理，得到总厚度为75μm的薄膜。另外，(A)层和(B)层的厚度分别按表20中所示改变。
退火处理按下面所述进行，即由将双轴取向层合薄膜卷取而成的薄膜母卷上取出宽500mm、长500m的薄膜，卷取成卷，放入烘箱中加热。所得退火处理后的薄膜的性质一并列于表20中。
表20
表20(续) 表20中的退火条件的含义与表6相同。
实施例42-44和比较例25-27用常规方法，将以表21所示含量含有表21所示平均粒径、粒径比(最大直径/最小直径)为1.05的球形二氧化硅且特性粘度为0.60的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔化，由彼此相邻接的模头中共挤出，分别形成A层和B层，将B层叠放于A层的两面，使它们熔合，然后急冷固化，制成未拉伸的复合薄膜。在这过程中，调整各挤出机的挤出量，调节A层和B层的厚度。
随后，在130℃下将该未拉伸薄膜纵向拉伸3.0倍，接着用拉幅机夹板夹持薄膜的宽度方向的两端，在135℃下按表21所示倍率横向拉伸，再在张紧状态下按表21所示温度热固定，随后松开夹持，在张紧状态下与急冷辊接触而冷却，得到总厚度为75μm的双轴取向复合薄膜，然后按实施例7-10的A条件进行退火处理。A层和B层的厚度分别按表21中所示改变。
测定得到的薄膜的雾霾、厚度方向的折射率、耐擦伤性等，其结果如表21所示。
表21
表21(续)
权利要求
1.照相胶片用片基薄膜，其特征在于(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1.498；(b)雾霾值在2.0％以下；(c)有一个方向上在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的80℃的tanδ值是0.09以下；(d)在70℃的抗卷曲率是45％以上；(e)厚度在40-120μm范围内；(f)以聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯为实质性原料而构成。
2.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，厚度方向的折射率(nz)在1.510以下。
3.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，雾霾值在1.5％以下。
4.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的80℃的tanδ值不到0.085。
5.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的80℃的tanδ值在0.08以下。
6.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在70℃的抗卷曲率在50％以上。
7.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在外径3英寸的卷芯上、49℃和50％RH条件下卷芯固定24小时的热处理薄膜的净ANSI卷曲值在10以下。
8.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，所述的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯至少含有97％(摩尔)2，6-萘二甲酸乙二醇酯单元。
9.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，片基薄膜之间的粘着度是3级以下。
10.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，平整度是250cm/m宽。
11.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，在120-160℃温度范围内具有吸热峰且其吸热能量在0.3mJ/mg以上。
12.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有一个方向在150℃、30分钟干热处理后的热收缩率在3％以下。
13.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有一个方向厚度不均匀性在5μm以下。
14.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，有二个相互垂直的方向杨氏模量是750kg/mm2以下。
15.权利要求1所述的片基薄膜，其特征在于，含有0.001-0.2％(重量)平均粒径为0.05-1.5μm的惰性微粒。
16.供照相胶片用的片基薄膜的卷，其特征在于，薄膜层间存在着有7-20％(体积)的空气层的空间，并且片卷薄膜是权利要求1所述的片基薄膜。
17.权利要求1所述的薄膜用来作为照相胶片的片基薄膜的应用。
18.照相胶片用片基薄膜，其特征在于(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1,498，(b)雾霾值在2.0％以下，(c)有一个方向在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的80℃的tanδ值在0.09以下，(d)在70℃的抗卷曲率在45％以上(e)厚度在40-120μm范围，并且(f)它由第一层和第二层的层合薄膜构成，第一层由聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯构成，也可以含有不到0.003％(重量)的平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒，第二层由含有0.003-0.5％(重量)平均粒径为0.01-1.5μm的惰性微粒的聚2，6-萘二甲酸乙二醇酯构成且厚度在10μm以下。
19.权利要求18所述的片基薄膜，其特征在于，第二层的厚度t2(μm)与第二层所含的惰性微粒的粒径d2(μm)之比在0.1-10范围内。
20.权利要求18所述的片基薄膜，其特征在于，第二层的厚度在5μm以下。
全文摘要
照相胶片用片基薄膜，其特征是(a)厚度方向的折射率(nz)至少是1.498，(b)雾霾值在2.0％以下，(c)有一个方向在0.05Hz的依赖于拉伸粘弹性的80℃的tanδ值在0.09以下，(d)在70℃的抗卷曲率在45％以上，(e)厚度在40—120μm范围内，(f)以聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯为实质性原料。该片基薄膜具有抗卷曲性、透明性和滑动性等适合作为照相胶片使用的性能。
文档编号G03C1/795GK1102289SQ94190058
公开日1995年5月3日 申请日期1994年2月7日 优先权日1993年2月16日
发明者冈本弘, 加藤光太郎, 富田博史, 铃木贤司, 齐藤一义 申请人:帝人株式会社