专利名称：一种从白钨矿中提取钨的方法
技术领域：
本发明涉及湿法冶金领域中稀有高熔点金属钨的提取，具体来说是一种高效的 从白钨矿中提取钨的方法。
背景技术：
目前我国钨冶炼主要消耗的资源是黑钨矿(易于选冶，产量占90%以上)，而黑 钨资源基础储量仅约49.13万吨，将在数年内消耗殆尽，加上新发现的钨资源也大多是复 杂白钨资源，已经呈现出白钨矿占绝对优势的局面(白钨矿资源储量约173.70万吨，占 我国钨矿基础储量的72.1%)。因此，开发白钨资源来代替黑钨是我国钨业可持续发展的 战略性选则。
但是，目前国内还没有形成专门的白钨矿处理工艺，主要是延用黑钨矿NaOH 压煮的处理技术来处理白钨矿(该工艺产量占80%以上)。该工艺在高碱浓度，高碱用 量，高温高压的强化条件下使得白钨矿得以有效分解，渣含WO3可降到1_3%。这也 造成了该工艺能耗大，生产成本高，后续工序废水排放量大等缺点，不符合我国节能减 排、低碳经济的发展要求。
国外处理白钨矿主要采用苏打压煮法，该方法可以稳定地分解低品位白钨矿， 渣含钨一般在0.x%，但是试剂用量太大，一般要达到理论量的3倍，国内有实验室研究 甚至要用到5-6倍。而且操作温度也高达225°C左右，设备压力达20atm。
酸分解法主要用盐酸来处理白钨矿，热力学研究表明其反应趋势很高。但盐酸 分解时钨酸呈黄色胶状包裹在未分解的白钨表面，容易导致分解不完全，而且盐酸的酸 腐蚀和挥发问题严重，工作环境恶劣，最终大量的剩余盐酸母液经石灰中和成CaCl2溶液 而排放，目前国内已弃置不用。
由于钨可与磷、砷、硅等杂质形成杂钨比为1 6 1 12的可溶性的杂多酸 (如[PW12O4J3-)，在盐酸分解过程中少量的磷就可以造成大量钨的分散和损失，因此盐 酸分解工艺主要处理高品位白钨精矿(要求磷、砷等杂质低)。但有人反其道而用之，在 浸出过程中特地加入少量磷酸使钨进入溶液，从而解决盐酸分解时的钨酸包裹而影响分 解的问题。据研究(刘玉，刘琦，卢铁军，尤大钺.几种不同白钨精矿盐酸络合浸取的动 力学研究.稀有金属与硬质合金.1989，2 10-16)，在磷的用量少的时候仍会出现黄色钨 酸，因此需要较大的过量系数，而且磷的用量越大浸出速度越快。但是盐酸的腐蚀和挥 发问题仍然令人头痛，所以虽有研究报道但未见工业应用。
为了克服上述方法中盐酸的腐蚀和挥发问题，可考虑采用硫酸来替代盐酸，以 实现钨的络合浸出。但是在大量硫酸存在时，溶液对硫酸钙的过饱和度极大，往往导 致石膏迅速成核形成大量细密结晶而造成了包裹，使得分解效果不理想。如美国专利 4168296报道了用硫酸来浸出白钨矿的研究，该方法在采用硫酸分解时，通过加入磷酸、 磷酸钙或磷灰岩以提供磷作为钨的络合剂，但是还需要特别加入一定量的NaCl以改善 分解。据该专利描述，为分解IOOg品位四.6% WO3的钨矿，用80g硫酸和300ml水配成浸出液，则折合溶液硫酸浓度为MlAg/L，再在此高浓度的强酸性硫酸溶液中加入 4gNaCL这时强酸性的硫酸溶液中HCl的活度将会很高，其实就相当于使用了高浓度 的盐酸，其挥发问题和cr腐蚀问题又会出现。发明者添加了知磷灰石矿以供反应产生 磷酸来结合钨，磷灰石即便按纯C^5(PO4)3F计算，全部分解后折合溶液中P2O5含量仅为 0.3%,而前已提及磷酸用量少时容易生成钨酸沉淀。这样石膏和钨酸两者的共同包裹 作用严重阻碍了分解的进行。因此，该分解方法仍需要采用三段浸出才能达到较高分解 率。
实际上，H.Razavizadeh曾按照该专利的条件进行了详细的实验(Productionof tungsten via leaching of scheelite with sulfuric acid.Minerals & MetallurgicalProcessing.2006,23(2) 67-72),发现在添加了 NaCl的情况下才可获得较好的浸出效果，品位为74.7% WO3的精矿的分解率可达到近96%，但折合渣含WO3仍高达约5% ；而处理品位为59% WO3的精矿时的分解率仅有近62%，折合渣含WO3更高达约20%!并且我们按该专利的 方法，使用不同品位、不同产地的白钨矿实验也发现，一段浸出的分解率大约在70-80% 之间，过滤也十分困难。实验证明也确实需要经三段逆流浸出，还要将来自上段的分解 渣再磨以破坏包裹，分解率才可以达到97-98%。
至于添加NaCl 的作用机理，据文献(Calcium Sulfate Dihydrate Nucleation inthe Presence of Calcium and Sodium Chloride Salts.Ind.Eng.Chem.Res.2001，40，2335-2339)， 氯离子的存在可较大幅度地增加硫酸钙结晶的诱导期，从而阻滞自发成核。这当然在一 定程度上有利于形成粗大晶体，避免产物包裹矿物而影响分解。但实际加入氯化钠仍难 以达到满意的分解效果，而且引入Cl—还会带来设备腐蚀和HCl挥发的问题，也不能解决 钨酸包裹的问题。
针对现有白钨矿分解工艺的现状，本发明提出了一种低试剂成本、常压分解白 钨矿的方法。即采用腐蚀性低、无挥发性的磷酸来浸出白钨矿，使得钨以杂多酸形式进 入到溶液中，实现白钨矿的高效分解，过程中并加入硫酸用于结合矿物中的Ca来再生磷 酸，得到石膏(CaSO4 · ηΗ20)分解渣。
但在试验过程中又发现了一个问题石膏(CaSO4 · IiH2O)分解渣在 CaS04-H3P04-H2S04-H3PW1204Q-H20 浸出体系中能以 CaSO4 · 2H20, CaSO4 · 0.5H20 和CaSO4结晶形式存在，若条件控制不好则容易形成粒度不一的几种硫酸钙的混合晶 体，粗大的结晶夹杂细小结晶共存形成包裹影响钨矿分解，并严重影响过滤和洗涤，从 而导致了渣中钨、磷的损失和洗水用量的增加。因此，如何控制条件来得到稳定的、单 一的、粗大的、易于过滤和洗涤的CaSO4 · IiH2O结晶也是该方法能够顺利实施的关键所 在。
在CaSO4 · 2H20、CaSO4 · 0.5H20、CaSO4 等不同结晶形态中，只有 CaSO4 是稳定的固相，所有的CaSO4 · 2H20，CaSO4 · 0.5H20结晶都最终转化为CaSO4, 但是无水CaSO4的结晶非常细小，难以长成粗大的晶体，这也是影响过滤和洗涤性能 的最主要原因，因此在分解过程中必须避免无水CaSO4的生成。CaSO4 · 0.5H20结 晶形成时所需的晶格能最小，在通常情况下硫酸钙将首先以半水物形式结晶析出，但是 CaSO4 · 0.5H20结晶的稳定性很差，极易吸水转化成CaSO4 · 2H20结晶，或在高酸度 和温度高的情况下易脱水转化成无水CaS04。为此若要得到单一的、稳定的、粗大的CaSO4 · 0.5H20结晶，控制的条件极为苛刻，在分解不同的复杂物料时将给操作带来极 大的难度。而CaSO4 · 2H20结晶转化的潜伏期较长，如CaSO4 · 2H20 = CaS04+2H20 的转化过程非常慢，持续进行数月还仅仅看出稍有脱水的趋势(吴佩芝.湿法磷酸.化学 工业出版社，1987，41-55)。
因此，本发明在采用腐蚀性低、无挥发性的磷酸和硫酸混合高效分解白钨矿的 同时，并通过控制条件生成稳定的、单一的、粗大的、易于过滤和洗涤的CaSO4 · 2H20 结晶，以解决分解过程中钨矿被包裹影响分解率、分解渣难以过滤洗涤造成钨的损失等 问题。发明内容
本发明的目的是提供一种白钨矿的分解方法，该方法腐蚀性低、无挥发性，实 现了白钨矿的高效分解，解决分解过程中钨矿被包裹影响分解率、分解渣难以过滤洗涤 造成钨的损失等问题。
一种从白钨矿中提取钨的方法配制磷酸和硫酸混合溶液，控制P2O5质量含量 在15% 25%，SO广浓度在0.10g/ml 0.20g/ml，温度控制在50 80°C，然后加入白 钨矿进行反应，液固比6 1-12 lml/g,并加入二水石膏作为晶种，其加入量/矿的 质量比为1 1000 1 10，反应时间为2 《1，反应结束后过滤所得的滤液经碱性离 子交换、碱性溶剂萃取或铵盐沉淀法提取钨后，补入所消耗的磷酸和硫酸返回浸出。
所述白钨矿含WO3质量百分比为10% 75%，粒度不大于100目。
可以采用含P2O5质量百分比为10% 32%的磷矿代替部分磷酸。
本发明具有以下优点
1.所处理的白钨矿杂质磷含量没有严格要求，白钨矿选矿过程中不必再设专门 除磷工序，节约了除磷试剂成本及钨的损失；
2.反应结束后，钨进入到滤液中，只需要经离子交换、溶剂萃取或铵盐沉淀法 等简单的后处理方式提取，简化了操作，降低了成本；
3.实现了白钨矿的一步高效常压浸出，节省了资源和能源消耗，而且其分解率 可达98%以上；
4.克服了传统的酸分解工艺中的Cl—腐蚀严重问题和HCl挥发严重问题；
5.本发明实现了磷酸和硫酸的循环利用，过程中P2O5损失可降低到5%以下；硫 酸消耗量仅为矿物中Ca含量的理论消耗量，极大降低了浸出成本和废水排放量；
6.浸出设备简单，操作方便，易于实现工业化。
7.为了生成稳定的、单一的、粗大的、易于过滤和洗涤的CaSO4 · 2H20结 晶，本发明采取措施提供了一个生成CaSO4 · 2H20结晶良好的物理化学环境，即提供 一个良好的传质和相对低温的浸出体系、并采取措施降低溶液的过饱和度。可通过加入 CaSO4 · 2H20晶种来降低溶液的过饱和度，抑制均相成核，促进异相成核，并维持恒定 的、相对低的反应温度使结晶均勻长大，同时提高浸出体系的液固比来降低硫酸根离子 因消耗而引起较大的浓度波动，并且高的液固比有利于提高溶液的传质效果。
8.得到了单一的、稳定的二水石膏，其XRD图和SEM图如图1和图2。该石 膏过滤效率高，洗涤性能好，经洗涤后该石膏中P2O5含量降低到2%以下，降低了磷酸的损失；
图1为实施例1分解渣的XRD图2为实施例1分解渣的SEM图。
图3为对比例1分解渣的XRD图4为对比例1分解渣的SEM图。
具体实施方式
下面结合实施例作进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的 进一步限定。
实施例1
在采用磷酸和硫酸混合酸来分解白钨矿的基础上，通过加入CaSO4 · 2H20晶种 来降低溶液的过饱和度，并维持恒定的、相对低的反应温度使结晶均勻长大，同时提高 浸出体系的液固比来降低硫酸根离子因消耗而引起较大的浓度波动等措施来得到单一的 结晶产物，实验结果如下。
白钨矿(含W0370.6% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为20%，控 制SO42-浓度在0.15g/ml，二水石膏晶种加入量50g，液固比10 1，反应温度60°C，反 应时间冊。钨浸出率为99.4%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lOmin，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为0.7%。得到的分解渣XRD图和SEM图如图1，2所示。
对比例1
而未加控制的分解条件下，采用磷酸和硫酸混合酸分解白钨矿得到的实验结果 如下
白钨矿(含W0370.6% )lkg，配制:P2O5含量为20%的磷酸溶液，然后调入硫 酸，控制SO42-浓度在0.15g/ml，液固比5 lml/g,反应温度80°C，反应时间6h。钨 浸出率为97.9%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时间为2h，然后 采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降为4.5%。得到的 分解渣XRD图和SEM图如图3，4所示。
实施例2
白钨矿(含W0370.6% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.10g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比12 1，反应温度80°C， 反应时间4h。钨浸出率为99.6%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需 时间为30min，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5 降为1.2%。滤液采用仲胺基阴离子交换树脂吸附，钨的吸附率为99.1%。在离子交换 过程中磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为3.7%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后 返回浸矿。
实施例3
白钨矿(含W0370.6% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为15%，控制S042_浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量lg，液固比6 1，反应温度50°C，反 应时间《1。钨浸出率为99.0%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lh，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降为 3.4%。滤液采用季胺基阴离子交换树脂吸附，钨的吸附率为98.9%。在离子交换过程中 磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为3.1%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸 矿。
实施例4
白钨矿(含W0370.6% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比8 1，反应温度60°C，反 应时间《1。钨浸出率为99.1%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lh，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5降为 4.4%。滤液采用叔胺基阴离子交换树脂吸附，钨的吸附率为99.2%。在离子交换过程中 磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为3.3%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸 矿。
实施例5
白钨矿(含W0365.7% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为20%，控 制SO42-浓度在0.15g/ml，二水石膏晶种加入量50g，液固比10 1，反应温度60°C，反 应时间冊。钨浸出率为99.7%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lOmin，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为0.6%。滤液采用伯胺基碱性萃取剂萃取钨，钨的萃取率为99.4%。在萃取过程中磷以 磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为2.7%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例6
白钨矿(含W0365.7% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.10g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比12 1，反应温度80°C， 反应时间《ι。钨浸出率为99.4%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需 时间为30min，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5 降为1.0%。滤液采用仲胺基碱性萃取剂萃取钨，钨的萃取率为99.1%。在萃取过程中 磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为2.2%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸 矿。
实施例7
白钨矿(含W0365.7% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为15%，控 制S042_浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量10g，液固比6 1，反应温度50°C，反 应时间《1。钨浸出率为99.1%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lh，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降为 2.6%。滤液采用叔胺基碱性萃取剂萃取钨，钨的萃取率为99.1%。在萃取过程中磷以磷 钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为2.6%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例8
白钨矿(含W0365.7% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量20g，液固比8 1，反应温度60°C，反应时间《1。钨浸出率为99.2%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为0. ，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5降为 1.7%。滤液采用季胺基碱性萃取剂萃取钨，钨的萃取率为98.9%。在萃取过程中磷以磷 钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为1.9%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例9
白钨矿(含W0345.9% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为20%，控 制SO42-浓度在0.15g/ml，二水石膏晶种加入量50g，液固比10 1，反应温度60°C，反 应时间冊。钨浸出率为99.3%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lOmin，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为0.8%。滤液采用叔锍基阴离子交换树脂吸附，钨的吸附率为98.8%。在离子交换过 程中磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为2.7%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返 回浸矿。
实施例10
白钨矿(含W0345.9% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制S042_浓度在0.10g/ml，二水石膏晶种加入量lg，液固比12 1，反应温度80°C，反 应时间《1。钨浸出率为99.0%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为30min，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为1.2%。滤液采用季磷基阴离子交换树脂吸附，钨的吸附率为98.6%。在离子交换过 程中磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为3.6%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返 回浸矿。
实施例11
白钨矿(含W0332.0% ) 1kg，磷矿(含P20525.0% ) 50g，配制磷酸和硫酸混合 溶液，P2O5含量为20%，控制S042_浓度在0.15g/ml，二水石膏晶种加入量50g，液固 比10 1，反应温度60°C，反应时间冊。钨浸出率为99.3%。过滤料浆采用规格为 200mm的布氏漏斗，过滤所需时间为lOmin，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量 为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降为0.7%。滤液采用胍基阴离子交换树脂吸附，钨的吸 附率为98.9%。在离子交换过程中磷以磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为2.8%，母 液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例12
白钨矿(含W0332.0% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.10g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比12 1，反应温度80°C， 反应时间《ι。钨浸出率为99.4%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需 时间为30min，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5 降为1.1%。滤液采用硫酸铵沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为96.8%。在沉淀过程中磷以 磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为1.8%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例13
白钨矿(含W0332.0% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为15%，控 制S042_浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量10g，液固比12 1，反应温度50°C，反 应时间《1。钨浸出率为98.6%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时间为lh，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降为 2.8%。滤液采用硫酸氢铵沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为97.2%。在沉淀过程中磷以磷钨 杂多酸形式损失和夹带损失总量为1.5%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例14
白钨矿(含W0332.0% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比8 1，反应温度60°C，反 应时间《1。钨浸出率为99.0%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为0. ，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5降为 1.5%。滤液采用磷酸铵沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为96.4%。在沉淀过程中磷以磷钨杂 多酸形式损失和夹带损失总量为1.6%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例15
白钨矿(含W0310.8% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为20%，控 制SO42-浓度在0.15g/ml，二水石膏晶种加入量50g，液固比10 1，反应温度60°C，反 应时间冊。钨浸出率为98.8%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为lOmin，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为0.6%。滤液采用磷酸一铵沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为96.9%。在沉淀过程中磷以 磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为1.2%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例16
白钨矿(含W0310.8% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制S042_浓度在0.10g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比12 1，反应温度80°C，反 应时间《1。钨浸出率为98.5%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为30min，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含:P2O5降 为0.9%。滤液采用磷酸二铵沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为96.5%。在沉淀过程中磷以 磷钨杂多酸形式损失和夹带损失总量为1.4%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
实施例17
白钨矿(含W0310.8% )lkg，配制磷酸和硫酸混合溶液，P2O5含量为25%，控 制SO42-浓度在0.20g/ml，二水石膏晶种加入量100g，液固比8 1，反应温度60°C，反 应时间《1。钨浸出率为98.4%。过滤料浆采用规格为200mm的布氏漏斗，过滤所需时 间为0. ，然后采用纯水洗涤滤饼三次，每次耗水量为300ml，经洗涤后滤饼含P2O5降为 1.1%。滤液采用氨水沉淀法沉淀钨，钨的沉淀率为95.8%。在沉淀过程中磷以磷钨杂多 酸形式损失和夹带损失总量为1.7%，母液补入损耗的磷酸和硫酸后返回浸矿。
权利要求
1.一种从白钨矿中提取钨的方法，其特征在于配制磷酸和硫酸混合溶液，控制 P2O5质量含量在15% 25%，SO广浓度在0.10g/ml 0.20g/ml，温度控制在50 80°C,然后加入白钨矿进行反应，液固比6 1-12 lml/g,并加入二水石膏作为晶种， 其加入量/矿的质量比为1 1000 1 10，反应时间为2 8h，反应结束后过滤所得 的滤液经碱性离子交换、碱性溶剂萃取或铵盐沉淀法提取钨后，补入所消耗的磷酸和硫 酸返回浸出。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述白钨矿含WO3质量百分比为 10% 75%，粒度不大于100目。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于采用含P2O5质量百分比为10% 32% 的磷矿代替部分磷酸。
全文摘要
本发明公开了一种从白钨矿中提取钨的方法，将白钨矿、磷酸和硫酸的混合溶液混合进行反应，加入二水石膏作为晶种，控制SO42-浓度、P2O5含量和反应温度，得到过滤和洗涤性能良好的二水石膏。本发明的优点在于实现了白钨矿的一步高效常压浸出，节省了资源和能源消耗，而且其分解率可达98％以上；克服了传统的酸分解工艺中的Cl-腐蚀和HCl挥发严重问题；基本实现了磷酸的循环利用，极大降低了浸出成本和废水排放量；浸出设备简单，操作方便，易于实现工业化；得到单一、稳定的二水石膏，该石膏过滤效率高，洗涤性能好，经洗涤后该石膏中P2O5含量降低到2％以下，降低了磷酸的损失；避免了钨矿浸出时硫酸钙固体膜的“钝化现象”。
文档编号C22B34/36GK102021328SQ20101060510
公开日2011年4月20日 申请日期2010年12月24日 优先权日2010年12月24日
发明者李江涛, 李洪桂, 赵中伟 申请人:中南大学