用于led灯的保护性涂层的制作方法_3

文档序号:9291378阅读:来源:国知局
学基团的支链硅氧烷聚合物;其中R独立地是 与前体组分相关联的氢、乙烯基或羟基。
[0058] 在另一个方面中,硅酮前体组分的示例性实例包括具有甲基、苯基和羟基或烷氧 基化学基团的组合、具有一种或多种反应性"R"化学基团的直链硅氧烷聚合物,其中R是与 前体组分相关联的氢、乙烯基或羟基。
[0059] 在另一个方面中,硅酮前体组分的示例性实例包括具有甲基,苯基和羟基或烷氧 基中任何化学基团、具有一种或多种反应性"R"化学基团的支链硅氧烷,其中R是与硅氧烷 前体组分相关联的氢、乙烯或羟基。
[0060] 能够在前述涂层中使用其它物质或一种或多种提供涂层的前体组分,例如,铂催 化剂、浇铸助剂、消泡剂、表面张力调节剂、官能化剂、粘合促进剂、交联剂、粘度稳定剂、其 它聚合物物质、和能够修改前体组分或所得涂层的拉伸强度、伸长率、光学、热学、流变学、 和/或形态学属性的物质。
[0061] 在一个方面中,单独或与其它材料组合的可固化前体组分能够专门用于形成LED 灯,例如,具有玻璃外罩围绕LED和/或电气元件的LED灯的涂层。
[0062] 在一个方面中,前体组分中的一种或多种能够包含倍半硅氧烷和/或多面体低聚 倍半硅氧烷部分(以下统称为"P0SS部分")。适合于本公开内容的涂层的POSS部分通常 由下式⑴表示:
[0063]
[0064] 示出了开笼式部分缩合和闭笼式完全缩合的POSS部分的代表性实例,其中R基团 可以是相同或不同的,可选地至少一个R基团是具有化学官能度的基团,以下进一步描述。 在一个方面中,至少一个R基团与前体组分相关联和/或提供前体组分。在其它方面中,至 少一个R基团是适合于物理或化学关联或反应的活性基团,而提供一种或多种前体组分, 或与其组合。R基团可以是相同或不同的,选自氢,羟基,烷氧基,胺,氯,环氧,异氰酸酯,甲 基丙烯酸酯,丙烯酸酯,甲基丙烯酰胺,丙烯酰胺,腈,异氰酸酯,异硫氰酸酯,降冰片烯基, 烯基,乙烯基,苯乙烯基或巯基。另外,在上述方面中,至少一个R基团可以可选地是非反 应性基团,其可以是相同或不同的,独立地选自取代的、支化的、未支化的、环状或非环状的 C13。烷基和芳基和/或取代的、支化的、或未支化的C6 3。取代的芳基基团。
[0065] 如本文所用的"P0SS部分"包括具有任何R基团和/或化学官能团的多面体低聚 倍半硅氧烷,和化合物,有机聚合物/低聚物,无机聚合物/低聚物,和/或含有一种或多种 开笼和/或闭笼倍半硅氧烷部分的有机-无机聚合物,如以上所述。
[0066] 在一个实例中,具有羟基(-0H)封端基团的聚二甲基硅氧烷(PDMS)代表双官能D型前体组分,其已经历缩合反应,形成了二甲基硅氧烷基团的直链。具有任一POSS部分的 封端羟基基团提供了与任何水解前体的进一步缩合,在这种情况下会产生更长的直链和/ 或支链结构(引入T和Q前体类型)和其它化学官能度(例如,甲基、Si-H、乙烯基、羟基 等)。如果Si-H或Si-乙烯基化学基团存在于PDMS链的中或末端,聚合物或低聚物能够通 过例如使用铂催化剂与各个(Si-乙烯基、Si-H)化学基团发生氢化硅烷化而连接到其它分 子。
[0067] 其它前体组分结构能够通过以上所描述的包括含具有PDMS结构的官能团的T和 /或Q型前体而生成。这些前体类型允许支化直链PDMS链,并拥有相对于M-和D-型更多 的无机含量。T-和Q-型前体可以使用,条件是不使用过量水平而使具有高无机含量和高度 刚性特性的结构产生,这种结构可能对机械性能(例如,脆性、孔率等)和最终涂层的加工 性(例如,较低的可模塑性)产生不良影响。因此,在一个方面中,使用了具有一种或多种 化学基团的PDMS低聚物前体。例如,使用了具有一个或多个苯基侧基和Si-H和/或乙烯 基端封端基团的PDMS低聚物。
[0068] 在一个方面中,使用了聚硅氧烷的一种或多种聚合物和/或低聚物。聚二烷基硅 氧烧(如聚^甲基硅氧烷PDMS),聚烷基芳基硅氧烷和/或聚二芳基硅氧烷的一种或多种聚 合物和/或低聚物能够含有一种或多种选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯 酰胺、富马酸酯、马来酸酯、降冰片烯和苯乙烯官能团,和/或具有多个反应性基团如氢,羟 基,烷氧基,胺,氣,环氧,异氛酸酯,异硫氛酸酯,臆,乙烯基和疏基官能团的聚硅氧烷的官 能团。这种聚硅氧烷的一些具体实例包括乙烯基封端的、羟基封端的、或甲基丙烯酸酯封端 的聚二甲基-共-二苯基硅氧烷和/或聚二甲基-共-甲基氢硅氧烷。在一个方面中,官 能团位于前体组分的一端或两端上。
[0069] 在一个方面中,包括或基本上由倍半硅氧烷部分和/或聚倍半硅氧烷基团部分构 成的前体组分能够用于涂层。
[0070] 多面体低聚倍半硅氧烷和/或聚倍半硅氧烷可以是仅含有一种类型的R基团的均 配基系统,或含有多于一种类型的R基团的杂配基系统。POSS-部分包括衍生于含有具有官 能度,包括单官能和多官能度,的倍半硅氧烷的均聚物和共聚物。聚POSS部分包括部分或 完全聚合的POSS部分以及接枝和/或附连的POSS部分,封端的POSS部分,及其组合。
[0071] 由本公开内容涵盖的合适POSS部分的实例包括,但不限于,以下的开笼和/或闭 笼式分子,具有零至至少并包括8个非反应性或反应性的位点,其中每个位点能够独立地 是取代/未取代的烷基_、支化/未支化的烷基_、环状/非环状烷基_、羟基_、烷氧基_、 胺_、卤素/氯_、环氧_、异氰酸酯_、丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯_、丙烯酰胺/甲基丙烯酰 胺_、腈_、降冰片烯基_、乙烯基_、氢_、巯基_、硅醇基_、芳基、取代的芳基、和/或含苯乙 烯基的基团。
[0072] 在另一个实施方式中,前体组分包含至少一种与作为聚合物骨架的部分和/或作 为聚合物的附属部分的POSS部分形成的均聚物和共聚物,包括以上描述的聚倍半硅氧烷。 聚倍半硅氧烷的例子包括,例如,聚苯乙烯基-P0SS,聚{甲基}丙烯酸酯-P0SS,聚降冰片 基-POSS,聚乙烯基-POSS,聚环氧-POSS,和聚硅氧烷-POSS。聚POSS部分进一步包括前述 聚合物和其它构造为并入倍半硅氧烷官能度的官能化聚合物作为聚合物骨架的附属物,或 将其引入到聚合物骨架中。
[0073] 在一个方面中,一个或多个具有一个或多个Si-H(硅氢化物)基团的POSS部分 能够使用和/或加入到前体组分,例如,具有硅乙烯基官能团的硅酮,以经由铂金属催化的 氢化POSS官能度和前体组分Si-乙烯基官能团之间的氢化硅烷化反应提供涂层。Si-H和 Si-乙烯基官能团能够颠倒,S卩,Si-乙烯基基团能够关联POSS部分而Si-H官能团能够关 联前体组分。同样,,独立含有Si-H和Si-乙烯基官能团的POSS部分的组合都能够用作前 体组分。
[0074] 粘度稳定剂
[0075] 在一个方面中,一种或多种粘度稳定剂与一种或多种前体组分在其施用于LED灯 之前组合使用,例如,用于延长涂层的使用寿命。在一个方面中,粘度稳定剂提供了LED灯 涂层过程中所制备的可固化的单或双部分组合物的粘度缓慢增加。在一个具体方面中,粘 度稳定剂对于铂金属和/或铑贵金属催化的Si-氢化物和Si-乙烯基官能团之间的氢化 硅烷化反应是特异性的。在一个方面中,粘度稳定剂能够包括膦类(PR3,其中1?是(^-(:2。或 芳烃);如三苯基膦;亚磷酸酯类(R3PO3,其中R是C1-C2。或芳烃);如亚磷酸三乙酯,氧化 膦类(R3PO),次磷酸酯类(phosphinite) (R2P(OR)),亚膦酸酯类(phosphonite) (RP(OR)2), 次膦酸酯类(phosphinate) (R2PO(OR)),膦酸酯(phosphonate)(RPO(OR) 2),磷酸酯类 (PO(OR) 3),磷的含氧酸及其盐,如亚磷酸,三聚磷酸,焦磷酸,胂类,锑类(stibenes),硒化 物,碲化物,三苯基胂,三苯基锑,对氯苯基羧甲基硒;含胺的氯代烃;含氢过氧基团的化合 物,如叔丁基过氧化氢、甲乙酮过氧化氢、枯烯过氧化氢、1,1,3, 3-四甲基丁基过氧化氢和 2, 5-二甲基-2, 5-二氢过氧基己烷;1-羟基环己基过氧化氢、1,1,3, 3-四甲基丁基过氧化 氢、2, 5-二甲基-2, 5-二氢过氧基己烧、萘烧过氧化氢、1,1,2, 2-四甲基丙基过氧化氢、对 甲烷过氧化氢和蒎烷过氧化氢;炔属化合物,例如炔醇、马来酸酯、二羧酸酯、和/或环烷酸 的铜盐。
[0076] 其它粘度稳定剂能够包括,例如,炔醇或炔基醇类,如5-己炔-1-醇,2-己 炔-1-醇,3-己炔-1-醇,1-己炔-3-醇,3,5_二甲基-1-己炔-3-醇,5-甲基-1-己 炔-3-醇,3-己炔-2-醇,5-己炔-3-醇,4-己炔-3-醇,2-甲基-3-己炔-2-醇,1-苯 基-1-己炔-3-醇,2- (3-己炔-1-基氧基)乙醇,1- (2-环氧乙烷基)-4-己炔-1-醇,6-苯 基-5-己炔-3-醇,(ls)-l-[(2s)-2-环氧乙烷基)-4-己炔-1-醇,(2s)-2-甲基-6-(三 甲基硅烷基)-5-己炔-1-醇,2, 2-二甲基-3-(6-甲氧基-2-萘基)-4-己炔-3-醇, 5-[2-(二乙氨基)乙氧基]-2, 5-二甲基-3-己炔-2-醇,6- (1,3-二氧环戊-2基)-3-己 炔-1-醇,6-(四氢-2H-吡喃-2-基氧基)-3-己炔-1-醇,3- 丁炔-1-醇,3- 丁炔-2-醇, 2_ 丁炔-1-醇,2-甲基-3- 丁炔-2-醇,2-苯基-3- 丁炔-2-醇,4-苯基-3- 丁炔-2-醇, 4_氯-2- 丁炔-1-醇,4-二乙基氨基-2- 丁炔-1-醇,4-(三甲基硅烷基)-3- 丁炔-2-醇, 2- (4-氣苯基)_3_ 丁块_2_醇,2- (3-氣苯基)_3_ 丁块_2_醇,2- (2-氣苯基)_3_ 丁 炔-2-醇,1,1,1-三氟-2-苯基-3-丁炔-2-醇,1-[3-(三氟甲基)苯氧基]-3-丁炔-2-醇, 炔丙醇,3-丁炔-2-醇,4-戊炔-1-醇,3-(三甲基硅烷基)炔丙醇;1-戊炔-3-醇,3-甲 基-1-戊炔-3-醇,3-乙基-1-戊炔-3-醇,4-甲基-1-戊炔-3-醇,3, 4-二甲基-1-戊 炔-3-醇,1-苯基-1-戊炔-3-醇,1-苯基-4-甲基-1-戊炔-3-醇,3, 4, 4-三甲基-1-戊 炔-3-醇,3-甲基-1-苯基-1-戊炔-3-醇,3-(4-环己基苯基)-4, 4-二甲基-1-戊 炔-3-醇,4-戊炔-1-醇,3-戊炔-1-醇,2-戊炔-1-醇,4-戊炔-2-醇,1-戊炔-3-醇,3-戊 炔-2-醇,3-甲基-1-戊炔-3-醇,4-甲基-1-戊炔-3-醇,3-乙基-1-戊炔-3-醇,3, 4-二 甲基-1-戊炔-3-醇,1-苯基-1-戊炔-3-醇,5-(三甲基硅烷基-4-戊炔-1-醇,1-苯 基-4-甲基-1-戊炔-3-醇,1,1,1-三氯-4-戊炔-2-醇,1-苯基-3-戊炔-2-醇,3, 4, 4-三 甲基-1-戊炔-3-醇,1- (2, 4-二氯苯基)-4-4-二甲基-2-戊炔-1-醇,3- (3-氯-4-丙氧基 苯基)-4, 4-二甲基-1-戊炔-3-醇,3-甲基-1-苯基-1-戊炔-3-醇,4, 4-二甲基-3- (2-萘 基)-1-戊炔-3-醇,4, 4-二甲基-3- (4-苯氧基苯基)-1-戊炔-3-醇,5-[ (4-甲氧基苄基) 氧基]-2-戊炔-1-醇,5-[9-甲基硫烷基]甲氧基)-1-(三甲基硅烷基)-1-戊炔-3-醇, 3_庚炔-1-醇,2-庚炔-1-醇,1-庚炔-3-醇,4-庚炔-2-醇,4-甲基-1-庚炔-3-醇, 3- 甲基-1-庚炔-3-醇,3, 6-二甲基-1-庚炔-3-醇,7-苯基-6-庚炔-3-醇,(3-甲 基-7-(三甲基硅烷基)-6-庚炔-2-醇,4-丙基-1-(三甲基硅烷基)1-1庚炔-4-醇,5-(正 丁基-n-(2-羟乙
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