偏振板的制造方法

偏振板的制造方法
【专利摘要】本发明提供一种偏振板的制造方法，其依次包括：贴合工序，向在基材膜的至少一面上具备偏振片层的偏振性层叠膜的偏振片层上，夹隔着胶粘剂层贴合调整为比25℃55％RH时的平衡水分率高的水分率的保护膜；和剥离除去基材膜的工序。
【专利说明】
偏振板的制造方法
技术领域
[0001 ]本发明涉及一种偏振板的制造方法。
【背景技术】
[0002] 偏振板在液晶显示装置等显示装置中、尤其是近年来在薄型电视、各种移动设备 中得到广泛使用。作为偏振板，一般为在偏振片的一面或两面使用胶粘剂贴合了保护膜的 构成的偏振板。
[0003] 偏振板除了可以利用在包含单体(单独)膜的偏振片(偏振膜)上夹隔着胶粘剂层 贴合保护膜的方法（以下也称作"单体膜法"。）制造以外，还可以利用如下的方法（以下也称 作"涂布法"。）制造，其包括:利用涂布(coating)在基材膜上形成树脂层的工序;经过拉伸、 染色将该树脂层制成偏振片层，得到偏振性层叠膜的工序;在偏振性层叠膜的偏振片层上 夹隔着胶粘剂层贴合保护膜的工序;在贴合保护膜后剥离除去基材膜的工序。后者的方法 在工序中的膜的处置性优异这一点上、和容易获得薄膜的偏振片层这一点上有利。
[0004] 在日本特开2009-098653号公报（专利文献1)及日本特开2009-093074号公报（专 利文献2)中，记载有利用与涂布法类似的方法制造偏振板的内容。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2009-098653号公报 [0008] 专利文献2:日本特开2009-093074号公报

【发明内容】

[0009]发明所要解决的问题
[0010] 随着薄型电视、移动设备的普及，对偏振板的薄型化的要求在近年来逐渐提高。然 而，存在有若减薄偏振板就容易产生卷曲的问题。若在偏振板中产生不恰当的卷曲，在利用 粘合剂层在液晶单元等显示单元上贴合偏振板而制成显示装置时就容易混入气泡。若在液 晶显示装置之类的显示装置中存在这样的气泡，在使之点亮时就会因气泡而产生光散射， 可能产生在黑显示状态下漏光的(气泡变为亮点的）显示上的不佳状况。
[0011] 专利文献1及2中记载，根据与前述的涂布法类似的方法，可以抑制偏振板的卷曲。 然而这些文献中所说的所谓卷曲得到抑制的偏振板，是没有将前述的涂布法中的基材膜剥 离除去而原样不变地作为偏振片层的保护膜使用的偏振板，对于将基材膜剥离除去而得 的、包含偏振片层和保护膜的偏振板的卷曲没有提及。
[0012] 本发明的目的在于，提供一种制造方法，是例如像前述的涂布法那样在偏振性层 叠膜的偏振片层上贴合保护膜后、将基材膜剥离除去而制造偏振板的方法，可以抑制所得 的偏振板的卷曲。
[0013] 用于解决问题的方法
[0014] 本发明提供以下所示的偏振板的制造方法。
[0015] [ I ] 一种偏振板的制造方法，依次包括：
[0016] 贴合工序，向在基材膜的至少一面上具备偏振片层的偏振性层叠膜的偏振片层 上，夹隔着胶粘剂层贴合调整为比25 °C 55 % RH时的平衡水分率高的水分率的保护膜;和
[0017] 剥离除去所述基材膜的工序。
[0018] [2]根据[1]中记载的制造方法，其中，在贴合所述保护膜的工序中，所述保护膜的 水分率为其饱和水分率的70 %以下。
[0019] [3]根据[1]或[2]中记载的制造方法，其中，
[0020] 所述偏振性层叠膜利用如下的方法制造，所述方法包括：
[0021] 在所述基材膜的至少一面上涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液后，使之干燥，由 此形成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜的工序；
[0022] 拉伸所述层叠膜而得到拉伸膜的工序;和
[0023]将所述拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而形成所述偏振片层，由此 得到偏振性层叠膜的工序。
[0024] [4]根据[1]~[3]中任一项记载的制造方法，其中，
[0025]所述保护膜包含纤维素酯系树脂或（甲基)丙烯酸酯系树脂。
[0026] [5]根据[1]~[4]中任一项记载的制造方法，其中，
[0027]所述偏振片层的厚度为IOMi以下。
[0028]发明效果
[0029] 根据本发明，在偏振性层叠膜的偏振片层上贴合保护膜后、剥离除去基材膜而制 造包含偏振片层和贴合于其至少一面的保护膜的偏振板的方法中，可以抑制所得的偏振板 的卷曲。
【附图说明】
[0030] 图1是表示本发明的偏振板的制造方法的优选的一例的流程图。
[0031 ]图2是表示偏振性层叠膜的制造方法的优选的一例的流程图。
[0032] 图3是表示本发明的偏振板的制造方法的优选的另外一例的流程图。
[0033] 图4是表示树脂层形成工序中得到的层叠膜的层构成的一例的示意剖面图。
[0034] 图5是表示拉伸工序中得到的拉伸膜的层构成的一例的示意剖面图。
[0035] 图6是表示染色工序中得到的偏振性层叠膜的层构成的一例的示意剖面图。
[0036]图7是表示第一保护膜贴合工序中得到的带有保护膜的偏振性层叠膜的层构成的 一例的示意剖面图。
[0037] 图8是表示剥离工序中得到的单面带有保护膜的偏振板的层构成的示意剖面图。
[0038] 图9是表示第二保护膜贴合工序中得到的双面带有保护膜的偏振板的层构成的示 意剖面图。
【具体实施方式】
[0039] 图1是表示本发明的偏振板的制造方法的优选的一例的流程图。如图1所示，本发 明的制造方法包括下述工序：
[0040] (1)第一保护膜贴合工序S10,向在基材膜的至少一面上具备偏振片层的偏振性层 叠膜的偏振片层上，夹隔着胶粘剂层贴合调整为比25°C55%RH时的平衡水分率高的水分率 的第一保护膜；
[0041] (2)剥离工序S20,在第一保护膜贴合工序后，剥离除去基材膜。
[0042] 另外如图2所示，偏振性层叠膜像前述的涂布法那样，优选利用包括下述工序的方 法制造，即：
[0043] 〔a〕树脂层形成工序Sl-I，在基材膜的至少一面上涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂 布液后，使之干燥，由此形成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜；
[0044] 〔b〕拉伸工序S1-2,拉伸层叠膜而得到拉伸膜；
[0045] 〔c〕染色工序S1-3,将拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而形成偏振 片层，由此得到偏振性层叠膜。
[0046] 利用以上的制造方法，可以得到在偏振片层的一面贴合有第一保护膜的单面带有 保护膜的偏振板。如图3所示，可以在剥离工序S20后，设置第二保护膜贴合工序S30,即，在 单面带有保护膜的偏振板的偏振片层侧的面夹隔着胶粘剂层贴合第二保护膜，得到双面带 有保护膜的偏振板。
[0047]而且，本发明的所谓偏振板(利用本发明的制造方法得到的偏振板），是包含偏振 片层、和夹隔着胶粘剂层层叠于其至少一面的保护膜的构件（即，单面带有保护膜的偏振板 或双面带有保护膜的偏振板），不具有作为其前体的偏振性层叠膜中所包含的基材膜。但 是，利用本发明的制造方法得到的偏振板可以在其上层叠其他的膜、层之类的其他的光学 构件(周边构件)而变为复合偏振板，或作为这样的复合偏振板使用。偏振片层可以是在经 过单轴拉伸的聚乙烯醇系树脂层(或膜)上吸附二色性色素并使之取向而得的层。
[0048] 另外，本发明的所谓偏振性层叠膜，是指具备基材膜和层叠于其至少一面上的偏 振片层、并且没有贴合保护膜的层叠膜。对于在第一保护膜贴合工序SlO中在偏振片层上贴 合第一保护膜而成的偏振性层叠膜，以下为了与偏振性层叠膜区别，也称作"带有保护膜的 偏振性层叠膜"。
[0049] 以下，对各工序进行详细说明。而且在树脂层形成工序Sl-I中，也可以在基材膜的 两面形成聚乙烯醇系树脂层，然而以下主要对在一面形成的情况进行说明。
[0050] <第一保护膜贴合工序S10>
[0051] 如前所述，偏振性层叠膜优选利用包括〔a〕树脂层形成工序Sl_l、〔b〕拉伸工序Sl-2、以及〔c〕染色工序S1-3的方法制造。
[0052] 〔a〕树脂层形成工序Sl-I
[0053]参照图4,本工序是在基材膜30的至少一面形成聚乙烯醇系树脂层6而得到层叠膜 100的工序。该聚乙烯醇系树脂层6是经过拉伸工序S1-2及染色工序S1-3而变成偏振片层5 的层。聚乙烯醇系树脂层6可以通过将含有聚乙烯醇系树脂的涂布液涂布于基材膜30的一 面或两面、并使涂层干燥而形成。
[0054]基材膜30可以由热塑性树脂构成，其中优选由透明性、机械强度、热稳定性、拉伸 性等优异的热塑性树脂构成。这样的热塑性树脂的具体例例如包括:链状聚烯烃系树脂、环 状聚烯烃系树脂（降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;聚酯系树脂；（甲基)丙烯酸酯 系树脂;纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯之类的纤维素酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；聚乙 烯醇系树脂;聚乙酸乙烯酯系树脂;聚芳酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;聚醚砜系树脂;聚砜系 树脂;聚酰胺系树脂;聚酰亚胺系树脂；以及它们的混合物、共聚物。
[0055] 而且，本说明书中所谓"（甲基)丙烯酸酯"，是指选自丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯中 的至少一者。对于记作"(甲基)丙烯酰基"等时也相同。
[0056] 基材膜30可以是含有包含1种或2种以上的热塑性树脂的1个树脂层的单层结构， 也可以是将包含1种或2种以上的热塑性树脂的树脂层层叠多层的多层结构。基材膜30优选 由在后述的拉伸工序S1-2中对层叠膜100进行拉伸时、可以在适于拉伸聚乙烯醇系树脂层6 的拉伸温度进行拉伸的树脂构成。
[0057] 基材膜30可以含有添加剂。作为添加剂，例如可以举出紫外线吸收剂、抗氧化剂、 润滑剂、增塑剂、脱模剂、防着色剂、阻燃剂、成核剂、防静电剂、颜料、以及着色剂等。基材膜 30中的热塑性树脂的含量优选为50~100重量％，更优选为50~99重量％，进一步优选为60 ~98重量％，特别优选为70~97重量％。
[0058]对于基材膜30的厚度，通常从强度、处置性等操作性的方面考虑，为1~500μπι，优 选为1~300μηι，更优选为5~200μηι，进一步优选为5~150μηι。
[0059] 涂布于基材膜30的涂布液优选为将聚乙烯醇系树脂的粉末溶解于良溶剂（例如 水）中而得的聚乙烯醇系树脂溶液。作为聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙烯醇树脂及其 衍生物。作为聚乙烯醇树脂的衍生物，除了可以举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等以 外，还可以举出将聚乙烯醇树脂用乙烯、丙烯之类的烯烃类改性了的衍生物；用丙烯酸、甲 基丙烯酸、巴豆酸之类的不饱和羧酸类改性了的衍生物；用不饱和羧酸的烷基酯改性了的 衍生物；用（甲基)丙烯酰胺改性了的衍生物等。改性的比例优选为小于30mol%，更优选为 小于IOmol %。在进行大于30mol %的改性的情况下，难以吸附二色性色素，可能产生偏振性 能降低的不佳状况。在上述的聚乙烯醇系树脂当中，优选使用聚乙烯醇树脂。
[0060] 聚乙烯醇系树脂的平均聚合度优选处于100~10000的范围，更优选处于1000~ 10000的范围，进一步优选处于1500~8000的范围，最优选处于2000~5000的范围。平均聚 合度可以利用JIS K 6726-1994"聚乙烯醇试验方法"中规定的方法求出。若平均聚合度小 于100,则难以获得理想的偏振性能，若大于10000,则在溶剂中的溶解性恶化，聚乙烯醇系 树脂层的形成变得困难。
[0061] 聚乙烯醇系树脂优选为聚乙酸乙烯酯系树脂的皂化品。皂化度的范围优选为 80mo 1 %以上，更优选为90mo 1 %以上，尤其优选为94mo 1 %以上。若阜化度过低，则制成偏振 性层叠膜、偏振板时的耐水性、耐湿热性有可能不够充分。另外，虽然可以是完全皂化品（皂 化度为IOOmol %的材料），然而若皂化度过高，则染色速度变慢，为了赋予足够的偏振性能， 有时制造时间变长，或根据情况无法获得具有足够的偏振性能的偏振片层。因而，其皂化度 优选为99.5mo 1 %以下，更优选为99. Omo 1 %以下。
[0062]所谓皂化度，是将作为聚乙烯醇系树脂的原料的聚乙酸乙烯酯系树脂中所含的乙 酸基（乙酰氧基:-OCOCH3)因皂化处理而变为羟基的比例用单元比(mo 1 % )表示的值，由下 式定义：
[0063]皂化度(mol % )=〔（羟基的个数）+ (羟基的个数+乙酸基的个数）〕X 100 [0064] 皂化度可以依照JIS K 6726(1994)求出。皂化度越高，则表示羟基的比例越高，因 而阻碍结晶化的乙酸基的比例越低。
[0065]作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以例示出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙 烯酯以外，还可以例示出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸 乙烯酯共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、 具有铵基的（甲基)丙烯酰胺类等。
[0066]涂布液也可以根据需要含有增塑剂、表面活性剂等添加剂。作为增塑剂，可以使用 多元醇或其缩合物等，例如可以例示出甘油、双甘油、三甘油、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇等。 添加剂的配合量优选设为聚乙烯醇系树脂的20重量％以下。
[0067]将上述涂布液涂布于基材膜30的方法可以从线棒涂布法;反转涂布、凹版涂布之 类的辊涂法;模涂法;逗点涂布法;模唇涂布法;旋涂法;丝网涂布法;喷注式涂布法;浸涂 法;喷涂法等方法中适当地选择。
[0068]涂层(干燥前的聚乙烯醇系树脂层）的干燥温度及干燥时间可以根据涂布液中所 含的溶剂的种类设定。干燥温度例如为50~200 °C，优选为60~150 °C。在溶剂含有水的情况 下，干燥温度优选为80 °C以上。
[0069]聚乙烯醇系树脂层6可以仅形成于基材膜30的一面，也可以形成于两面。若形成于 两面，由于可以由1片偏振性层叠膜300得到2片偏振板，因此在偏振板的生产效率方面也有 利。
[0070]层叠膜100中的聚乙稀醇系树脂层6的厚度优选为3~30μηι，更优选为5~20μηι。若 为具有该范围内的厚度的聚乙烯醇系树脂层6,则经过后述的拉伸工序S1-2及染色工序Sl-3,可以得到二色性色素的染色性良好且偏振性能优异、并且足够薄的（例如厚度IOMi以下 的）偏振片层5。若聚乙烯醇系树脂层6的厚度小于3μπι，则拉伸后变得过薄而会有染色性恶 化的趋势。
[0071]可以在涂布液的涂布之前，为了提高基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合性，至 少对形成有聚乙烯醇系树脂层6的一侧的基材膜30的表面实施电晕处理、等离子体处理、火 焰（flame)处理等。
[0072]另外，可以在涂布液的涂布之前，为了提高基材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合 性，在基材膜30上夹隔着底漆层等形成聚乙烯醇系树脂层6。
[0073] 底漆层可以通过将底漆层形成用涂布液涂布于基材膜30的表面后使之干燥而形 成。底漆层形成用涂布液含有与基材膜30和聚乙烯醇系树脂层6双方发挥一定程度的强密 合力的成分。底漆层形成用涂布液通常含有赋予这样的密合力的树脂成分和溶剂。作为树 脂成分优选使用透明性、热稳定性、拉伸性等优异的热塑性树脂，例如可以举出（甲基)丙烯 酸酯系树脂、聚乙烯醇系树脂等。其中，优选使用赋予良好的密合力的聚乙烯醇系树脂。更 优选为聚乙烯醇树脂。作为溶剂通常使用可以溶解上述树脂成分的一般的有机溶剂或水系 溶剂，然而优选由以水作为溶剂的涂布液来形成底漆层。
[0074] 为了提高底漆层的强度，可以向底漆层形成用涂布液中添加交联剂。根据所使用 的热塑性树脂的种类，从有机系、无机系等公知的交联剂中适当地选择合适的交联剂。若要 举出交联剂的例子，例如为环氧系、异氰酸酯系、二醛系、金属系(例如金属盐、金属氧化物、 金属氢氧化物、有机金属化合物）、高分子系的交联剂。在作为形成底漆层的树脂成分使用 聚乙烯醇系树脂的情况下，优选使用聚酰胺环氧树脂、羟甲基化三聚氰胺树脂、二醛系交联 剂、金属螯合物化合物系交联剂等。
[0075] 底漆层的厚度优选为0.05~Ιμπι左右，更优选为0.1~0.4μπι。若小于0.05μπι，则基 材膜30与聚乙烯醇系树脂层6的密合力提高的效果小，若大于Ιμπι，则不利于偏振板的薄膜 化。
[0076]将底漆层形成用涂布液涂布于基材膜30的方法可以与聚乙烯醇系树脂层形成用 的涂布液相同。底漆层被涂布于涂布聚乙烯醇系树脂层形成用的涂布液的面。包含底漆层 形成用涂布液的涂层的干燥温度例如为50~200°C，优选为60~150°C。在溶剂含有水的情 况下，干燥温度优选为80 °C以上。
[0077] 〔b〕拉伸工序 S1-2
[0078]参照图5,本工序是拉伸包含基材膜30及聚乙烯醇系树脂层6的层叠膜100、得到包 含经过拉伸的基材膜30'及聚乙烯醇系树脂层6'的拉伸膜200的工序。拉伸处理通常为单轴 拉伸。
[0079] 层叠膜100的拉伸倍率可以根据所期望的偏振特性适当地选择，然而优选相对于 层叠膜100的原长大于5倍且为17倍以下，更优选大于5倍且为8倍以下。若拉伸倍率为5倍以 下，则聚乙烯醇系树脂层6'不会充分地取向，因此偏振片层5的偏振度不会变得足够高。另 一方面，若拉伸倍率大于17倍，则拉伸时容易产生膜的断裂，并且拉伸膜200的厚度薄到必 需程度以上，后续工序中的加工性及处置性有可能降低。
[0080] 拉伸处理并不限定为一步的拉伸，也可以多步地进行。该情况下，可以将所有的多 步的拉伸处理在染色工序S1-3前连续地进行，也可以将第二步以后的拉伸处理与染色工序 S1-3中的染色处理和/或交联处理同时地进行。在像这样多步地进行拉伸处理的情况下，优 选以将拉伸处理的所有步相加达到大于5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。
[0081] 拉伸处理除了可以是沿膜长度方向（膜搬送方向）进行拉伸的纵向拉伸以外，也可 以是沿膜宽度方向进行拉伸的横向拉伸或斜向拉伸等。作为纵向拉伸方式，可以举出使用 辊进行拉伸的辊间拉伸、压缩拉伸、使用了卡盘(夹子）的拉伸等，作为横向拉伸方式，可以 举出拉幅机法等。拉伸处理可以采用湿式拉伸方法、干式拉伸方法的任意一种，然而从可以 从大的范围中选择拉伸温度的方面考虑，优选使用干式拉伸方法。
[0082]拉伸温度被设定为以能够拉伸聚乙烯醇系树脂层6及基材膜30整体的程度显示出 流动性的温度以上，优选为基材膜30的相变温度(熔点或玻璃化转变温度)-30 °C到+30 °C的 范围，更优选为-30°C到+5°C的范围，进一步优选为-25°C到+0°C的范围。在基材膜30包含多 个树脂层的情况下，上述相变温度意味着该多个树脂层所显示的相变温度中的最高的相变 温度。
[0083]若使拉伸温度低于相变温度_30°C，则难以实现大于5倍的高倍率拉伸，或因基材 膜30的流动性过低而使拉伸处理有变得困难的趋势。若拉伸温度大于相变温度+30°C，则因 基材膜30的流动性过大而使拉伸有变得困难的趋势。由于更容易实现大于5倍的高拉伸倍 率，因此拉伸温度优选为上述范围内，更优选为120°C以上。
[0084]作为拉伸处理中的层叠膜100的加热方法，有区域加热法(例如在吹入热风而调整 为给定的温度的加热炉之类的拉伸区内进行加热的方法。）；在使用辊进行拉伸的情况下加 热辊本身的方法;加热器加热法(在层叠膜100的上下设置红外线加热器、卤素加热器、面板 加热器等而以辐射热进行加热的方法)等。在辊间拉伸方式中，从拉伸温度的均匀性的观点 考虑优选区域加热法。
[0085]可以在拉伸工序S1-2之前，设置将层叠膜100预热的预热处理工序。作为预热方 法，可以使用与拉伸处理中的加热方法相同的方法。预热温度优选为拉伸温度-50°C到±0 °C的范围，更优选为拉伸温度-40 °C到-10 °C的范围。
[0086]另外，可以在拉伸工序S1-2的拉伸处理后，设置热固定处理工序。热固定处理是在 利用夹子握持拉伸膜200的端部的状态下维持紧张状态的同时、在结晶化温度以上进行热 处理的处理。利用该热固定处理可以促进聚乙烯醇系树脂层6'的结晶化。热固定处理的温 度优选为拉伸温度-〇 °C~-80 °C的范围，更优选为拉伸温度-0 °C~-50 °C的范围。
[0087] 〔c〕染色工序 S1-3
[0088]参照图6,本工序是将拉伸膜200的聚乙烯醇系树脂层6'用二色性色素染色而吸附 该色素并使之取向、制成偏振片层5的工序。经过本工序可以得到在基材膜30'的一面或两 面层叠有偏振片层5的偏振性层叠膜300。作为二色性色素，具体而言可以使用碘或二色性 有机染料。
[0089]染色工序可以通过向含有二色性色素的溶液(染色溶液）中浸渍拉伸膜200整体而 进行。作为染色溶液，可以使用在溶剂中溶解上述二色性色素而得的溶液。作为染色溶液的 溶剂，一般使用水，然而也可以再添加与水具有相溶性的有机溶剂。染色溶液中的二色性色 素的浓度优选为〇 .01~10重量％，更优选为〇. 02~7重量％，进一步优选为0.025~5重 量％。
[0090]在作为二色性色素使用碘的情况下，由于可以进一步提高染色效率，因此优选向 含有碘的染色溶液中再添加碘化物。作为碘化物，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘 化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的 浓度优选为〇. 〇 1~20重量％。在碘化物中，优选添加碘化钾。在添加碘化钾的情况下，碘与 碘化钾的比例以重量比计优选处于1:5~1:100的范围，更优选处于1:6~1:80的范围，进一 步优选处于1:7~1:70的范围。染色溶液的温度优选处于10~60°C的范围，更优选处于20~ 40 °C的范围。
[0091 ] 而且，虽然也能够在拉伸工序S1-2前进行染色工序S1-3，或同时进行这些工序，然 而为了可以使吸附于聚乙烯醇系树脂层的二色性色素良好地取向，优选在对层叠膜100至 少实施一定程度的拉伸处理后实施染色工序S1-3。即，除了可以将拉伸工序S1-2中实施拉 伸处理至达到目标的倍率而得的拉伸膜200提供给染色工序S1-3以外，也可以在拉伸工序 S1-2中以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S1-3中实施拉伸处理至总拉伸倍率 达到目标的倍率。作为后者的实施方式，可以举出如下的方式等：1)在拉伸工序S1-2中以低 于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S1-3的染色处理中以使总拉伸倍率达到目标的 倍率的方式进行拉伸处理;如后所述，在染色处理后进行交联处理的情况下，2)在拉伸工序 S1-2中以低于目标的倍率进行拉伸处理后，在染色工序S1-3的染色处理中，进行拉伸处理 至总拉伸倍率没有达到目标的倍率程度，然后，以使最终的总拉伸倍率为目标的倍率的方 式在交联处理中进行拉伸处理。
[0092] 染色工序S1-3可以包括接在染色处理之后实施的交联处理工序。交联处理可以通 过将经过染色的膜浸渍于含有交联剂的溶液(交联溶液）中而进行。作为交联剂，可以使用 以往公知的物质，例如可以举出硼酸、硼砂之类的硼化合物、乙二醛、戊二醛等。交联剂可以 仅单独使用1种，也可以并用2种以上。
[0093]交联溶液具体而言可以是将交联剂溶解于溶剂中而得的溶液。作为溶剂，例如可 以使用水，然而也可以还含有与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优 选为1~20重量％的范围，更优选为6~15重量％的范围。
[0094]交联溶液可以含有碘化物。利用碘化物的添加，可以使偏振片层5的面内的偏振性 能更加均匀化。作为碘化物，例如可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化 铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。交联溶液中的碘化物的浓度优选为〇. 05~ 15重量％，更优选为0.5~8重量％。交联溶液的温度优选处于10~90 °C的范围。
[0095] 也可以通过将交联剂配合到染色溶液中而与染色处理同时地进行交联处理。另 外，也可以在交联处理中进行拉伸处理。在交联处理中实施拉伸处理的具体的方式如前所 述。另外，也可以使用组成不同的2种以上的交联溶液，进行2次以上的浸渍于交联溶液中的 处理。
[0096] 优选在染色工序S1-3后、贴合第一保护膜前进行清洗工序及干燥工序。清洗工序 通常包括水清洗工序。水清洗处理可以通过向离子交换水、蒸馏水之类的纯水中浸渍染色 处理后的或交联处理后的膜而进行。水清洗温度通常为3~50°C，优选为4~20°C的范围。清 洗工序也可以是水清洗工序与借助碘化物溶液的清洗工序的组合。
[0097] 作为在清洗工序后进行的干燥工序，可以采用自然干燥、鼓风干燥、加热干燥等任 意的合适的方法。例如在加热干燥的情况下，干燥温度通常为20~95°C。
[0098]偏振性层叠膜300所具有的偏振片层5的厚度例如可以为30μπι以下，进一步可以为 20μπι以下，然而从偏振板的薄型化的观点考虑，优选为ΙΟμπι以下，更优选为8μπι以下。偏振片 层5的厚度通常为2μπι以上。
[0099]第一保护膜贴合工序SlO中，参照图7,在上述偏振性层叠膜300的偏振片层5上，夹 隔着胶粘剂层15贴合调整为比25°C55%RH(相对湿度）时的平衡水分率高的水分率的第一 保护膜10，得到带有保护膜的偏振性层叠膜400。
[0100] 保护膜的所谓"25°C55%RH时的平衡水分率"，是指在25°C55%RH的环境下放置24 小时时的水分率。保护膜的水分率可以利用干燥重量法求出，具体而言，在将l〇5°C、120分 钟的热处理前后的保护膜重量分别设为W〇、Wdt，可以利用下式求出：
[0101 ]水分率(wt/wt% ) = 100 X (Wq_Wi)/Wo
[0102]通过将具有如上所述的给定的水分率的第一保护膜10在维持该给定的水分率的 状态下，贴合于偏振性层叠膜300的偏振片层5,就可以有效地抑制经过剥离除去基材膜30' 的剥离工序S20而制造的偏振板(如前所述，此处所说的所谓偏振板是指包含偏振片层和夹 隔着胶粘剂层层叠于其至少一面的保护膜的偏振板。）的卷曲。
[0103]此处，对偏振板的卷曲及本发明的卷曲抑制效果加以说明。所谓卷曲，是偏振板之 类的膜(包括层叠膜。）弯曲为弓状(或者在明显的情况下弯曲为筒状)的现象。若就在偏振 片层5的一面夹隔着胶粘剂层15贴合第一保护膜10而成的单面带有保护膜的偏振板而言， 则将以第一保护膜10侧为内侧而卷曲的状态称作正卷曲，将以偏振片层5侧为内侧而卷曲 的状态称作反卷曲。
[0104]在偏振板中卷曲成为问题的情况是在将偏振板夹隔着粘合剂层贴合于液晶单元 等显示单元时在该偏振板中产生卷曲的情况。即，在贴合于液晶单元等显示单元的时刻，偏 振板通常被贴合各种的膜、层之类的其他周边构件而成为复合偏振板，因此重要的是在该 复合偏振板中抑制卷曲。作为周边构件，可以举出贴合于保护膜上的防损伤用的防护膜;层 叠于保护膜上(例如双面带有保护膜的偏振板的情况)或偏振片层上(例如单面带有保护膜 的偏振板的情况）的用于将偏振板贴合于显示单元或其他光学构件的粘合剂层;层叠于粘 合剂层的外面的隔离膜;层叠于保护膜上(例如双面带有保护膜的偏振板的情况)或偏振片 层上(例如单面带有保护膜的偏振板的情况)的相位差膜之类的光学补偿膜、或其他的光学 功能性膜;层叠于保护膜上的表面处理层等。
[0105] 复合偏振板可以没有卷曲而是平坦的，或者以复合偏振板所具有的粘合剂层侧为 外侧（凸）而略为卷曲的程度正好合适。由此，在将复合偏振板贴合于显示单元时，可以抑制 气泡混入粘合剂层与显示单元之间，从而可以防止在显示装置中产生显示上的不佳状况、 或产生在贴合面的端部产生不良的不佳状况。相反，若以粘合剂层侧为内侧（凹）而使复合 偏振板卷曲，则贴合时容易混入气泡，产生上述不佳状况的可能性高。
[0106] 在贴合周边构件时，虽然在一定程度上能够有意地抑制复合偏振板的卷曲量、或 矫正卷曲方向，然而若在偏振片层的至少一面贴合保护膜而成的偏振板的状态下卷曲不 小，则仍然难以控制复合偏振板的卷曲。因而，重要的是抑制在偏振片层的至少一面贴合保 护膜而成的偏振板本身的卷曲。
[0107] 即，在偏振片层的至少一面贴合保护膜而成的偏振板的卷曲无论是正卷曲还是反 卷曲，都优选被减小到能够利用周边构件的贴合加以矫正的程度，更优选为尽可能平坦。根 据本发明，可以实现该目的。特别是，在以往的涂布法中，若在将保护膜贴合于偏振片层后 剥离除去基材膜，则所得的偏振板有沿反卷曲方向大幅度卷曲的趋势，然而根据本发明，尤 其可以有效地抑制该反卷曲。
[0108] 对于在以往的涂布法中容易产生反卷曲，可以认为是因为由基材膜造成的约束力 起作用。可以认为是因为，在利用涂布法形成的偏振性层叠膜中偏振片层因基材膜的刚性 而成为没有被收缩的状态，若在贴合保护膜后剥离除去基材膜，则会在偏振片层中产生收 缩。而且，与之不同，在夹隔着胶粘剂层将保护膜贴合于包含单体(单独)膜的偏振片(偏振 膜)的单体膜法的情况下，在贴合保护膜前因水分蒸发、干燥、张力控制等，偏振片已经充分 地收缩，因此贴合在保护膜后也不会在偏振片中引起那么大的尺寸变化，本来就难以产生 卷曲的问题。
[0109] 对于可以利用在将具有比25 °C 55 % RH时的平衡水分率高的水分率的第一保护膜 10贴合于偏振性层叠膜300的偏振片层5后剥离除去基材膜30'的本发明的方法有效地抑制 反卷曲，可以推定是因为下面的理由。即，因具有比上述平衡水分率高的水分率的第一保护 膜10在贴合时其尺寸略为膨胀而变大，所以若将该状态的第一保护膜10贴合于偏振片层5， 则在其后的作为通常的环境(贴合后的制造工序中的环境、所得的偏振板的保管环境、偏振 板向显示单元上贴合时的环境)的25°C55%RH的环境下，第一保护膜10意图收缩的力（意图 恢复到25°C55%RH的环境下的尺寸的力）、即意图沿正卷曲方向矫正的力发挥作用。该力会 抑制反卷曲。
[0110] 若第一保护膜10的水分率过高，则朝向正卷曲方向的卷曲变强而容易产生气泡混 入的不佳状况，另外，在置于过于严酷的环境下的情况下正卷曲得到进一步促进而还有可 能使偏振板的端部从显示单元剥离。因此，贴合于偏振片层5上的第一保护膜10的水分率优 选为其饱和水分率的70%以下，更优选为60%以下。所谓饱和水分率，是将第一保护膜10在 30°C的水中浸渍3小时、除去表面的附着水后进行测定时的水分率，水分率的定义如前所 述。
[0111] 制备具有比25°C55%RH时的平衡水分率高的水分率的第一保护膜10的方法没有 特别限制，例如可以举出将保护膜在能够调整温湿度的调湿槽内放置一定时间的方法。作 为调湿槽，可以使用市售的调湿箱、空调设备。
[0112] 另外作为其他的方法，也可以合适地使用先使保护膜在水浴中通过而使水分率过 高、然后使之干燥的方法。该方法可以在短时间内将水分率调整为所期望的值，因此适于在 连续生产中提高生产率。除了可以通过调整在水浴中的滞留时间、水温，简便地调整最初的 水分率以外，还能够利用干燥时间、干燥温度，实现最终的水分率的调整。水浴例如可以是 单纯地贮存有温水的槽，然而优选为能够调整水浴温度且将该温度维持恒定的装置。也可 以不是使用水浴，而是采用向保护膜吹送蒸气的方法;利用喷雾法等吹送水的雾滴的方法； 用涂布机等涂布水的方法。
[0113] 干燥的方法任意，然而例如可以举出使用了吹送热风的所谓热风干燥炉的干燥、 借助红外线加热器的干燥等。为了抑制急剧的水分率降低，柔和地实施干燥，也优选调整干 燥炉内的湿度。
[0114]构成第一保护膜10的材料优选为具有透光性的（优选为光学上透明的）热塑性树 月旨，作为这样的树脂，例如可以举出链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等）、环状聚烯烃系树 月旨（降冰片烯系树脂等)之类的聚烯烃系树脂;纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯之类的纤 维素酯系树脂;聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂；（甲基)丙烯酸酯系树脂;聚苯乙烯系树脂;或 它们的混合物、共聚物等。
[0115] 由于本发明的方法是采用以保护膜的25 °C 55 % RH时的平衡含水率为基准将水分 率调整为给定值的方法来实现卷曲的抑制的方法，因此具有无论保护膜的种类如何都可以 抑制所得的偏振板的卷曲的优点。其中，在使用了纤维素酯系树脂(例如纤维素三乙酸酯） 或（甲基)丙烯酸酯系树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯树脂)之类的透湿度高的保护膜的情况 下，由于由水分率的变化造成的尺寸差大，因此沿正卷曲方向进行矫正的力大，本发明的优 点大。
[0116] 第一保护膜10也可以是相位差膜、亮度增强膜之类的兼具光学功能的保护膜。例 如，可以通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等）、或在该膜上 形成液晶层等，而制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
[0117] 作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂之类的链状烯烃的均聚物 以外，还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
[0118] 环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合的树脂的总称。若举出环状聚 烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃 与乙烯、丙烯之类的链状烯烃的共聚物(在代表性的情况下为无规共聚物）、以及将它们用 不饱和羧酸或其衍生物改性了的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用作为环 状烯烃使用了降冰片烯、稠环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
[0119] 纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括纤维素三 乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯。另外，也可以使用它们的共聚 物、或羟基的一部分由其他的取代基修饰了的聚合物。它们当中，特别优选纤维素三乙酸酯 (三乙酰纤维素:TAC)。
[0120] 聚酯系树脂是具有酯键的树脂，一般为包含多元酸或其衍生物与多元醇的缩聚物 的树脂。作为多元酸或其衍生物可以使用二元的二羧酸或其衍生物，例如对苯二甲酸、间苯 二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作为多元醇可以使用二元的二醇，例如可 以举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。
[0121] 聚酯系树脂的具体例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘 二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚 对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯。
[0122] 聚碳酸酯系树脂包含借助碳酸酯基将单体单元键合的聚合物。聚碳酸酯系树脂也 可以是修饰了聚合物骨架的那样的被称作改性聚碳酸酯的树脂、或共聚聚碳酸酯等。
[0123] (甲基)丙烯酸酯系树脂是以具有（甲基）丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的 树脂。（甲基)丙烯酸酯系树脂的具体例例如包括聚甲基丙烯酸甲酯之类的聚（甲基)丙烯酸 酯；甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基 丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基)丙烯酸共聚物；（甲基)丙烯酸甲酯一苯乙烯共聚物(MS树脂 等）；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙 烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等）。优选使用以聚（甲 基)丙烯酸甲酯之类的聚（甲基)丙烯酸Cm烷基酯作为主成分的聚合物，更优选使用以甲基 丙烯酸甲酯作为主成分（50~100重量％，优选为70~100重量％ )的甲基丙烯酸甲酯系树 脂。
[0124] 而且，对于以上所示的各热塑性树脂的说明也可以适用于构成基材膜30的热塑性 树脂。
[0125] 也可以在第一保护膜10的与偏振片层5相反一侧的表面，形成硬涂层、防眩层、防 反射层、防静电层、防污层之类的表面处理层(涂层）。在保护膜表面形成表面处理层的方法 没有特别限定，可以使用公知的方法。
[0126] 从偏振板的薄型化的观点考虑，优选第一保护膜10的厚度小，然而若过小，则强度 降低而加工性差。因而，第一保护膜10的厚度优选为5~90μηι以下，更优选为5~60μηι，进一 步优选为5~50μηι。
[0127] 上述进行了水分率调整的第一保护膜10被夹隔着胶粘剂层15层叠于偏振性层叠 膜300的偏振片层5上(偏振片层5的与基材膜30'相反一侧的面）。在偏振性层叠膜300在基 材膜30'的两面具有偏振片层5的情况下，通常在两面的偏振片层5上分别贴合保护膜。该情 况下，这些保护膜可以是同种的保护膜，也可以是不同种类的保护膜。
[0128] 在偏振片层5上贴合第一保护膜10时，对于第一保护膜10的贴合面，为了提高与偏 振片层5的胶粘性，可以进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、 皂化处理等表面处理（易胶粘处理），其中，优选进行等离子体处理、电晕处理或皂化处理。 例如在第一保护膜10包含环状聚烯烃系树脂的情况下，通常进行等离子体处理、电晕处理。 另外，在包含纤维素酯系树脂的情况下，通常进行皂化处理。作为皂化处理，可以举出浸渍 于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱水溶液中的方法。
[0129] 作为贴合中所用的胶粘剂，可以使用水系胶粘剂或光固化性胶粘剂。作为水系胶 粘剂，可以举出包含聚乙烯醇系树脂水溶液的胶粘剂、水系双组分型氨基甲酸酯系乳液胶 粘剂等。尤其是在作为第一保护膜10使用被利用皂化处理等进行了表面处理(亲水化处理） 的纤维素酯系树脂膜的情况下，优选使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系胶粘剂。
[0130] 作为聚乙烯醇系树脂，除了可以使用对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯 进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物以外，还可以使用对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他 单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物或将它们的羟基部分地改性了的改 性聚乙烯醇系聚合物等。水系胶粘剂可以含有多元醛、水溶性环氧化合物、三聚氰胺系化合 物、氧化锆化合物、锌化合物等添加剂。
[0131] 将水系胶粘剂涂布于偏振性层叠膜300的偏振片层5和/或第一保护膜10的贴合 面，将这些膜夹隔着胶粘剂层贴合，优选使用贴合辊等加压并使之密合，由此实施贴合工 序。水系胶粘剂(对于光固化性胶粘剂也相同）的涂布方法没有特别限制，可以使用流延法、 迈耶棒涂布法、凹版涂布法、逗号涂布法、刮刀涂布法、模涂法、浸涂法、喷雾法等以往公知 的方法。
[0132] 在使用水系胶粘剂的情况下，在实施上述的贴合后，为了除去水系胶粘剂中所含 的水，优选实施使膜干燥的干燥工序。干燥例如可以通过将膜导入干燥炉来进行。干燥温度 优选为30~90°C。若低于30°C，则第一保护膜10容易从偏振片层5剥离。若干燥温度高于90 °C，则有可能因热而使偏振片层5的偏振性能劣化。
[0133] 在干燥工序后，也可以设置在室温或比之略高的温度、例如20~45°C左右的温度 进行养护的养护工序。养护温度一般被设定为低于干燥温度。
[0134] 所谓光固化性胶粘剂，是指通过照射紫外线之类的活性能量射线而固化的胶粘 剂，例如可以举出含有聚合性化合物及光聚合引发剂的胶粘剂、含有光反应性树脂的胶粘 剂、含有粘结剂树脂及光反应性交联剂的胶粘剂等。作为聚合性化合物，可以举出光固化性 环氧系单体、光固化性丙烯酸酯系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体之类的光聚合性单体、 或来自光聚合性单体的低聚物。作为光聚合引发剂，可以举出含有因紫外线之类的活性能 量射线的照射而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基这样的活性种的物质的引 发剂。作为含有聚合性化合物及光聚合引发剂的光固化性胶粘剂，可以优选使用含有光固 化性环氧系单体及光阳离子聚合引发剂的胶粘剂。
[0135] 在使用光固化性胶粘剂的情况下，在实施上述的贴合后，根据需要进行干燥工序 (在光固化性胶粘剂含有溶剂等情况下），然后进行通过照射活性能量射线而使光固化性胶 粘剂固化的固化工序。活性能量射线的光源没有特别限定，然而优选在波长400nm以下具有 发光分布的活性能量射线，具体而言，优选使用低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高 压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
[0136] <剥离工序S20>
[0137] 参照图8,本工序是在第一保护膜贴合工序SlO后、剥离除去基材膜30'的工序。在 本工序中得到单面带有保护膜的偏振板1。在偏振性层叠膜300在基材膜30'的两面具有偏 振片层5、在这两个偏振片层5贴合有保护膜的情况下，利用该剥离工序S40,可以由1片偏振 性层叠膜300得到2片单面带有保护膜的偏振板1。
[0138] 剥离除去基材膜30'的方法没有特别限定，可以利用与通常的带有粘合剂的偏振 板中进行的隔板(剥离膜）的剥离工序相同的方法来剥离。基材膜30'可以在第一保护膜贴 合工序SlO后直接立即剥离，也可以在第一保护膜贴合工序SlO后，先卷绕成卷筒状，在其后 的工序中一边卷出一边剥离。
[0139] <第二保护膜贴合工序S30>
[0140] 参照图3及图9,若实施在单面带有保护膜的偏振板1的偏振片层5侧的面夹隔着胶 粘剂层25贴合第二保护膜20的本工序，则可以得到双面带有保护膜的偏振板2。对于第二保 护膜20及贴合它的胶粘剂层25,可以引用关于第一保护膜10及胶粘剂层所述的记述。第一 保护膜10与第二保护膜20可以是彼此同种的保护膜，也可以是不同种类的保护膜。胶粘剂 层15和胶粘剂层25可以由彼此同种的胶粘剂形成，也可以由不同种类的胶粘剂形成。
[0141] 若使用与第一保护膜10相同地调整了水分率的、即具有比25 °C 55 % RH时的平衡水 分率高的水分率的第二保护膜20,则可以进一步改善双面带有保护膜的偏振板2的卷曲。
[0142] 如前所述，所得的单面带有保护膜的偏振板1、双面带有保护膜的偏振板2可以贴 合上面例示那样的周边构件而制成复合偏振板，或作为这样的复合偏振板使用。
[0143] 属于周边构件的一例的粘合剂层在双面带有保护膜的偏振板2中可以层叠于任意 一个保护膜的外面，在单面带有保护膜的偏振板1中，例如可以层叠于偏振片层的与保护膜 相反一侧的面。形成粘合剂层的粘合剂通常包含以（甲基)丙烯酸酯系树脂、苯乙烯系树脂、 硅酮系树脂等作为基质聚合物、并向其中加入了异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合 物之类的交联剂的粘合剂组合物。也可以还含有微粒而制成显示出光散射性的粘合剂层。 粘合剂层的厚度通常为1~40μηι，优选为3~25μηι。
[0144] 另外，作为属于周边构件的另外一例的光学功能性膜，可以举出透射某种的偏振 光、反射显示出与之相反的性质的偏振光的反射型偏振膜;在表面具有凹凸形状的带有防 眩功能的膜;带有防表面反射功能的膜;在表面具有反射功能的反射膜;兼具反射功能和透 射功能的半透射反射膜;视角补偿膜等。
[0145] 实施例
[0146] 以下，将给出实施例及比较例而对本发明进行更具体的说明，然而本发明并不受 这些例子限定。
[0147] <实施例1>
[0148] (1)底漆层形成工序
[0149] 将聚乙烯醇粉末（日本合成化学工业(株)制的"Ζ-200"、平均聚合度1100、皂化度 99.5mol % )溶解于95°C的热水中，制备出浓度3重量％的聚乙烯醇水溶液。向所得的水溶液 中以相对于聚乙烯醇粉末6重量份为5重量份的比例混合交联剂（田闪化学工业(株）制的 "Sumirez Resin 650"），得到底漆层形成用涂布液。
[0150] 然后，作为基材膜准备厚ΙΙΟμπι的未拉伸的聚丙烯(PP)膜(熔点：163°C)，对其一面 实施电晕处理后，在其电晕处理面使用微型凹版涂布机涂布上述底漆层形成用涂布液，在 80°C干燥10分钟，由此形成厚0.2μπι的底漆层。
[0151] (2)层叠膜的制作(树脂层形成工序）
[0152] 将聚乙烯醇粉末（（株)Kuraray制的"PVA124"、平均聚合度2400、皂化度98.0~ 99. Omol % )溶解于95°C的热水中，制备出浓度8重量％的聚乙烯醇水溶液，将其作为聚乙烯 醇系树脂层形成用涂布液。
[0153] 在上述（1)中制作的具有底漆层的基材膜的底漆层表面使用模唇涂布机涂布上述 聚乙烯醇系树脂层形成用涂布液后，在80°C干燥20分钟，由此在底漆层上形成聚乙烯醇系 树脂层，得到包含基材膜/底漆层/聚乙烯醇系树脂层的层叠膜。
[0154] (3)拉伸膜的制作(拉伸工序）
[0155] 对上述(2)中制作的层叠膜，使用拉幅机装置在160 °C实施5.3倍的自由端单轴拉 伸，得到拉伸膜。拉伸后的聚乙烯醇系树脂层的厚度为5.Ομπι。
[0156] (4)偏振性层叠膜的制作(染色工序）
[0157] 将上述(3)中制作的拉伸膜浸渍在含有碘和碘化钾的26°C的染色水溶液(每100重 量份水中含有碘〇. 35重量份、碘化钾10重量份。）中而进行染色处理后，在含有硼酸及碘化 钾的78°C的交联水溶液(在每100重量份水中含有硼酸9.5重量份、碘化钾5重量份。）中浸渍 300秒而进彳丁了交联处理。其后，用8°C的纯水清洗10秒，最后在40~50°C干燥200秒，由此得 到包含基材膜/底漆层/偏振片层的偏振性层叠膜。
[0158] (5)偏振板的制作(保护膜贴合工序及剥离工序）
[0159] 将聚乙烯醇粉末（（株)KUraray制的"KL-318"、平均聚合度1800)溶解于95°C的热 水中，制备出浓度3重量％的聚乙烯醇水溶液。向所得的水溶液中以相对于聚乙烯醇粉末2 重量份为1重量份的比例混合交联剂（田冈化学工业(株)制的"Sumirez Resin 650"），制成 胶粘剂水溶液。
[0160] 然后，在上述(4)中制作的偏振性层叠膜的偏振片层的外面(贴合面)涂布上述胶 粘剂水溶液后，贴合在25 °C 85 % RH的环境下放置24小时而调整了水分率的保护膜〔包含三 乙酰纤维素(TAC)的透明保护膜(Konica Minolta Opt(株)制的"KC4UY"）、厚40μπ〇，通过在 一对的贴合辊间通过而进行压接后，使胶粘剂层干燥，得到包含基材膜/底漆层/偏振片层/ 胶粘剂层/保护膜的带有保护膜的偏振性层叠膜。而且，如下述比较例1中所示，上述保护膜 的25°C55%RH时的平衡水分率为1.08%。上述保护膜的饱和水分率为3.53%。
[0161]最后，从带有保护膜的偏振性层叠膜剥离除去基材膜。基材膜被容易地剥离，得到 单面带有保护膜的偏振板。
[0162] <实施例2>
[0163] 除了在25°C70%RH的环境下放置24小时而调整了保护膜的水分率以外，与实施例 1相同地制作出单面带有保护膜的偏振板。
[0164] <比较例1>
[0165] 除了在25°C55%RH的环境下放置24小时而调整了保护膜的水分率以外，与实施例 1相同地制作出单面带有保护膜的偏振板。
[0166] <比较例2>
[0167] 除了在40 °C 55 % RH的环境下放置24小时而调整了保护膜的水分率以外，与实施例 1相同地制作出单面带有保护膜的偏振板。
[0168] 将各实施例、比较例中使用的保护膜向偏振片层的贴合时的水分率(wt/wt%)与 保护膜的调湿条件一起表示于表1中。水分率是基于前面所述的算出式求出。
[0169]〔偏振板的卷曲量的测定及其评价〕
[0170]从所得的单面带有保护膜的偏振板中，切出吸收轴方向（MD)80mmX透射轴方向 (TD)80mm的试验片，在25°C55%RH的环境下放置24小时。该试验片具有以偏振片层侧为内 侧而卷曲的反卷曲，若在基准面(水平的台）上使凹面为上，则会变为4个端边抬起的状态。 在该状态下对试验片的4个角分别测定距离基准面的高度，作为这4个角的高度的平均求出 卷曲量，依照下述评价基准评价了卷曲的抑制的程度。将结果表示于表1中。
[0171] A:卷曲量小于28mm，偏振板的卷曲被充分地抑制。
[0172] B:卷曲量为28mm以上，偏振板的卷曲明显。
[0173]上述评价基准基于下面的理由。在上述卷曲量小于28mm时，若在单面带有保护膜 的偏振板的保护膜外面贴合防止损伤用的防护膜(带有粘合剂层的聚对苯二甲酸乙二醇酯 膜），则可以得到几乎平坦的复合偏振板。即使再在该复合偏振板的偏振片层外面贴合用于 贴合于液晶单元的粘合剂层，复合偏振板也保持几乎平坦的状态。
[0174] 与之不同，在上述卷曲量为28mm以上时，即使在保护膜外面贴合防护膜，所得的复 合偏振板也会沿反卷曲方向卷曲。即使再在该复合偏振板的偏振片层外面贴合用于贴合于 液晶单元的粘合剂层，也维持了反卷曲的状态。另外，在23°C55%RH的环境下放置数天后再 次进行观察，其结果是，产生反卷曲进一步变大的不佳状况。
[0175] [表 1]
[0177] 符号的说明
[0178] 1单面带有保护膜的偏振板，2双面带有保护膜的偏振板，5偏振片层，6聚乙烯 醇系树脂层，6'经过拉伸的聚乙烯醇系树脂层，10第一保护膜，15、25胶粘剂层，20第二 保护膜，30基材膜，30'经过拉伸的基材膜，100层叠膜，200拉伸膜，300偏振性层叠膜， 400带有保护膜的偏振性层叠膜。
【主权项】
1. 一种偏振板的制造方法，其依次包括： 贴合工序，向在基材膜的至少一面上具备偏振片层的偏振性层叠膜的偏振片层上，夹 隔着胶粘剂层贴合保护膜，所述保护膜调整为比25 °C 55 % RH时的平衡水分率高的水分率； 和 剥离除去所述基材膜的工序。2. 根据权利要求1所述的制造方法，其中， 在贴合所述保护膜的工序中，所述保护膜的水分率为其饱和水分率的70%以下。3. 根据权利要求1或2所述的制造方法，其中， 所述偏振性层叠膜利用如下的方法制造，所述方法包括： 在所述基材膜的至少一面上涂布含有聚乙烯醇系树脂的涂布液后，使之干燥，由此形 成聚乙烯醇系树脂层而得到层叠膜的工序； 拉伸所述层叠膜而得到拉伸膜的工序;和 将所述拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层用二色性色素染色而形成所述偏振片层，由此得到 偏振性层叠膜的工序。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法，其中， 所述保护膜包含纤维素酯系树脂或（甲基)丙烯酸酯系树脂。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法，其中， 所述偏振片层的厚度为l〇Mi以下。
【文档编号】G02B5/30GK106062595SQ201580011342
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2015年2月18日 公开号201580011342.6, CN 106062595 A, CN 106062595A, CN 201580011342, CN-A-106062595, CN106062595 A, CN106062595A, CN201580011342, CN201580011342.6, PCT/2015/54386, PCT/JP/15/054386, PCT/JP/15/54386, PCT/JP/2015/054386, PCT/JP/2015/54386, PCT/JP15/054386, PCT/JP15/54386, PCT/JP15054386, PCT/JP1554386, PCT/JP2015/054386, PCT/JP2015/54386, PCT/JP2015054386, PCT/JP201554386
【发明人】小林直子
【申请人】住友化学株式会社