电子照相感光体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种电子照相感光体。
【背景技术】
[0002] 在电子照相法的打印机或多功能一体机中，使用电子照相感光体作为图像承载 体。电子照相有机感光体具有环保性能优异、制造容易的优势。一般来说，电子照相有机感 光体具备：具有导电性的基体、直接或者间接地设于基体上的感光层。此外，感光层含有电 荷产生剂、电荷输送剂和使电荷产生剂与电荷输送剂粘结的有机材料（例如，树脂）。
[0003] 作为电荷输送剂，已知有丁二烯基苯胺（butadienylbenzene amine)衍生物。丁 二烯基苯胺衍生物的空穴输送能力优异。
【发明内容】
[0004] 然而，在使用丁二烯基苯胺衍生物作为空穴输送剂而形成电子照相感光体的感光 层的情况下，往往得不到具有充分的耐磨损性及耐油开裂性的电子照相感光体。
[0005] 本发明是鉴于上述技术问题而作出的，其目的在于提供一种电特性和耐磨损性均 优异的电子照相感光体。
[0006] 本发明的电子照相感光体具备感光层。上述感光层是层叠型感光层或单层型感 光层，其中，该层叠型感光层层叠有电荷产生层和电荷输送层，该电荷产生层含有电荷产生 剂，该电荷输送层含有电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒并配置于该层叠型感光层的 最外层表面，该单层型感光层含有电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒。上 述感光层中所含的上述二氧化硅颗粒的量相对于上述粘结树脂1〇〇质量份为〇. 5质量份以 上且15质量份以下。
[0007] 根据本发明，能够提供一种电特性和耐磨损性均优异的电子照相感光体。
【附图说明】
[0008] 图1中（a)是表示本发明的实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的剖 视图。
[0009] 图1中（b)是表示本发明的实施方式所涉及的层叠型电子照相感光体的结构的剖 视图。
[0010] 图2中（a)是表示本发明的实施方式所涉及的单层型电子照相感光体的结构的剖 视图。
[0011] 图2中（b)是表示本发明的实施方式所涉及的单层型电子照相感光体的结构的剖 视图。
【具体实施方式】
[0012] 以下，对本发明的实施方式进行说明。不过，本发明不以任何方式限定于以下的实 施方式，在本发明目的范围内，可以对本发明进行适当变更来实施。此外，有时通过在化合 物名称之后附上"类"而将化合物及其衍生物进行统称。在化合物名称之后附上"类"来表 示聚合物名称的情况下，则意味着聚合物的重复单元源自化合物或其衍生物。此外，Cu-K a 特征X射线衍射光谱中，主峰相当于在布拉格角（2 0 ±0.2° )为3°以上40°以下的范围 内第一或第二大的强度的峰。
[0013] 本实施方式的感光体是具备感光层的电子照相感光体。感光层包含电荷产生剂、 电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅颗粒（具体为二氧化硅微粒）。
[0014] 本实施方式所涉及的感光体的感光层是层叠型感光层或单层型感光层。在层叠 型感光层中，电荷产生剂和电荷输送剂分别包含在不相同的层中。在层叠型感光层中层叠 有：包含电荷产生剂的电荷产生层与包含电荷输送剂、粘结树脂和二氧化硅微粒的电荷输 送层。另一方面，在单层型感光层中，在单一层中含有电荷产生剂和电荷输送剂。单层型感 光层是包含电荷产生剂、电荷输送剂、粘结树脂及二氧化硅微粒的单一层。
[0015] 〈层叠型感光体〉
[0016] 以下，参照图1 (a)及图1 (b)，对具备层叠型感光层的感光体（以下，记载为层叠型 感光体10)进行说明。
[0017] 如图1(a)所示，层叠型感光体10具备基体11和层叠型感光层12。例如，层叠型 感光层12直接设于基体11上。并且，层叠型感光层12具备电荷产生层13(下层）和电荷 输送层14(上层）。电荷产生层13包含电荷产生剂。电荷输送层14包含电荷输送剂、粘结 树脂和二氧化硅微粒。
[0018] 在本实施方式所涉及的层叠型感光体10中，在基体11上依次层叠有电荷产生层 13和电荷输送层14。电荷输送层14位于层叠型感光体10的最外层表面。因此，容易形成 较薄的电荷产生层13。具体来说，由于电荷输送层14位于层叠型感光体10的最外层表面， 所以能够使电荷产生层13的磨损或缺损得到抑制。此外，也能够延长电荷产生层13的使 用寿命。电荷产生层13也可以形成为比电荷输送层14薄。
[0019] 此外，如图1(b)所示，也可以在基体11与层叠型感光层12之间设置中间层15。 在此情况下，层叠型感光层12隔着中间层15间接地设于基体11上。
[0020] 电荷产生层13的厚度优选为0. 01 ym以上且5 ym以下，更优选为0. 1 ym以上且 3 ym以下。此外，电荷输送层14的厚度优选为2 ym以上且100 ym以下，更优选为5 ym以 上且50 ym以下。
[0021] 〈单层型感光体〉
[0022] 以下，参照图2 (a)及图2 (b)，对具备单层型感光层的感光体（以下，记载为单层型 感光体20)进行说明。
[0023] 如图2(a)所示，单层型感光体20具备基体21和单层型感光层22。例如，单层型 感光层22直接设于基体21上。单层型感光层22是包含电荷产生剂、电荷输送剂和粘结树 脂的单一层。
[0024] 此外，如图2(b)所示，也可以在基体21与单层型感光层22之间，设置中间层23。 在此情况下，单层型感光层22隔着中间层23间接地设置于基体21上。
[0025] 单层型感光层22的厚度优选为5 y m以上且100 y m以下，更优选为10 y m以上且 50 y m以下。
[0026] 在本实施方式所涉及的电子照相感光体（单层型感光体或层叠型感光体）中，优 选感光层（单层型感光层或层叠型感光层）配置于最外层。具有这种结构的电子照相感光 体不容易产生图像缺失。此外，这种电子照相感光体成本低且制造容易。
[0027] 对于电子照相感光体来说，为了提高低温低湿环境下的感光度、耐磨损性及耐油 开裂性，优选层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的单层型感光层以相对于粘结树 脂1〇〇质量份为〇. 5质量份以上且15质量份以下的比例包含二氧化硅颗粒。二氧化硅颗 粒优选为二氧化硅微粒。
[0028] 本实施方式的电子照相感光体在感光层的最外层表面层具有二氧化硅颗粒。例 如，在本实施方式的电子照相感光体是如图1 (a)所示的层叠型感光体10的情况下，电荷输 送层14含有二氧化硅颗粒。此外，在本实施方式的电子照相感光体是如图2(a)所示的单 层型感光体20的情况下，单层型感光层22含有二氧化硅颗粒。
[0029] 本实施方式的电子照相感光体中，电荷输送层或单层型感光层中所含的二氧化硅 颗粒的量相对于粘结树脂100. 〇质量份为〇. 5质量份以上且15. 0质量份以下。通过使感 光层的最外层表面层含有适量的二氧化硅颗粒，从而容易得到耐磨损性及耐油开裂性均优 异的感光层。
[0030] 与使用二氧化硅颗粒以外的颗粒（更具体而言，氧化锌、二氧化钛、氧化锡、氧化 锑、氧化铟、氧化铋、氧化锆、掺杂了锡的氧化铟、或者掺杂了锑或钽的氧化锡的颗粒等）的 情况相比，在使用二氧化硅颗粒的情况下，往往得到耐磨损性及耐油开裂性均优异的感光 层。二氧化硅颗粒能够以低成本进行制造。对于二氧化硅颗粒，能够较容易地进行表面处 理，并且粒径的调整也容易。
[0031] 为了提高耐磨损性及耐油开裂性，优选对二氧化硅颗粒进行表面处理。作为二氧 化硅颗粒的表面处理剂，优选为六甲基二硅氮烷、N-甲基-六甲基二硅氮烷、六甲基-N-丙 基二娃氮烧、二甲基二氯硅烷或聚二甲基硅氧烷，特别优选为六甲基二娃氮烧。六甲基二娃 氮烷与二氧化硅颗粒表面的羟基的反应性良好。在使用六甲基二硅氮烷对二氧化硅颗粒进 行表面处理的情况下，由于二氧化硅颗粒表面的羟基减少，所以能够抑制二氧化硅颗粒的 电特性因水分（湿度）而降低。此外，通过使用六甲基二硅氮烷作为表面处理剂，能够抑制 表面处理剂从二氧化硅颗粒的表面游离。通过抑制表面处理剂的游离，能够抑制由于游离 的表面处理剂而导致的电荷俘获（进而抑制由电荷俘获所导致的感光度的降低）。
[0032] 二氧化硅颗粒的粒径（数均一次粒径）优选为7nm以上且50nm以下。在二氧化 硅颗粒的粒径为7nm以上的情况下，耐磨损性及耐油开裂性往往较高。另一方面，在二氧化 硅颗粒的粒径为50nm以下的情况下，二氧化硅颗粒在粘结树脂中的分散性往往较高。
[0033] 对于电子照相感光体来说，为了提高低温低湿环境下的感光度、耐磨损性及耐油 开裂性，层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的单层型感光层优选为：除了空穴输 送剂之外还包含以通式（1)~（3)中的任意一个表示的化合物。
[0034] [化学式1]
[0035]
[0036] 通式（1)中，&~1?8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷氧基、苯基或 者任选取代的碳原子数为1~8的烷基。
[0037] [化学式2]
[0039] 通式（2)中，Rn~R 18各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷氧基、苯基 或者任选取代的碳原子数为1~8的烷基。
[0040] [化学式3]
[0042] 上述通式⑶中，R21和R22各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~8的烷氧基、 苯基或者任选取代的碳原子数为1~8的烷基。
[0043] 作为以通式（1)表示的化合物的优选例，可以举出以下述式（ETM-1)或（ETM-2) 表示的化合物。
[0044] [化学式4]
[0046] [化学式5]
[0047]
[0048] 作为以通式（2)表示的化合物的优选例，可以举出以下述式（ETM-3)或（ETM-4) 表示的化合物。
[0049] [化学式6]
[0051][化学式7]
[0053] 作为以通式（3)表示的化合物的优选例，可以举出以下述式（ETM-5)表示的化合 物。
[0054] [化学式8]
[0056] 对于电子照相感光体来说，为了提高电特性和耐磨损性，优选层叠型感光体的电 荷输送层或单层型感光体的单层型感光层含有联苯衍生物或菲衍生物。通过使电荷输送层 或单层型感光层含有联苯衍生物或菲衍生物，能够提高电子照相感光体的抗裂性能。抗裂 性能如上所述那样得到提高的原因可以认为是：联苯衍生物或菲衍生物选择性地相溶于粘 结树脂，从而使粘结树脂有效地发挥功能。此外，可以认为：电荷输送层或单层型感光层含 有联苯衍生物或菲衍生物的电子照相感光体的耐磨损性及电特性均优异。
[0057] 电荷输送层或单层型感光层中的联苯衍生物或菲衍生物的量相对于粘结树脂100 质量份优选为0. 1质量份以上且15质量份以下。
[0058] 作为联苯衍生物或菲衍生物，特别优选为以下述式（ADD-1)~（ADD-8)中的任意 一个表示的化合物。
[0059] [化学式9]
[0061][化学式 10]
[0063][化学式 11]
[0065][化学式 12]
[0067] [化学式 13]
[0068]
[0069][化学式 14]
[0071][化学式 I5]
[0073][化学式 I6]
[0075] 对于电子照相感光体来说，为了提高电特性和耐磨损性，优选层叠型感光体的电 荷输送层或单层型感光体的单层型感光层含有酞菁颜料。具体来说，在形成图像的曝光工 序中没有曝光的部分容易产生相反极性的电荷。而且，通过后续的除电工序也难以完全除 去相反极性的电荷。可以认为：在感光体的电荷输送层或单层型感光层含有酞菁颜料的情 况下，在除电工序中，酞菁颜料吸收曝光能量而产生抵消相反极性电荷的电荷。因此，可以 认为：通过在感光体的电荷输送层或单层型感光层中含有酞菁颜料，使感光体的电特性得 到提高。此外，在电荷产生层和电荷输送层的每一层都含有酞菁颜料的情况下，电荷产生层 的酞菁颜料和电荷输送层的酞菁颜料可以是同类型的，也可以是不同类型的。
[0076] 例如，电荷输送层中，优选含有选自由无金属酞菁颜料（T型或X型）、酞菁钛颜 料（a型或Y型）、羟基镓酞菁颜料（V型）、氯镓酞菁颜料（II型）和铜酞菁颜料（e型） 形成的组中的1种以上的酞菁颜料。为了提高感光体的电特性和耐磨损性，作为酞菁颜料， 特别优选使用：相对于Cu-K a特征X射线的布拉格角2 0的衍射峰（±0.2° )中，至少在 27. 2°具有1个峰的TiOPc (Y型酞菁钛）或至少在28. 6°具有1个峰的TiOPc ( a型酞菁 钛）；或者无金属酞菁。
[0077] 电荷输送层中所使用的酞菁颜料的量相对于电荷输送层中所含的粘结树脂100 质量份优选为〇. 001质量份以上且1. 〇质量份以下。如果酞菁颜料的含量小于〇. 001质量 份，则存在如下情况：不能够有效地抵消在没有曝光的部分中存在的相反极性的电荷。而如 果酞菁颜料的含量超过1. 0质量份，则用于曝光的光有时会在电荷输送层中被吸收，导致 光在电荷产生层中的吸收被阻碍。
[0078] 对于电子照相感光体来说，为了提高电特性、耐磨损性及表面的外观，优选感光层 表面的动摩擦因数为0.25以下，层叠型感光体的电荷输送层或单层型感光体的单层型感 光层含有流平剂。对于电子照相感光体来说，为了提高电特性、耐磨损性及表面的外观，更 优选感光层表面的动摩擦因数为〇. 23以下。作为流平剂，特别优选为具有硅氧烷骨架的硅 油。为了提高感光层的耐摩擦性，优选电荷输送层或单层型感光层中的流平剂量相对于粘 结树脂100质量份为〇. 5质量份以上且0. 9质量份以下。
[0079] 流平剂例如是用于抑制涂膜表面的缺陷（例如，贝纳尔德窝、陷穴或缩孔）。流平 剂也可以溶于溶剂中而使用。通过使用流平剂，能够使涂膜的表面张力变得均匀。发明人发 现了通过并用流平剂和二氧化硅微粒，能够使感光层表面的动摩擦因数变低从而提高耐摩 擦性。具体来说，含有流平剂和二氧化硅颗粒的感光层的电特性优异。此外，通过使感光层 表面的动摩擦因数为0.25以下，能够使感光层表现出优异的耐磨损性。通过使感光层含有 流平剂，从而容易使感光层表面的动摩擦因数降低到0.25以下。通过使感光层表面的动摩 擦因数为0. 25以下，感光层的耐摩擦性（进而为电子照相感光体的耐久性）得到提高。在 图像形成装置中所使用的电子照相感光体的感光层含有流平剂和二氧化硅颗粒的情况下， 利用该图像形成装置就能够长期形成高品质的图像。此外，为了容易制造耐久性优异的电 子照相感光体，优选感光层表面的动摩擦因数为0. 10以上且0. 25以下。
[0080] 作为流平剂，例如优选为：娃酮流平剂、丙烯酸类流平剂或含氟流平剂，特别优选 为硅酮流平剂。作为硅酮流平剂的优选例，可以举出硅油。
[0081] 作为硅油，优选为具有硅氧烷骨架且以下述式（4)或（5)表示的化合物。
[0082] [化学式 17]
[0083]
[0084] 式⑷中，&~1?8各自独立地表示氢原子、碳原子数为1以上且6以下的烷基、苯 基、碳原子数为1以上且6以下的烷氧基、缩水甘油基、羧基或氨基。式（4)中，r表示1以 上的整数。式（4)中，r优选为10以上的整数，更优选为20以上的整数。如果式（4)中的 r为10以上的整数，则以式（4)表示的化合物的分子量足够大，从而容易提高感光层的耐摩 擦性及表面外观。
[0085] [化学式 18]
[0087] 式（5)中，札~1?17各自独立地表示氢原子、碳原子数为1以上且6以下的烷基、 苯基、碳原子数为1以上且6以下的烷氧基、缩水甘油基、羧基或氨基。式（5)中，s和t各 自独立地表示1以上的整数。式（5)中，s和t都优选为10以上的整数。在式（5)中的s 和t都是10以上的整数的情况下，以式（5)表示的化合物的分子量变得足够大，从而容易 提高感光层的耐摩擦性和表面外观。
[0088]〈共同的构成要素〉
[0089] 以下，对单层型感光体和层叠型感光体共同的构成要素进行说明。
[0090] [基体]
[0091] 在本实施方式的电子照相感光体中，基体中至少表面部具有导电性。可以使整个 基体由导电性材料构成，也可以使部分基体由导电性材料构成。例如，也可以使用如下基 体：以导电性材料包覆（例如，蒸镀）绝缘性材料（例如，塑料材料或玻璃）的表面。作为 导电性材料的例子，可以举出铝、铁、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢或黄 铜之类的金属，或者以上金属的合金。导电性材料可以单独使用一