专利名称：静电照相调色剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种调色剂，具体的讲，涉及一种小粒径的静电照相调色剂，它被用来保持形成图象的高图象质量。
除了磁性调色剂做为单组份显影剂以外，包括调色剂和磁性载体的双组份显影剂被用于如静电复印机，激光打印机等的成像设备中的显影。
通常在定影树脂中混合着色剂(如炭黑，等)，电荷控制材料等来生产用于双组份显影剂的调色剂，然后挤压，粉碎，分选和将该混合物造粒成一预定大小的颗粒。进而，对于这种静电照相调色剂，将小于调色剂颗粒的微粒添加剂粘着在调色剂颗粒的表面上，从而改善其流动性，带电性和带电稳定性。
最近，不超过9μm大小的调色剂被用于保持图象的高图象质量。然而，由于细小颗粒的调色剂比常规的调色剂流动性好，所以问题是这种调色剂易妨碍形成调色剂附聚体。另外，因小颗粒的调色剂与常规的调色剂比带电性不稳，所以，由于充电不足，或图象不清，(由调色剂粘着在形成图象的空白区引起的灰雾，等)容易出现调色剂扩散。
因此，为了解决上述问题，本发明人研究联合使用二氧化硅微粒和二氧化钛微粒作为添加剂，处理调色剂的表面。
在表面处理添加剂中，二氧化硅微粒主要起改进调色剂颗粒的流动性，增加全部调色剂的带电量的作用。另一方面，二氧化钛微粒通过帮助调色剂颗粒间的电荷移动，使全部调色剂颗粒的带电量均匀，以防止高带电量调色剂的代电量超过预定的带电量，弱带电的调色剂的带电量少于预定的带电量，反向带电的调色剂被充成相反的极性，稳定调色剂的带电性。
然而，按本发明人的研究结果发现，关于处理小颗粒的调色剂表面的添加剂，仅仅联合使用二氧化硅微粒和二氧化钛微粒不能足以得到上述的效果。
做为表面处理的添加剂中的二氧化硅微粒，通常为疏水性二氧化硅微粒，它能产生抗湿性和对调色剂的存放稳定性作用。疏水性二氧化硅微粒包括在汽相中焙烧和水解挥发硅化合物(如，四氯化硅，等)，然后用有机硅烷(如二氯二甲基硅烷，等)或有机硅氧烷(如，二甲基聚硅氧烷，等)处理得到的蒸过的二氧化硅颗粒表面的硅烷醇基团而得到的具有高疏水性二氧化硅微粒；从电弧炉焙烧要挥发的一氧化硅而得到的电弧法二氧化硅微粒；等等。然而，因为，任何常规疏水性二氧化硅微粒容易附聚并不易均匀地粘着在调色剂颗粒的表面。有必要加入大量的二氧化硅微粒，以产生对调色剂的流动性。
当加入如此大量的微粒时，产生的问题是全部调色剂的带电量变的太大。过量的疏水性二氧化硅微粒粘在二氧化钛微粒的表面，防止二氧化钛微粒固着在调色剂的表面，从而不能获得帮助电荷在调色剂颗粒间的移动的作用。结果是，加大调色剂颗粒带电量的分布生成高带电量的调色剂，弱带电量的调色剂和反向带电的调色剂，因此出现图象不清，如调色剂分散，灰雾等等。
另外，当大量的二氧化钦微粒加入防止这一现象时，问题是图象浓度会降低。
本发明的主要目的是提供一种新颖的，小颗粒的静电照相调色剂，它具有优良的流动性，充电性和带电稳定性。
首先，本发明人广泛地研究了处理调色剂表面的疏水性二氧化硅微粒，以完成本发明的目的。
结果，发现有可能得到一种疏水性二氧化硅微粒，它不易附聚却容易均匀地粘着在调色剂颗粒的表面，其作用为经用六甲基乙硅氮烷(HEXAMETHYLDISILAZANE)处理二氧化硅微粒表面的硅烷醇基甲硅烷基化它，改进调色剂的流动性。进而，还发现当采用疏水性二氧化硅微粒对调色剂颗粒的表面进行处理时，要求得到预定电荷量的疏水性二氧化硅微粒的量很小，粘着在二氧化钛微粒表面上的疏水性二氧化硅微粒的量也小，因此，不能达到帮助电荷在调色剂间移动的作用。
然而，本发明人已广泛地研究了二氧化钛微粒与用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒结合使用。结果，适当的结合能提供一种调色剂，它具有良好的流动性，带电性和带电稳定性，并完成了本发明。
即，本发明之静电照相调色剂包括一种调色剂颗粒和处理该调色剂表面的添加剂，该添加剂包括用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒和至少一种下述的二氧化钛微粒(a)-(c)(a)用多元醇处理过的二氧化钛微粒，(b)电阻为106-108Ω.cm的二氧化钛微粒，和(c)二氧化钛微粒，当它同磁性载体混合以给调色剂颗粒充电时，其绝对带电量为5-80μC/g，带电极性与调色剂的极性相同。
在静电照相调色剂中，用多元醇处理过的二氧化钛微粒与用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒联合使用，二氧化钛微粒不易附聚，并能同疏水性二氧化硅一起均匀地粘着在调色剂颗粒表面，所以，它具有优良的帮助电荷在调色剂间移动的作用。
此外，由于电阻为106-108Ω.cm的二氧化钛微粒具有适当的电荷移向调色剂的能力，而这一移动是平缓地进行，并且，它具有使全部调色剂带电量均匀的作用。
因此，本发明之含至少一种上述三种二氧化钛微粒之一的并与上述疏水性二氧化硅微粒结合使用的静电照相调色剂具有优良的流动性，带电性和带电稳定性。
本发明之目的和优点将通过下述的描述使得本领域技术人员明了。
附图简要说明
图1为评估调色剂流动性的装置的状态图。
本发明之疏水性二氧化硅微粒可以是那些用六甲基乙硅氮烷处理二氧化硅微粒表面上的硅烷醇(SILANOL)的疏水性二氧化硅微粒。所述的疏水性二氧化硅微粒包括AEROGYL R812和RX200(NIHON AEROGYL CO.LTD生产)。
作为上述疏水性二氧化硅微粒的原料的二氧化硅微粒的实例，可以适当使用如上所述的经焙烧和在汽相水解挥发硅化合物(如，四氯化硅，等)得到的蒸过的(FUMED)二氧化硅。
为了用六甲基乙硅氮烷处理二氧化硅微粒表面的硅烷醇基团使之甲硅烷基化，可使二氧化硅微粒同流化床中的反应柱内的六甲基乙硅氮烷反应。
疏水性二氧化硅微粒具有如上所述的优良的改进调色剂的流动性的作用，因为，它同常规的疏水性二氧化硅相比，它不易附聚。进而，它显示出高疏水性，因为硅烷醇基团很少存在于它的表面，而且，大大地改进调色剂的抗湿性和存储稳定性本发明对疏水性二氧化硅微粒颗粒大小无特殊限定，从加工上讲，当使用上述的蒸过的(FUMED)二氧化硅时，但其初级颗粒(PRIMARY PARTICLE)优选为约5-50nm。进一步讲，优选的是其颗粒大小分布应在上述范围内，目的是要获得稳定的带电性能和流动性。当疏水性二氧化硅微粒的颗粒尺寸小于上述范围，它们有可能附聚。另外，这一尺寸大于上述的范围，改进调色剂颗粒流动性效果将变成空话。进而，疏水性二氧化硅微粒(初级颗粒)的平均颗粒大小优选为7-30nm，更优选为10-20nm，以获得具稳定带电性流动性的调色剂。加入的疏水性二氧化硅微粒的量按100份调色剂重量计，为约0.01-5重量份，优选为0.05-2重量份，更优选为0.1-1重量份。
当疏水性二氧化硅微粒的量小于上述的范围，其改进调色剂颗粒流动性的作用会变的不够，这样会妨碍形成调色剂附聚物。进一步讲，因为未增加全部调色剂带电量的作用，会产生调色剂带电量不足。因此，产生图像模糊，如图象浓度降低。
另一方面，当疏水性二氧化硅微粒的量超过上述的范围，全部调色剂的带电量则变的太大。此外，过量的疏水性二氧化硅微粒易粘着在调色剂颗粒的表面，因此不能得到帮助电荷在调色剂颗粒间移动的作用。这样产生的问题是带电量的分布括大，产生高带电量调色剂，弱带电量调色剂和反向带电量(INVERSELY CHARGED)调色剂，引起图象模糊如调色剂的扩散，灰雾等。
本发明中做为疏水性二氧化钛微粒，可用如上所述的二氧化钛微粒(a)-(c)。
焙烧，粉碎和分选二氧化钛颗粒得二氧化钛微粒，然后再用多元醇处理该二氧化钛微粒表面可得所述的二氧化钛微粒(a)。
所述的多元醇包括有通式(1)表示的三羟甲基丙烷CH3-CH2-C(CH2OH)3(1)和由通式(2)表示的季戊四醇C(CH2OH)4(2)为了用多元醇处理二氧化钛微粒表面，可在二氧化钛微粒粉碎的最后阶段加入多元醇，随后搅拌。这种搅拌能使多元醇的羟基键合到经分碎新生成的二氧化钛微粒的亲水基团上。从而，破坏二氧化钛微粒的附聚作用。
二氧化钛微粒(a)的颗粒大小本发明不给予限定，但其初级颗粒的平均颗粒大小优选为约10-200nm。
当所述的二氧化钛微粒颗粒大小小于上述的范围，它容易附聚，而当其大小超过上述范围，光导体表面容易被二氧化钛微粒刮伤，即使用经二氧化钛制得的调色剂时，会产生所谓产生“转印鼓刮伤”。二氧化钛微粒平均颗粒大小优选为20-100nm，更优选为30-80nm，目的是要得到一种具有稳定带电性和流动性的调色剂。
二氧化钛微粒的加入量按100重量份的调色剂颗粒计算，约为0.01-10重量份，优选为0.05-3重量份，更优选为0.1-2重量份。
当二氧化钛微粒的量小于上述的范围，全部调色剂的带电量则变的太大。同时不能得到帮助电荷在调色剂颗粒间移动的作用。这样产生的问题是带电量的分布括大，产生高带电量调色剂，弱带电量调色剂和反向带电量(INVERSELY CHARGED)调色剂，引起图象模糊如调色剂的扩散，灰雾等。
另外，当二氧化钛微粒的量大于上述的范围，全部调色剂带电量降低，因此，产生图像模糊，如上述的图象浓度降低。
二氧化钛微粒(b)被限定为电阻为106-108Ω.cm的二氧化钛微粒。
当二氧化钛微粒的电阻小于上述的范围，全部调色剂带电量降低，因此，产生图像模糊，如上述的图象浓度降低。另一方面当电阻超过上述的范围，全部调色剂的带电量则变的太大。则不能得到帮助电荷在调色剂颗粒间移动的作用。同时，带电量的分布括大，产生高带电量调色剂，弱带电量调色剂和反向带电量(INVERSELY CHARGED)调色剂，引起图象模糊如调色剂的扩散，灰雾等。
为了在上述范围内调节二氧化钛微粒的电阻，可以改变给予二氧化钛微粒表面疏水性的处理剂的种类，或可调节处理剂的加入量。所述的处理剂包括各1种偶联剂如，硅烷，钛酸盐，铝和锆铝酸盐偶联剂，或硅(氧烷)油。
为用处理剂处理二氧化钛微粒表面，可采用干燥法，它包括滴加或喷加仅仅是处理剂，或其稀释液，同时用混合器强力搅拌二氧化钛微粒，并在焙炉中另外混合，干燥混合物，再用混合器搅拌然后粉碎之。也可以用湿法，它包括在适当的有机溶液中混合二氧化钛微粒和处理剂，干燥混合物，然后粉碎。
当为了获得疏水性，在二氧化钛微粒表面涂覆一层树脂后，改变涂层中氧化锑和氧化锡的加入量也能调节二氧化钛微粒的电阻，以调节其导电性。
二氧化钛微粒(b)的颗粒大小无特殊限定，单其初级颗粒大小约10-200nm，优选为20-100nm，更优选为30-80nm，其原因与上述二氧化钛微粒(a)相同。
另外，上述二氧化钛微粒的加入量按100重量份的调色剂颗粒计算，约为0.01-10重量份，优选为0.05-3重量份，更优选为0.1-2重量份。其原因与上述相同。
上述二氧化钛微粒被限定成当它同磁性载体混合给调色剂颗粒充电时，其绝对带电量为5-80μC/g，带电极性与调色剂的极性相同的二氧化钛微粒。即二氧化钛微粒带负电时，其带电量在-5到-80μ/g范围内。二氧化钛微粒带正电时，其带电量在+5到+80μ/g范围内。
当绝对带电量小于上述范围或带电极性与调色剂的极性相反，全部调色剂的带电量降低，出现图象不清，如成像浓度降低。另外，当绝对带电量超过上述的范围，全部调色剂的带电量则变的太大。同时，带电量的分布括大，产生高带电量调色剂，弱带电量调色剂和反向带电量(INVERSELY CHARGED)调色剂，引起图象模糊如调色剂的扩散，灰雾等。
二氧化钛微粒绝对带电量优选为上述范围内的7-70μ/g，更优选为10-60μ/g。本文中定义的带电量不是钛微粒的固有绝对值，而是随所用的磁性载体的种类变化的相对值。即可以采用这样一种二氧化钛微粒，其中当它与磁性载体混合以对调色剂颗粒充电时，所述的绝对带电量在上述范围内变化。也可使用常规的测定方法测量带电量，如吹拂法。
作为调节二氧化钛微粒带电量的方法，可采用的方法的依据为带电量随着二氧化钛微粒的电阻而变化。即当与磁性载体混合，对调色剂充电时，可以调节二氧化钛微粒的电阻使带电量可在上述范围内变化。
二氧化钛微粒(C)的颗粒大小无特殊限定，但其初级颗粒大小约10-200nm，优选为20-100nm，更优选为30-80nm，其原因与上述二氧化钛微粒(a)相同。
另外，上述二氧化钛微粒的加入量按100重量份的调色剂颗粒计算，约为0.01-10重量份，优选为0.05-3重量份，更优选为0.1-2重量份。其原因与上述相同。
以下将对本发明之调色剂颗粒进行详细解释。
可使用任何公知的已被用于干显影法中的调色剂颗粒做为本发明采用的调色剂颗粒。这种调色剂通常经在定影树脂中分散如着色剂等添加剂制得。
定影剂树脂包括苯乙烯聚合物，丙烯酸聚合物，苯乙烯-丙烯酸聚合物，烯烃聚合物，(如氯化聚苯乙烯，聚丙烯，离聚物等)，聚(氯乙烯)，聚酯，聚酰胺，聚胺酯，环氧树脂，二丙烯基邻苯二甲酸树脂(DIALLYL PHTHALATE RESIN)，硅氧烷树脂，松香改性酚醛树脂，酚醛树脂，丙酮树脂，聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，二甲苯树脂，松香改性马来酸树脂，松香酯等。其中，丙烯酸聚合物，或苯乙烯-丙烯酸聚合物优选容易粉碎，容易控制分子量的分布。如用全色调色剂，优选使用具有优良颜色混合特性的聚酯。
预分散在定影树脂中的着色剂包括乙炔黑，炭黑，乙氰黑等。
可采用品红，CYAN和黄颜料做为全色着色剂。
品红着色剂包括C.I.染料红49，C.I.染料红57，C.I.染料红81，C.I.染料红122，C.I.溶既红19，C.I.溶剂红49，C.I.溶剂红52，C.I.基础红10，C.I.分散Disper红15，等，它们是按颜色指数分类的，如C.I.染料红122适合于用作品红着色剂。
青色(CYAN)着色剂包括C.I.染料兰15，C.I.染料兰16，C.I.溶剂兰55，C.I.溶剂兰70，C.I.直接兰86，等，它门按颜色指数分类。其中，酞等铜染料如C.I.染料兰15适合于用作青色着色剂。
黄色着色剂包括偶氮染料，如C.I.染料黄1，C.I.染料黄5，C.I.染料黄12，C.I.染料黄17等，它们按颜色指数分类；无机染料如黄色氧化铁，黄色赭石等等。染料(DYE)包括硝基染料，如C.I.酸黄1，等；脂溶性染料如C.I.溶剂黄2，C.I.溶剂黄6，C.I.溶剂黄14，C.I.溶剂黄15，C.I.溶剂黄16，C.I.溶剂黄19，C.I.溶剂黄21等等。其中，联苯胺染料如C.I.染料黄12适合于用作黄色着色剂。
加入的照.2色剂的量优选为按100重量份的定影树脂计，1-30重量粉，更优选为2-20重量份。典型的添加剂而非着色剂包括电荷控制材料，传印抑制剂等等。
为了调色剂的控制摩擦带电性质，混合电荷控制材料，并按调色剂的带电特征，将其分成两类，即，为控制正负的电荷控制材料。
控制负电荷的电荷控制材料包括脂溶性染料(如油溶苯胺黑(C.I.5-45)，油黑(C.I.26150)，SPIRON黑等)，含金属的偶氮染料，环烷酸金属盐，烷基水扬酸金属盐，脂肪酸皂，树脂酸皂等等。
电荷控制材料的加入量，按100重量份定影树脂计，优选为0.1-10重量份，更优选为0.5-8重量份。混合传印抑制剂(OFFSET INHIBITOR)以给予调色剂以补偿抑作用。传印抑制剂包括脂族烃，脂族金属盐，高分子量脂肪酸，脂肪酸脂或其部分皂化的物质，硅油，各种蜡。其中，优选为平均分子量为约1,000-10,000的脂族烃。例如，也可以仅用低分子量聚丙烯，低分子量聚乙烯，石蜡，低分子量，具有4或多个碳原子烯烃单元的烯烃聚合物，硅油等，或它们的混合物。
传印抑剂的加入量，按100重量份定影树脂计，优选为0.1-10重量份，更优选为0.5-8重量份。
当磁性物质粉末加入本发明之静电照相调色剂时，可获得做为单组分显影剂的磁性载体。
所述的磁性物质是一种在其磁场方向强磁化过的物质。本发明使用的磁性物质优选为不超过1μm大小的，特别是约0.01-1μm微粒。它的化学性是稳定的。典型的磁性物质包括氧化铁，如磁铁矿，赤铁矿，四氧化三铁，等等；金属，如铁，钴，镍，等；这些金属同铝，钴，铜，铅，镁，锡，锌，锑，铍，铋，镉，钙，锰，硒，钛，钨和钒的合金；或其混合物。
磁性物质的加入量，按100重量份定影树脂计，优选为20-300重量份，更优选为50-150重量份。
另外，也可以混入适当数量的各种填加剂，如稳定剂。
本发明对调色剂颗粒大小不加以特别限定。然而，优选使用平均粒径不超过9μm的小颗粒调色剂，目的是要获得上述的具有高图象质量的图象。所述的小颗粒调色剂的平均颗粒尺寸，从图象质量的改善来看，优选为上述范围内的4-9μm，更优选为6-8μm。
同时，本发明也能应用于通常的调色剂，而非小颗粒调色剂，因此，调色剂颗粒的平均尺寸可超过上述范围。
通过用上述疏水性二氧化硅微粒处理所述的调色剂制备本发明的静电照相调色剂。以上述的加入量来混合上述的各组份进行表面处理。因此，疏水性二氧硅和二氧化钛能被均匀地粘着在每个调色剂颗粒的表面上。例如，实践中可采用各种公知装置做为混合装置，如HENSCHEL混合机，或V型混合器等等。
也可以把疏水性二氧化硅微粒和二氧化钛微粒与调色剂颗粒，同时混合。然而，为了把这两种颗粒均匀地粘着在调色剂颗粒的表面上，优选是将一种微粒与调色剂颗粒混合，以使其固着在调色剂的表面上，而后，将另一种微粒与调色剂颗粒混合，使其固着在它的表面。
这样得到的静电照相调色剂可用作单组份或双组份显影剂。
当用作单组份显影剂时，可以使用本发明的静电照相调色剂，该调色剂是经含磁性物质(或无磁性物)进行上述的表面处理，而得到的调色剂颗粒。
另外，为了获得双组份显影剂，经上述表面处理的本发明静电照相调色剂可同载体混合。
可使用玻璃珠，氧化或未氧化的铁粉，氧化铁或钴等的磁性物质的颗粒，其表面涂覆合成树脂(如，丙烯酸树脂，苯乙烯丙烯酸树脂，氟树脂，硅氧烷树脂，聚酯树脂等)等等得到的物质做载体。正常情况下，这种载体的平均颗粒尺寸为50-2000μm。当使用双组份显影剂时，调色剂浓度优选为2-15％(重量)。
实施例以下实施例和比较例进一步详细解释本发明，单并不限定本发明的范围。
实施例1和比较例1-7<调色剂颗粒的制备>
将100重量份的做为定影树脂的聚脂树脂，5重量份的做为着色剂的喹丫啶染料和2重量份的，做为控制负电荷的电荷控制材料的，水杨酸锌化合物融熔，挤压，粉碎，分选，分别生产一种平均颗粒尺寸为8μm的调色剂颗粒。
<静电照相调色剂的制备>
将100重量份的由上述生产的调色剂同表1中示出疏水性二氧化硅微粒混合，其中用量如表1相同，用HENSCHEL混合机搅拌。以表1示出的量加入表1示出的二氧化钛微粒，然后搅拌混合物，制备带负电的静电照相调色剂。
表1中，“二氧化硅”一拦所表示出的符号分别代表下述的疏水性二氧化硅微粒。
I用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，平均初级颗粒尺寸12nm
II用二甲基二氯硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，平均初级颗粒尺寸16nmIII用二甲基聚硅氧烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，均初级颗粒尺寸16nm表1中，“二氧化钛”一拦所表示出的符号分别代表下述的二氧化钛微粒。
i用三羟甲基丙烷处理过的二氧化钛微粒，平均初级颗粒尺寸50nm。
ii用氧化铝处理过的二氧化钛微粒，平均初级颗粒尺寸50nm。
iii用辛基三甲氧基硅烷(OCTYLTRIMETHOXYSILANE)处理过的二氧化钛微粒，平均初级颗粒尺寸50nm。
对上述各实施例和比较例中得到的调色剂分别进行下列实验，评估其特性。
<流动性实验>
用图1所示的装置测定上述各实施例和比较例中得到的调色剂的流动性。
该装置包括一个料斗1，其上装有样品调色剂，一调色剂送料辊2，它装在料斗1的底孔11上，和一安置在它们下面的平盘3。调色剂送料辊2是一种直径为20mm金属筒，其表面不规则。辊2被设计成当辊2转动时，样品调色剂能从料斗1落到平盘上。将预定量的调色剂放入料斗1，使调色剂送料辊按预定好的速律转动，在预定的时间段，测定落入盘3中的调色剂的数量，从而评价调色剂的流动性。在这一测定中，调色剂送料辊2的转动速度调成3rpm，在5分钟内测定落入盘3中调色剂的量。结果表示，调色剂落下的越多，调色剂的流动性就越大。
<灰雾度的测定>
将上述实施例和比较例中得到的每一种调色剂同涂覆载体(经用苯乙烯-丙烯酸树脂，平均粒径65μm涂覆磁铁矿石表面制得的)，制备其调色剂浓度为4％重量的双组份显影剂。用静电复印机(DC-4585 MITA INDUSTRIAL CO.LTD制造的)，20,000次，用显影剂成像，用MACBECH CO.制造的反射式浓度测定仪(REFLECTION DENSITOMETER)RD-918测定最后成像的空白区的图象浓度。
<观察调色剂的扩散>
在成像20,000次后，肉眼观察复印机的内部状态，根据下面的标准评价之。
○无调色剂扩散△调色剂轻微扩散×调色剂扩散结果见表1。
表1二氧化硅 二氧化钛流动性灰雾度 调色剂种类数量种类 数量(落下量)的扩散(重量份) (重量份) [克/5分钟]实施例1 I 0.5 i0.7 7.1 0.001 ○比较例1 II 0.5 i0.7 3.8 0.009 ×比较例2 III0.5 i0.7 3.2 0.010 ×比较例3 I 0.5 ii 0.7 6.8 0.009 ×比较例4 I 0.5 iii 0.7 7.5 0.011 ×比较例5 II 1.0 i0.7 4.7 0.010 ×比较例6 II 0.3 i0.7 2.8 0.009 △比较例7 I 0.5 ii 1.0 7.0 0.008 △
从表1中可明显看到，本发明实施例1的调色剂，它是用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，和用多元醇(三甲羟基丙烷)处理过的二氧化钛微粒进行表面处理，这种调色剂具有优良的流动性，图象清晰(如无调色剂分散，灰雾产生)。
实施例2和3，比较例8-12按上述实施例1和比较例1-7相同的方法进行，不同的是用具有表2中所示的数量和电阻(Ω.cm)的二氧化钛微粒，制备带负电的静电照相调色剂。
由上述实施例和比较例得到的调色剂进行上述的实验，如流动性实验，灰雾度的测定，观察调色剂的扩散实验等，评价其特性。结果如表2所示。
表2二氧化硅 二氧化钛 流动性灰雾度 调色剂种类数量电阻 数量 (落下量)的扩散(重量份)(重量份) [克/5分钟]实施例2 I 0.5 108 0.77.1 0.000 ○实施例3 I 0.5 106 0.76.9 0.001 ○比较例8 I 0.5 109 0.77.2 0.011 ×比较例9 I 0.5 105 0.77.0 0.010 ×比较例10II 0.5 108 0.73.5 0.009 △比较例11III 0.5 108 0.73.1 0.008 △比较例12II 1.0 108 0.74.7 0.010 ×
表2中明显可见，用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒和具有电阻为106-108Ω.cm的二氧化钛微粒进行表面处理，实施例2和3具有优良的流动性，图象清晰(如无调色剂分散，灰雾产生)。
实施例4-6和比较例13-16按上述实施例1和比较例1-7相同的方法进行，不同的是用具有表3中所示的数量和涂覆载体混合后得到的，具有带电量(μC/g)的二氧化钛微粒，制备带负电的静电照相调色剂。
由上述实施例和比较例得到的调色剂进行上述的实验，如流动性实验，灰雾度的测定，观察调色剂的扩散实验等，评价其特性。结果如表3所示。
表3二氧化硅 二氧化钛 流动性 灰雾度调色剂种类数量 电阻数量 (落下量)的扩散(重量份) (重量份) [克/5分钟]实施例4 I 0.5-78 0.77.5 0.000 ○实施例5 I 0.5-31 0.77.2 0.000 ○实施例6 I 0.5-5 0.77.4 0.001 ○比较例13 II 0.5-31 0.73.2 0.008 △比较例14 III0.5-31 0.73.3 0.009 △比较例15 I 0.5+5 0.76.8 0.015 ×比较例16 I 0.5-1000.77.1 0.012 ×
从表3中明显可见，用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒和二氧化钛微粒对其进行表面处理，其中二氧化钛微粒的绝对带电量是它与涂覆载体混合，以对调色剂充电而得到的，其数量为5-80μC/g，其带电极性与调色剂的极性相同，实施例4-6的调色剂具有优良的流动性，图象清晰(如无调色剂分散，灰雾产生)。
如上所述，本发明之静电照相调色剂具有具有优良的流动性，带电性和带电稳定性，因为联合使用特殊的疏水性二氧化硅微粒和特殊的二氧化钛微粒作为添加剂，对调色剂表面处理。因此，本发明可以用做制造小颗粒的静电照相调色剂，以保持高的图象质量。
权利要求
1.一种静电照相调色剂包括一种调色剂颗粒和加入所述调色剂颗粒中的添加剂，以对调色剂进行表面处理，以及所述的添加剂包括用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，和用多元醇处理过的二氧化钛微粒。
2.如权利要求1所述的静电照相调色剂，其中所述的多元醇是通式(1)表示的三羟甲基丙烷(TRIMETHYLOLPROPANE)CH3-CH2-C(CH2OH)3(1)或者由由通式(2)表示的季戊四醇C(CH2OH)4(2)
3.一种静电照相调色剂包括一种调色剂颗粒和加入所述调色剂颗粒中的添加剂，以对调色剂进行表面处理，以及所述的添加剂包括用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，和具有电阻为106-108Ω.cm的二氧化钛微粒。
4.一种静电照相调色剂包括一种调色剂颗粒和加入所述调色剂颗粒中的添加剂，以对调色剂进行表面处理，以及所述的添加剂包括用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒，和二氧化钛微粒，当该二氧化钛微粒同磁性载体混合以给调色剂颗粒充电时，其绝对带电量为5-80μC/g，带电极性与调色剂的极性相同。
全文摘要
本发明小颗粒静电照相调色剂具优良的流动性，带电性和稳定性的，它包括一种调色剂颗粒和处理该调色剂表面的添加剂，该添加剂包括用六甲基乙硅氮烷处理过的疏水性二氧化硅微粒和至少一种下述的二氧化钛微粒(a)-(c)(a)用多元醇处理过的二氧化钛微粒，(b)电阻为10(c)二氧化钛微粒，当它同磁性载体混合以给调色剂颗粒充电时，其绝对带电量为5-80μC/g，带电极性与调色剂的极性相同。
文档编号G03G9/097GK1129815SQ95116869
公开日1996年8月28日 申请日期1995年9月22日 优先权日1994年9月22日
发明者久保雅彦, 福元贵智, 村上博之, 西野隆 申请人:三田工业株式会社