模内电子印刷电路板封装及组件的制作方法_3

文档序号:9583479阅读:来源:国知局
)-丙烷(DE-0S 24 07 674、24 07 776、27 15 932)的基 团。
[0046] 所述聚对苯二甲酸亚烷基酯可以通过包含相对少量的3-或4-羟基醇或者3-或 4-元羧酸来支化,比如在例如德国公开文献19 00 270和美国专利号3 692 744中所描述 的。优选支化剂的示例包括均苯三甲酸、偏苯三酸、三羟甲基-乙烷和-丙烷和季戊四醇。 相对于所述酸组分,优选使用不超过1 mol%的支化剂。
[0047] 仅仅由对苯二甲酸和它的反应性衍生物(例如:它的二烯丙基酯)和乙二醇和/或 丁二醇-1,4 (聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二酯)和这些聚对苯二甲酸亚烷基 酯的混合物所制备的聚对苯二甲酸亚烷基酯是尤其优选的。
[0048] 适合的聚对苯二甲酸亚烷基酯被公开在美国专利号4,267,096 ;4,786,692 ; 4, 352, 907 ;4, 391,954 ;4, 125, 571 ;4, 125, 572 ;和 4, 188, 314、5, 407, 994 中,所述专利的 公开内容通过引用并入在本文中。
[0049] 所述至少一种非晶形热塑性塑料以占在本发明中有用的所述组合物的90%_30%, 更优选80%_40%和最优选70%_50%的量存在。所述至少一种非晶形热塑性塑料可以以在这 些值的任一组合之间(包括所列举的值)的量存在于本发明的所述组合物中。
[0050] 膨胀石墨和它的生产方法对于本领域的技术人员是已知的。膨胀石墨可以占在本 发明中有用的所述组合物的10 Wt.-%-70 wt.-%,更优选20 wt.-%- 60 wt.-%和最优选 30 wt.-% - 50 wt.-%的量存在。所述膨胀石墨可以以在这些值的任一组合之间(包括所列 举的值)的量存在。优选的是所述膨胀石墨的颗粒的至少90%应该具有至少200微米的粒 度。高度导热的膨胀石墨也是可商业获得的,其具有较小的粒度,例如,其中颗粒的90%具 有最大100 pm的粒度,其可替代地使用。
[0051] 所述导热聚碳酸酯组合物可以进一步包含有效量的任何添加剂,所述添加剂因为 它们在热塑成型组合物的情况下的功能而被已知。这些包括润滑剂、脱模剂,例如季戊四醇 四硬脂酸酯,成核剂、抗静电剂、其它抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、冲击改性 剂、填料和增强剂、着色剂或颜料、以及其它的阻燃剂、其它滴落抑制剂或阻燃增效剂的任 何一种或多种。所述添加剂可以以有效量,优选为相对于所述聚碳酸酯组分总重量的〇. 01 到总量为30 wt. -%的量被使用。
[0052] 所述导热聚碳酸酯组合物可以利用传统设备通过传统程序来生产。它也可用于通 过热塑性方法,比如注射成型、挤出成型和吹塑成型工艺来生产任何种类的模制件。
[0053] 正如本领域的技术人员所知的那样,多种多样的不同模制的聚氨酯零件可通过所 述反应注射成型("RM")工艺来生产。这个工艺涉及在已经将高度反应性的液体起始组分 混合后,通常通过使用高输出、高压按剂量供应装置,在很短的时间内利用所述组分填充封 闭模具。所述RM工艺涉及多异氰酸酯组分和异氰酸酯-反应性组分的均匀混合,随后将 该混合物注射到用于后续快速固化的模具中。所述多异氰酸酯组分可以优选基于液态多异 氰酸酯。所述异氰酸酯-反应性组分包含高分子量的异氰酸酯-反应性组分,优选多元醇 和/或胺聚醚,并且可以包含扩链剂,所述扩链剂包含氨基和/或羟基。
[0054] 多个美国专利描述了不同的R頂工艺,所有的这些工艺都适用在本发明的 实践中,包括美国专利号 4, 218, 543 ;4, 433, 067 ;4, 444, 910 ;4, 530, 941 ;4, 774, 263 ; 4, 774, 264 ;4, 929, 697 ;5, 003, 027 ;5, 350, 778 ;5, 563, 232 ;5, 585, 452 ;和 5, 686, 042,这 些专利的全部内容通过引用被并入在本文中。在RM工艺中有用的聚氨酯优选通过至少一 种相对高分子量的包含羟基的多元醇、至少一种扩链剂、和至少一种多异氰酸酯、多异硫氰 酸酯或它们的混合物的反应来生产。
[0055] 可在本发明的实践中使用的适合的多异氰酸酯包括通常用于生产聚氨酯系统的 那些,比如二苯基甲烷-4, 4' -和/或-2, 4' -和/或-2, 2' -二异氰酸酯(MDI);和技术多 苯基-多亚甲基多异氰酸酯,其由光气化苯胺-甲醛缩合物获得并且被描述在,例如,英国 专利号874, 430,和848, 671 (MDI包含多核多异氰酸酯)中。通过MDI的改性所获得的改 性多异氰酸酯,例如,通过氨基甲酸酯基团利用多元醇改性的多异氰酸酯,碳化二亚胺多异 氰酸酯、异氰脲酸酯多异氰酸酯、缩二脲化多异氰酸酯、脲基甲酸酯化多异氰酸酯或脲二酮 多异氰酸酯,是适合的改性技术异氰酸酯的实例。
[0056] 同样适合在本发明中使用的脲基甲酸酯改性的多异氰酸酯包括,例如,那些已 知的并且被描述在,例如,美国专利号4,810,820、5, 124,427、5,208,334、5,235,018、 5, 444, 146、5, 614, 605、5, 663, 272、5, 783, 652、5, 789, 519、5, 859, 163、6, 028, 158、 6, 063, 891中的多异氰酸酯,所述专利的公开内容通过引用被并入在本文中。
[0057] 所述多异氰酸酯组分也可以包括NC0-封端的预聚物。适合的NC0-封端的预聚物 包括如上面所描述的多异氰酸酯与异氰酸酯-反应性化合物的反应产物。适合的异氰酸 酯-反应性化合物是那些具有分子量小于1,〇〇〇 g/ml左右,优选小于500 g/mol,和更优 选小于300 g/mol,并且具有2-4的羟基官能度的异氰酸酯-反应性化合物。优选地,这些 预聚物通过使MDI/PMDI与异氰酸酯-反应性组分以使得所述NC0含量为10-30 wt. -%,优 选15-30 wt. -%,和最优选20-30 wt. -%的量反应来形成。
[0058] 在根据本发明的方法中使用的多异氰酸酯的量优选地按照使所述反应混合物具 有70-130,优选90-110的异氰酸酯指数来计算。"异氰酸酯指数"的意思是异氰酸酯基团 的数量和与异氰酸酯反应的基团的数量的商,乘以100。
[0059] 根据本发明对聚氨酯的生产有用的异氰酸酯-反应性组分包括:一种或多种较高 分子量组分和一种或多种较低分子量组分。具有较高分子量的适合的异氰酸酯-反应性 组分的实例包括化合物,比如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、多羟基聚硫醚、聚缩 醛、脂族硫醇、包含包括接枝多元醇类的多元醇的固体、多异氰酸酯加聚多元醇、聚合物多 元醇、PHD多元醇和它们的混合物,等等。较低分子量化合物包括较低分子量聚醚多元醇和 其它二醇和三醇,所述较低分子量化合物也可称为扩链剂和/或交联剂。
[0060] 在本发明的RM工艺中使用的适合的反应物包括包含至少两种异氰酸酯-反应性 基团的相对高分子量化合物。这些化合物通常具有400 g/mol-10,000 g/mol的分子量。所 述相对低分子量扩链剂具有62 - 399 g/mol的分子量。适合的高分子量化合物的实例包 括包含至少2个,优选2-8个,和最优选2-4个已知用于生产聚氨酯的类型的异氰酸酯-反 应性基团的聚酯、聚醚、聚硫醚、聚缩醛和聚碳酸酯。
[0061] 根据本发明适合使用的所述高分子量聚醚是已知的并且可以通过以下程序获得, 例如,通过在BF3#在下聚合环氧化合物(比如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、四氢呋喃、氧 化苯乙烯或环氧氯丙烷)或者通过将这些环氧化合物(优选环氧乙烷和环氧丙烷)以混合物 形式或连续地化学添加到含有反应性氢原子的组分(比如水、醇类、或胺类)中。醇类和胺 类的实例包括在此后公开的所述低分子量扩链剂,4, 4' -二羟基-二苯基丙烷、蔗糖、苯胺、 氨、乙醇胺、和乙二胺。优选的是使用在末端位置包含大量的伯羟基基团的聚醚(按重量计 最多90%,基于存在于所述聚醚中的所有端羟基)。例如,在聚醚存在下通过使苯乙烯或丙 烯腈聚合形成的类型的经乙烯基聚合物改性的聚醚(美国专利号3, 383, 351、3, 304, 273、 3, 523, 093、和3, 110,695 ;和德国专利1,152, 536)也是适合的,包含0H基团的聚丁二烯也 是如此。
[0062] 此外,可以使用以细分散的形式或在溶液中包含高分子量加聚物或缩聚物的聚醚 多元醇。当在聚醚多元醇中直接原位进行(carded out)加聚反应(例如,在多异氰酸酯和 氨基官能化合物之间的反应)或缩聚反应(例如,在甲醛和酚类和/或胺类之间)时,获得此 类改性的聚醚多元醇类。
[0063] 高分子量聚酯的适合实例包括多羟基醇类,优选二羟基醇类(任选在三羟基醇类 存在下)与多价(优选二价)羧酸的反应产物。代替使用所述游离羧酸,还可以使用对应的 聚羧酸酐或对应的低碳醇的聚羧酸酯或它们的混合物来生产所述聚酯。所述聚羧酸可以 是脂族的、脂环族的、芳族的、和/或杂环的且可以是不饱和的或取代的(例如,被卤素原 子)。用来制备所述聚脂的所述聚羧酸和多元醇是已知的并且被描述在,例如,美国专利号 4, 098, 731和3, 726, 952中,所述专利通过引用被并入在本文中。适合的聚硫醚、聚缩醛、 聚碳酸酯、和其它多羟基化合物也被公开在上述确定的美国专利中。最后,根据本发明可以 使用的众多且不同的化合物的代表可以,例如,在High Polymers,卷XVI/'Polyurethanes, Chemistry and Technology',,Saunders 和 Frisch 著,Interscience Publishers, New York,London,卷 1,1962,页 32-42 和 44-54,和卷 11,1964,页 5 - 6 和 198 - 199 中;和在 Kunststoff-Handbuch,卷 VII, Vieweg-Hochtlen, Carl Hanser Verlag, Munich,1966,页 45-71中找到。
[0064] 作为高分子量化合物(所述分子量一直是平均分子量,其可以从异氰酸酯-反应 性基团的官能度和含量来计算),根据本发明可以使用的适合的氨基聚醚是其中至少30和 优选60到100当量百分数的异氰酸酯-反应性基团是芳族地或脂族地(优选芳族地)结合 的伯氨基和/或仲氨基(优选伯氨基)并且剩下的是脂族地结合的伯羟基和/或仲羟基的那 些氨基聚醚。
[0065] 在这些化合物中,带有氨基的末端残基还可以通过聚氨酯或酯基团连接在所述聚 醚链上。这些"氨基聚醚"通过已知的方法来制备。例如,多羟基聚醚比如聚丙二醇醚在雷 尼镍和氢存在下,可以通过与氨反应来氨化(比利时专利634, 741)。美国专利号3, 654, 370 描述了在镍、铜、或铬催化剂存在下,通过对应的多元醇与氨和氢反应生产聚氧化烯多胺。 德国专利1,193, 671描述了通过氰乙基化聚氧丙烯醚的氢化作用生产包含端氨基的聚 醚。用于生产聚氧化烯(聚醚)胺的其它方法被描述在美国专利号3, 155, 728和3, 236, 895 中和在法国专利1,551,605中。包含末端仲氨基的聚醚的生产描述,例如,在法国专利 1,466, 708 中。
[0066] 相对高分子量的多羟基聚醚可以通过与靛红酸酐反应而转化为对应的邻氨基苯 甲酸酯,例如,如在德国公开文献2, 019, 432和2, 619, 840和在美国专利号3, 808, 250、 3, 975, 428,和4, 016, 143中所描述的那样。包含末端芳族氨基的聚醚可通过这种方式来形 成。
[0067] 根据德国公开文献2, 546, 536和美国
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1