专利名称：电子照相的感光体及其制造方法
技术领域：
本发明涉及一种用于电子照相的感光体及制造这种感光体的方法。
详细地说，本发明涉及一种用于电子照相的感光体，这里所说的感光体，是具有一个导电基片，尤其还有一个无缝铝合金基片和一个在其上的中间层，本发明同时还涉及制造这种感光体的方法。
近来，由有机材料组成的用于电子照相的感光体(以下有时简单地称之为“感光体”)已经开始代替诸如硒、硫化镉和氧化锌等传统无机感光体材料，用于印刷设备、复印机和传真机的感光体。有机感光体以其各种优越性，如没有或很少污染、高产量和低成本等正取代无机感光体。
用于电子照相的有机感光体包括层面结构不同的两种类型的感光体，亦即单层类型感光体，这种类型有一个导电基片，基片上有一层包含粘合剂的层面结构，其中粘合剂中分散着聚乙烯咔唑和三硝基氟酞的络合物或酞青颜料；另一种类型是一种功能区分或分层的感光体，在这个类型中，其中一分层包含产生电荷的物质(亦即电荷产生层)，另外一分层包含传输电荷的物质(亦即电荷传输层)。在上述感光体中，后者更引人注目。这是因为，功能区分感光体不仅通过使用不同组合的产生电荷物质和传输电荷物质，能够使得感光体在从可见光到红外线这样一个很宽的波长段具有敏感性；同时，这种感光体还具有相对高的灵敏度。
巧合的是，由于其制造简单并且毒性较小，用于有机感光体的传输电荷物质大多数都是空穴运动的电荷传输物质。这样，这种感光体的层面结构更可以说是一种所谓的负电荷型，亦即，包含了一个导电基片，一个电荷产生层和一个电荷传输层并按上述顺序置于基片上。包含于电荷产生层中的电荷产生物质是一种有机的颜料，这种颜料有一个高的光吸收系数和高的电荷产生系数。
都知道，感光体的性能一般说来依据并随铝基片的表面情况而变化。也就是说，铝基片上的污点、斑点或是由于基片形状不平而导致电荷产生层的薄膜成形不均匀，会导致感光体产生缺陷，比如，白点、黑点、聚焦不匀，翳影等图像缺陷。
众所周知，电荷产生层通常做得很薄，通常是几个微米的数量级。这是因为，如果电荷产生层太厚，所产生的电荷不能完全注入到电荷传输层中，这样，感光体会出现诸如容量降低，长时间使用后荷电率降低并且残留电势升高。如上所述，为了在基片上形成一个很薄的电荷产生层，电荷产生层所附着的基片铝的表面状况非常重要。
有人建议过不同的清理基片表面污染物的方法。尤其是，最近有各种改进意见，利用水基溶剂取代传统的含卤素的清洁剂。比方，日本专利申请公开号188605/1993介绍了一种清洗方法，利用这种方法，在水溶剂进行电解反应的同时进行了清洗。日本专利申请公开号150468/1993介绍了一种方法，即，用水溶剂清洗后再用一种醇溶剂进行清洗。日本专利申请公开号127396/1993介绍的一种方法是利用热水进行漂洗。
另外，介绍了不同的方法以通过使用具有更好性能的清洗剂来得到更好的清洗效果。例如，日本专利申请公开号3831/1994和日本专利申请公开号281758/1993介绍的方法中，使用的清洗剂的PH值被控制在某一个确定范围内。日本专利申请公开号59463/1994介绍的方法中，使用的清洗剂的电导率被控制在某一个确定的区域中。
当然，不管怎样，铝倾向于被周围的环境所影响，并容易在其表面形成氧化膜或水化氧化膜。这种膜的形成会导致涂覆液的可涂覆性能不均匀。为消除这个问题，有人建议使用形成耐蚀铝膜的方法，亦即有意形成一个稳定的氧化膜以便提高可涂覆性能和薄膜形成能力，日本专利申请公开号116160/1988，日本专利申请公开号116161/1988，日本专利申请公开号616162/1988等介绍了这个方法。然而，从经济角度来考虑，这个方法并无优越性，这是因为，提供一个阳极氧化处理设备和处理污水都要花很大的成本。
基于这个原因，有人建议，提供一个通过热水处理而化学形成的水化氧化铝层以取代耐蚀铝层，这种水化氧化铝层的提供，降低了用于电子照相的感光体的光磨损。(日本专利申请公开号29852/1989)。
然而，本领域普遍知道，用于电子照相感光体的导电基片的铝在应用时，是以合金成分来应用的，这个合金成分除铝(Al)以外，还包含一种或一种以上的金属，例如，铁(Fe)，铜(Cu)，镁(Mg)，或锰(Mn)。一部分添加金属与铝形成合金，同时，其余部分结晶形成细小晶体。细小晶休的形成，导致了在耐蚀铝处理或水化氧化铝处理的时候，基片涂覆水化氧化铝不充分。这就导致了影像的缺陷。为消除此缺陷，有人建议在水化氧化铝上提供一层中间层，在中间层中散布了无机的颜料。(日本专利申请公开号19174/1994)。
尽管上述方法可用于通常使用的铝合金的导电基片，例如，通过切割并进行了精细表面处理的铝圆管，当应用于所谓的无缝铝管例如EI管(冲挤压制成的)和ED管(挤压和拉拔形成的)时，EI管和ED管的制造方法最近才开发出来的，而且由于制造电子照相感光体的铝圆管的成本低廉而为众人周知，会发生下面所描述的各种问题。
那就是，无缝铝管在其表面有许多以条纹和孔洞形式存在的缺陷。有些缺陷有几个微米深。即便是经过机械表面处理如珩磨和浸蚀或化学表面处理如耐蚀铝膜形成或水化氧化铝膜形成等处理，这类缺陷依然存在或部分保留下来。另外，金属晶体倾向于在表面更明显地生成。为了消减上述缺陷，通过提供一个包含分散有无机颜料的中间层的方法，将此方法应用于经过耐蚀铝薄膜形成和水化氧化铝膜形成的无缝铝管。当然，必须提供一个相当厚的中间层，以完全覆盖或掩盖无缝铝管表面上的结构缺陷。在这种情况下，应小心谨慎，以免中间层太厚，使所得到的感光体性能变差，如残留电势升高，长时间重复使用后特性参数降低。
就消减上述缺点来说，本发明人做了广泛的研究，由此，使本发明得以完成。
目前，本发明的一个目的，就是提供一个电子照相感光体，这种感光体在其导电基片上有一个改进的水化氧化铝膜，这种感光体还允许在薄膜上提供一个中间层，其厚度足以覆盖或掩盖表面具有裂纹、伤痕、条纹、孔洞或部分空洞，或其它有害夹杂物和缺陷的无缝铝管的表面缺陷；这种感光体不会发生残余电势的升高，不会发生长时间重复使用的特性参数的恶化，这种感光体在从高温到低温、高湿度到低湿度的各种环境条件下，特性参数变化更小。
本发明的另一个目的是，提供一种制造这种电子照相感光体的方法。
根据本发明的第一方面，本发明提供的电子照相感光体包括由一种铝合金组成的导电基片；导电基片上的中间层，中间层上的光敏层；导电基片表面有一层水化氧化铝薄膜，这种薄膜包含有从胺化合物中得到的氮；中间层包含含有机氮化物和碘的络合物。
这里，中间层可以包含有一种抗氧化剂。
中间层可以含有一种有机金属化合物。
中间层可以含有有机或无机填料。
水化氧化铝膜可以是这种形成的层面将导电基片浸入胺化合物和硅酸钠混合物的溶液。
根据本发明的第二个方面，提供了一种制造电子照相感光体的方法。包括如下几个步骤将由铝合金组成的导电基片浸入包含一种胺化合物和硅酸钠混合物的混合水溶液，以便在基片的表面形成水化氧化铝薄膜；薄膜形成后，将包含有一种有机氮化物络合物的涂覆液施加到导电基片，以便在水化氧化铝膜上形成中间层。
这里，混合水溶液PH值可以在9-12的范围之间。
混合水溶液的温度在50℃-90℃范围内。
有机氮化物络合物溶液可以含有碘。
有机氮化物络合物可以含有总量，以薄膜组合物为100重量份计，为3-30重量份的碘。
本发明的上述和其它目的，效果，特点和优点，在下文结合相应的示意图对实施方案加以说明后，将更显突出。
图1是单层型感光体的横截面示意图。
图2是分层型感光体的横截面示意图。
图3是另一种分层型感光体的横截面示意图，这种感光体有一个与图2感光体相反的层面结构。
图4是圆管形的本发明的典型感光体例子的透视图。
图5是图1-图4每个感光体的导电基片的横截面示意图。
如图1所示，光敏层2A通过一个或多个中间层7如胶层或障碍层置于导电基片1之上。光敏层2A包括电荷产生物质3和电荷传输物质4，这两种物质都分布在一种树脂粘合剂基质中，这样，光敏层2A就起到了感光体的作用。
根据图2的布局，一种分层光敏层2B通过一个或多个中间层如胶层或障碍层置于导电基片1之上。在这种结构中，多层结构中的下面一层是包含有电荷产生物质3的电荷产生层4，上面一层是包含有电荷传输物质5为主要成分的电荷传输层6，这样，光敏层2B就起了感光体的作用。这种感光体通常根据负电荷模式来应用的。
根据图3的布局，一种分层光敏层2C通过一个或多个中间层如胶层或者障碍层置于导电基片1之上。在这种结构中，多层结构中的下面一层是包含有电荷传输物质5为主要成分的电荷传输层6，上面一是包含有电荷产生物质3的电荷产生层4，这样光敏层2C就起到了感光体的作用。这种感光体通常根据正电荷模式来应用的。在这种情况下，通常会进一步提供一个覆盖层8，如图3所示，以保护电荷产生层4。
图1所示的感光体可以通过一个导电基片上形成一个或多个中间层来制造，同时，在电荷传输物质和树脂粘合剂的溶液中分散电荷产生物质，将得到的分散体施加在导电基片上1个或多个中间层之上，然后将得到的涂覆膜进行干燥。
图2所示的感光体可以通过这样来制造在一个导电基片上形成一个或多个中间层，同时，在一个或多个中间层上涂覆分散在溶剂中的颗粒状电荷产生物质和/或者粘合剂树脂，以形成一个电荷产生层，将得到的涂覆膜进行干燥，将一种电荷传输物质和一种粘合剂树脂的溶液涂覆于电荷产生层之上，然后将得到的涂覆膜进行干燥。
图3所示的感光体可以通过在一个导电基片上形成一个或多个中间层来制造，同时，将一种电荷传输物质和一种粘合剂树脂的分散体涂覆于一个或多个中间层上，将得到的涂覆膜进行干燥以得到一个电荷传输层，将在一种溶剂和/或者树脂粘合剂中的粒状电荷产生物质涂覆于电荷传输层之上，然后干燥得到的涂覆膜。
典型地说，本发明的感光体是在图4所示的那样，制造成圆管形的形状。正如图所示，感光体10包括一个由铝合金构成的圆管形导电基片，导电基片的外表面上是中间层12。中间层12上是光敏层13。光敏层13可以是具有与图1所示光敏层2A一样的结构的单层光敏层，或者可以是与图2所示的光敏层2B一样的结构，或是与图3所示的光敏层2C一样的结构。当光敏层13与图3所示的光敏2C有一样的结构时，可以提供一个覆盖层8覆盖在光敏层13之上，结构安排与图3相似。
如图5所示，导电基片11的表面上有一层水化氧化铝膜14，这层膜中含有为形成膜14，使用胺化合物而得到的氮。本发明的感光体，通过水化氧化铝膜14在导电基片11上有一个中间层12。
可以用于本发明的铝基片包括，举例来说，JIS1100，JIS3003，和JIS6063材料。这些材料通过冲挤压或挤压和拉拔制造成圆管形状。在利用适当的加工方法使用以前，通过上述方法得到的圆管可以用珩磨或浸蚀的方法进行表面处理。
根据本发明的方法，通过用含有胺化合物和硅酸钠的混合物的水溶液对铝基片或无缝铝圆管的表面进行处理，在铝基片上可以形成一个水化氧化铝层。可以使用的胺化合物包括单，双或三烷基胺，它们在每个烷基上都有一到四个碳原子，例如单甲胺，二甲胺；三甲胺，单乙胺和二乙胺，初级、次级或三级亚烷基二胺，它们在每个烷基上都有一到四个碳原子，例如乙二胺，丙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，具有一到四个碳原子的三胺比如丙三胺和丁三胺，在每个羟烷基上有一到四个碳原子的醇胺比如单乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺。可以使用的硅酸钠的例子包括原硅酸盐水合物，化学式为Na2SiO3·nH2O，这里n等于2到4。硅酸钠水合物，化学式为Na2SiO4·nH2O，这里n等于1到9，和无水硅酸钠，化学式为Na2SiO3。胺化合物和硅酸钠可以以摩尔比3∶1到1∶3的比例来使用。胺化合物和硅酸钠的水溶液使用的温度范围为50℃到90℃。应该控制胺化合物与硅酸钠的比率，以使水溶液的PH值在9到12的范围。50℃以下的温度时，水化氧化铝薄膜的生长速度相对较低，因此，从工业的角度上讲，这样的低温是不合适的。另一方面，使用90℃以上的温度也不合适，因为，在这样高的温度下，水蒸发更多，这样，就很难控制水溶液的浓度。PH值低于9时，水化氧化铝膜粗化，这样，当碘络合物加入到中间层后的高湿度情况下，倾向于发生分解物引起的相当大的腐蚀。进一步说，PH值超过12也是不适宜的，因为铝的溶解过程有助于水化氧化铝膜的形成。经过清洗去掉表面油质、污垢的铝基片浸入按上述方法配制的胺的水溶液中3到30分钟，在基片就形成了一个水化氧化铝膜。经过这样处理的基片随后进行清洗以清除残留的胺的水溶液，然后进行干燥。待在基片上形成的中间层(基片带有一层水化氧化铝膜)包含一种有机氮化物和碘的络合物。可以使用的有机氮化物包括高分子量物质如聚合物，如聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、氨基树脂、苯胺树脂、聚苯胺、聚吡咯和低分子量物质如吡咯、吲哚、二氢吲哚、甲苯二胺、萘二胺、乙二胺、六亚甲基四胺，四胺、吡咯烷酮单乙醇胺和二乙醇胺。高分子量化合物可以单独使用或与一种或多种其它形成薄膜的热塑性或热固性树脂或活性低聚物混合使用。它们可以溶解于能够溶解它们的溶剂中，以形成一种溶液，在溶剂中加入适量的碘以形成一种络合物。所得到的溶液用于形成薄膜。尽管要加入的碘(I2)量依据所使用的高分子量或低分子量化合物的类型而变化，它合适的范围在3到30份之间，最好在5到20之间，以薄膜组合物为100重量份计算。重量份在3份以下时，可得到的络合物的总量不足，结果是中间层的电阻增加到不可接受，并且产生重复使用后电势升高，残余电势降低等类型的缺陷。另一方面，重量份超过30份时，会有富余的碘(I)不参与络合物的形成。这导致这样一些缺陷如荷电率下降和高湿度下薄膜的恶化。中间层可以这样形成将为获得薄膜形成性能而加入碘的有机氮化物的涂覆液施加在铝管上，铝管的表面有一层在上述条件下形成的水化氧化铝薄膜，然后进行加热，干燥，固化，中间层的厚度适宜于不小于0.2μm且不大于20μm。中间层小于0.2μm并不适宜，因为涂层的厚度很难得与带有水化氧化铝膜的铝管表面上的细微凸突起凹槽相匹配，这样孔洞和紊线就倾于发生。另一方面，中间层的厚度要是大于20μm，涂层的电阻变得不可接受地高，这样导致一个不适宜的高残留电势。就中间层来说，可加入有机或无机的填料，这样可使感光体具有足够的光散射效果，这种效果对使用激光束的印刷机的感光体来说是很有用的，加入填料还可以使感光体有不同的颜色，或掩盖铝管表面上的污斑、裂纹或缺陷，或遮藏表面的缺陷。可以用于本发明的有机填料包括，细颗粒的聚乙烯，聚丙烯，聚氨酯，硅氧烷树脂，含氟树脂，蜜胺树脂，酚树脂等等。可以用的无机填料为细粉碎的氧化铅，氧化锌，氧化钛，氧化钙，氧化硅等等。有机和无机填料的颗粒直径为0.01μm到1μm之间。
适宜的细粉碎的有机或无机填料的加入量可以占到中间层20％到60％的体积。如果体积比少于20％，中间层的填料的孔隙会太大，这样感光体在环境波动或改变时其特性参数也会变化。另一方面，如果高于60％，涂覆液的可涂覆性能会太低。为了防止有毒物质的毒害，如臭氧和氮的氧化物，这些物质是在感光体的运作过程中产生的，中间层可以含有一种酚基抗氧化剂，硫基抗氧化剂(如硫化物，二硫化物)，磷基抗氧化剂(如亚磷酸盐)，胺基抗氧化剂(如HALS，芳香胺)等等。这些抗氧化剂可以单独加入也可以混合加入。当然，分子中含有酚基、亚磷酸根和胺基的多官能团抗氧化剂也可以使用。以薄膜组合物重量为基准，这些添加剂的剂量范围可以是0.1％到20％(重量)。
有机金属化合物如二茂铁，乙酰丙酮化铜，乙酰丙酮化钴，环烷酸铜，乙酸铜同样也可以加入到中间层中，只要它们在形成中间层的涂覆液中均匀溶解并且在薄膜形成之后在涂层膜中保持均匀分布。以碘的重量为基准，他们合适的加入量在5％到2％(重量)范围之内。据信，有机金属化合物能防止胺化合物的氧化并且固定自由碘。他们对防止在高湿度条件下中间层的上升效果尤其明显。
中间层上的光敏层可以是传统光敏层。传统光敏层的例子包括，含有含聚乙烯咔唑和三硝基芴酮组合体的电荷传输络合物的光敏层，美国专利3,484,237对此进行了描述，日本专利公告号25685/1973描述的染料敏化的光敏层，日本专利申请公开号30328/1972和日本专利申请公开号18545/1972所描述的包含颜料的单层型光敏层，其中颜料分散在空穴传输材料或电子传输材料中，日本专利申请公开号105537/1974所描述的包含以电荷产生层和电荷传输层为主要组成部分的功能区分型光敏层，上述光敏层中，包括一电荷产生层和一电荷传输层的功能区分型光敏层得到了广泛的使用，这是因为它灵敏度很高，并且依据要使用的光源，它可以由不同材料生产制造，同时其广泛使用还有其它的原因。
电荷产生层可以这样来准备将酞菁颜料、偶氮颜料、蒽醌颜料、二萘嵌苯颜料、周萘颜料、suqurylium颜料、噻喃鎓颜料、或者喹吖酮颜料分散到一种粘合剂树脂溶液中例如聚乙烯醇缩丁醛，聚氯乙烯共聚体，丙烯酸树脂，聚酯，或者聚碳酸酯，同时将得到的涂层组合物施加在中间层之上。电荷产生层适宜的厚度范围是在0.1μm到2μm之间。
电荷传输层可以这样来准备将一种烯胺化合物、苯乙烯化合物、腙类化合物或一种胺类物质与能相容的树脂混合，如聚酯，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚苯乙烯，或相类似的物质，以形成一种溶液，将溶液涂覆到电荷传输层之上，厚度在10-40μm范围内。制造电荷产生层与电荷传输层的顺序可以颠倒过来。
根据本发明，在特定的情况下，在铝合金基片的表面上提供一层水化氧化铝薄膜，这样就可得到一个具有精细、坚硬的水化氧化铝薄膜的感光体。这个感光体在由碘一胺化合物的络合物组成的中间层的厚度相当厚时，仍然显示较高的机械稳定性。另外，本发明的感光体，当长时间经受高温和高湿度条件时，也显示了机械稳定性。当中间层中含有一种抗氧化剂时，由臭氧或类似物质而导致的害处可以得到阻止。中间层中包含的有机金属化合物固定中间层中的自由碘并且能防止高湿度情况中间层的移动。
以下，通过实施例，更详细地阐述本发明。当然，不应该认为本发明就只局限于这里所讲的情况。
实施例1到3和对比实施例1到3通过挤压和拉拔制造的铝合金的ED管，外径为30mm，内径为28mm；长260.5mm，以最大高度(Rmax)为参数，表面粗糙度为2.0μm，将ED管浸入含有各种胺化合物和硅酸钠的不同的水混合溶液，如表1所示。作为对比实施例，相同的ED管浸入热的去离子水或只有胺化合物的热溶液，或是不经过混合溶液处理。形成水化氧化铝薄膜。表1列出了为形成水化氧化铝膜的混合溶液的组成，PH值和温度。
表1中，对比实施例2(简称C.Ex.2)与日本专利申请公开号29852/1989实施例3描述的方法相对应，SMSH代表水合硅酸钠。
表1处理时间实施例 胺化合物硅酸钠 pH 温度(℃)(分钟)1 MEA SMSH10.9 70 530g/l 15g/l2 DEA SMSH11.1 70 315g/l 15g/l3 TEA SMSH11.4 70 35g/l 15g/lC.Ex.1 TEA 无 10.0 80 1015g/lC.Ex.2- - 7.0 90 10C.Ex.3未处理注 MEA；一乙醇胺DEA；二乙醇胺TEA；三乙醇胺在表1所述的条件下分别处理以形成一水化氧化铝薄膜的铝管，通过施加含有以下所述的组合物A的涂覆液，这样为铝管提供了一个中间层，其厚度达到15μm。组合物A组分 重量份碘0.3可溶性尼龙Toray，Corp.(AMILAN CM-8000) 3氧化钛Ishihara Sangyo K.K. 3(TTO-55(S))甲醇 100含有上述中间层的每根铝管，都浸涂上一层涂覆液，以形成一个干燥后厚度为0.2μm的电荷产生层，涂覆液是这样准备的在一个颜料搅拌器中分散1重量份的没有含金属元素的酞菁(“Fastgen Blue 8120B”由Dai-Nippon Ink and Chemicals，Inc制造)和1重量份的乙烯基氯共聚物(“MR-110”，由Nippon ZeonCo.，Ltd生产)，连同100重量份的二氯甲烷，随后，在电荷产生层的表面上，浸涂一层涂覆液，以形成一个干燥后厚度为20μm的电荷传输层，涂覆液是这样准备的将10重量份的聚碳酸酯树脂(“IUPILON PCZ-300”，由Mitsubishi Gas Chemical Co.，Ltd生产)和10重量份的N，N-二乙氨基苯甲醛二苯基腙溶入到80重量份的四氢呋喃。这样，就形成了一光敏层。
这样形成的光敏层利用感光体技术测试仪进行电性能的检测。更详细点说，每一感光体都被附着在感光体技术测试仪上，用电晕充电装置加负压到-600V以周边速度为78.5毫米/秒的速度进行旋转，用光强为2μ/cm2，光波长为780纳米的光源进行辐照，辐照0.2秒钟后测量辐照电势Vi，激发1.5秒钟后测量残留电势Vr。同样也测量了黑暗情况下的电势(Vo)。另外，在黑暗情况下放置5秒钟的电势保持比率Vk5(％)也进行了测量。这个过程在不同的环境下进行了重复，亦LL情况(低温、低湿度，10℃，20RH％)，NN情况(常温、正常湿度23℃，50RH％)和HH情况(高温、高湿度，40℃，80RH％)。另外，对感光体长时间放置在高温高湿度条件下(HH)外形的改变也进行观察。表2，3，4列出了所得到的结果。
从表2，3，4中可以看到，本发明的实施例中的感光体显示出了更高的耐久性。
表2测试环境低温低湿 常温常湿 高温高湿实施例123 1 2 3123V0(V)-660 -670 -650 -620 -630 -600 -640-630 -610Vi(V)-80 -100 -90-60 -70 -75-40 -30 -50Vk5(％) 94 96 95 96 97 9691 90 92Vr(V)-35 -46 -42-20 -25 -30-15 -17 -14
表3测试环境低温低湿 常温常湿 高温高湿对比实施例 123 123 1 23V0(V) -650 -680 -670-630 -650 -640 -620 -600 -570Vi(V) -95 -90 -100-50 -60 -65-20 -40 -20Vk5(％) 95 97 96 95 96 93 86 81 80Vr(V) -80 -60 -70 -20 -20 -30-10 -20 -10表4实验时间实施例100小时200小时500小时1 无变化 无变化 小鼓包2 无变化 无变化 小鼓包3 无变化 无变化 无变化C.Ex.1无变化 细鼓包 小鼓包C.Ex.2无变化 小鼓包 大的膨胀C.Ex.3小鼓包 大的膨胀实施例4，5和6感光体的制造与实施例1，2，3中的方法一样。除了这里使用下面所述的组合物B并在120℃下干燥15分钟来形成干燥厚度为15μm的中间层之外。组合物B 重量份密胺树脂YUBAN 20HS， 100由Mitsui Toatsu Co.，制造碘 5a-生育酚 5无水在康酸铵 3二氧化钛TTO-55(S)，由100Ishihara Sangyo K.K.制造嵌段异氰酸酯BARNOK D-500， 5由Dai-Nippon Ink andChemicals，Inc.制造四氢呋喃 200甲醇 100
感光体放置于高温高湿环境(45℃，80RH％)并观察了外形的改变。表5是得到的结果。
表5实验时间实施例100小时200小时 500小时4没有改变小鼓包 膨胀5没有改变没有改变小鼓包6没有改变没有改变小鼓包用组合物B取代组合物A，由于使用了热固性树脂，得到了更高的耐久性能。
实施例7，8和9感光体的制造通过提供与实施例3中同样方式处理的铝管，中间涂覆液相同，成分分别为C，D和E，如表6所示，将铝管上的涂覆液在130℃下干燥10分钟，以形成干燥后厚度为17μm的中间层，重复实施例1的步骤以形成一个电荷产生层和电荷传输层。
表6中间层的涂覆液组成(重量份)C D E苯胍胺SUPERBECKAMINE TD-26，由Dai-Nippon101010Ink and Chemicals，Inc.制造嵌段异氰酸酯BARNOCK D500，由 101010Dai-Nippon Ink andChemicals，Inc.制造碘2 2 2醋酸铜0.4二茂铁 0.5环烷酸钴 0.4四氢呋喃 202020乙醇 101010
这样得到的感光体置于实施例4到6中一样的HH环境中，并观察外形的改变。表7列出了得到的结果。
表7实验时间实施例100小时500小时1000小时7 无变化 无变化 无变化(涂覆液C)8 无变化 无变化 无变化(涂覆液D)9 无变化 无变化 无变化(涂覆液E)从实施例7，8和9(表7)可以看到，在中间层加入有机金属化合物后阻止了中间层的移动，并将感光体的耐久性提高到1000小时。
根据本发明，导电基片有一层水化氧化铝薄膜，它的形成是通过浸涂一种含有胺化合物和硅酸钠的混合水溶液，这样，感光体基片上就覆盖了一层密实坚硬的水化氧化铝膜。由此，当基片上形成了相当厚度的含有一种有机氮化合物和碘的络合物的中间层，或是显高温高湿度情况下放置长一段时间，本发明感光体具有很高的机械稳定性。其结果是，根据本发明，仅仅进行过挤压和拉拔的铝管能够用于制作电子照相的感光体。换句话说，本发明的感光体能够以很低的成本进行生产。中间层中加入抗氧化剂或有机金属化合物阻止了臭氧引起的中间层的损害以及高湿度条件下中间层的移动，这样，可以得到可靠的感光体。
进而，根据本发明的方法，由于形成了一个水化氧化铝薄膜和一个中间层，在适合的温度和PH条件下可以容易地获得一个密实坚硬的水化氧化铝薄膜。通过在一个无缝铝管的表面形成一个相对厚的中间层，本发明可以使人得到具有优良特性的感光体。
本发明参照实施例子进行了详细的描述，并且从上面的叙述可以看到，对那些本领域熟练技术人员来说有一点是显而易见的从发明本身更广泛的方面看，不脱离本发明就可进行变化和改进，进而，概括这些变化和改进，正是后文权利要求书的用意，这就是本发明的真实的含义。
权利要求
1.一种电子照相感光体，包括一个包括铝合金的导电基片；上述基片上的中间层；上述中间层上的光敏层；在上述导电基片的表面有一层包含了源于胺化合物的氮的水化氧化铝膜；上述中间层含有由一种有机氮化合物和碘组成的络合物。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中的中间层含有一种抗氧化剂。
3.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中的中间层含有一种有机金属化合物。
4.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中的中间层中含有一种有机或无机填料。
5.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中所述的水化氧化铝膜是这样形成的一层薄膜将上述的导电基片浸入一种上面所述的胺化合物和硅酸钠混合物的溶液中。
6.一种制造电子照相感光体的方法，包括以下几个步骤将由铝合金组成的导电基片浸入含有一种胺化合物和硅酸钠的混和物的水溶液，以便在上述的基片上形成一层水化氧化铝薄膜；和将含有一种有机氮化合物的络合物的涂覆液施加到上面所述的已形成薄膜的导电基片上，以在上述水化氧化铝膜上形成一个中间层。
7.如权利要求6所述的电子照相感光体的制造方法，所述水的混合溶液的PH值范围为9到12。
8.如权利要求6所述的电子照相感光体的制造方法，所述混合溶液的温度范围为50℃到90℃。
9.如权利要求6所述的电子照相感光体的制造方法，所述的有机氮化合物络合物的溶液含有碘。
10.如权利要求6所述的电子照相感光体的制造方法，所述的有机氮化合物络合物的溶液含有碘的量为每100重量份薄膜组合物含有3到30重量份的碘。
全文摘要
电子照相感光体是这样制造的将由铝合金构成的导电基片浸入含有一种胺化合物和硅酸钠的水的混合溶液，以形成一层水化氧化铝薄膜，然后将含有碘的一种有机氮化合物的溶液施加到形成薄膜之后的基片，以便在水化氧化铝薄膜之上形成一个中间层。一种经过挤压和拉拔制造的无缝铝管或圆筒可以用作感光体的导电基片。
文档编号G03G5/10GK1142625SQ9511686
公开日1997年2月12日 申请日期1995年9月13日 优先权日1994年9月14日
发明者野上纯孝, 万德兼之, 佐藤胜博, 北泽通宏 申请人:富士电机株式会社