本发明涉及金属表面处理领域，尤其涉及的是一种单组份不含镍中温黑色磷化液。
背景技术：
：金属表面磷化处理广泛用于金属喷漆和电泳的配套处理，随着技术的发展和要求的提高，普通的锌系磷化越来越不能满足工业的需要。黑色磷化因其耐蚀性、耐磨性等综合性能高于锌系磷化，成本低于镀锌，成为广大厂商研究的重点。常温硒化物发黑是在金属表面附着一层黑色的硒化亚铜，一段时间后，很容易脱落，而且硒化物有毒，价格昂贵，因此其应用和进一步发展受到限制。高温碱煮所得氧化膜很薄，颜色黑但是耐蚀性不足，能量浪费巨大。纯锰高温磷化处理温度稍微低于高温碱煮，但也在95度左右，能源浪费多，对生产线的要求高。因此，中温和低温黑色磷化格外受到重视。技术实现要素：本发明的目的在于提高现有技术中温磷化黑度不足的缺点，提供一种单组份不含镍中温黑色磷化液。本发明是通过以下技术方案实现的：一种单组份不含镍中温黑色磷化液，每升所述磷化液由下述组分制成：磷酸锰铁盐30-50g/l，50％的硝酸锰25-35g/l，硝酸锌20-25g/l，氟化钾0.5-1g/l，氟硼酸钠1-2g/l，柠檬酸铵1-1.5g/l，硝酸钙15-25g/l，酒石酸锑钾0.5-1g/l，含钨酸钠与硝酸铋混合物的混合液5ml，余量为水。进一步，所述混合液由以下方法制得，钨酸钠与硝酸铋2:1混合后取5g溶于20ml65％的硝酸中，加水稀释到50ml，备用。进一步，本发明提供一种上述磷化液的使用方法，该方法包括以下步骤：首先对工件脱脂干净，然后水洗后，酸洗，之后水洗，表调后浸入所述磷化液中，控制磷化液的总酸与游离酸之比为12-15，磷化处理时间为12-16分钟，处理温度为70-80度，磷化后的工件，经冷水洗，热水烫洗即得干燥的磷化膜。其中对游离酸和总酸耳朵检测方法如下：游离酸度检测方法：取10ml槽液置于10ml三角瓶中，用蒸馏水稀释至30～40ml，滴入3-4滴溴酚蓝指示剂，用0.1mol/lnaoh标准溶液滴定，三角瓶中溶液由淡黄色变为淡蓝色，30秒不褪色，即为滴定终点，读出滴定管下降的示数即是游离酸点数。总酸度检测方法：用移液管吸取10ml槽液放入100ml三角瓶中，加水(蒸馏水)至30-40ml刻度线处，滴入3-4滴酚酞指示剂，用0.1mol/lnaoh标准溶液滴定，三角瓶中溶液由无色变为淡红色，且30秒不褪色，读取滴定管降低的示数即为磷化液的总酸度。所述磷化液处理时间为12-16分钟。本发明相比于现有技术本具有如下有点：本发明提供了一种单组份不含镍中温黑色磷化液，能够在钢铁表面生成致密均匀的黑色磷化膜，耐蚀性高，比纯锰高温黑色磷化大大降低能源消耗，而且不含镍和亚硝酸盐，对环境友好，符合绿色发展趋势；比现有技术中的磷化液磷化后的黑度高。具体实施方式下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。本发明提供一种单组份不含镍中温黑色磷化液，每升所述磷化液由下述组分制成：磷酸锰铁盐30-50g/l，50％的硝酸锰25-35g/l，硝酸锌20-25g/l，氟化钾0.5-1g/l，氟硼酸钠1-2g/l，柠檬酸铵1-1.5g/l，硝酸钙15-25g/l，酒石酸锑钾0.5-1g/l，含钨酸钠与硝酸铋混合物的混合液5ml，余量为水。进一步，所述混合液由以下方法制得，钨酸钠与硝酸铋2:1混合后取5g溶于20ml65％的硝酸中，加水稀释到50ml，备用。本发明还提供一种上述磷化液的使用方法，该方法包括以下步骤：首先对工件脱脂干净，然后水洗后，酸洗，之后水洗，表调后浸入所述磷化液中，控制磷化液的总酸与游离酸之比为12-15，磷化处理时间为12-16分钟，处理温度为70-80度，磷化后的工件，经冷水洗，热水烫洗即得干燥的磷化膜。其中游离酸和总酸的检测方法为：游离酸度检测方法：取10ml槽液置于10ml三角瓶中，用蒸馏水稀释至30～40ml，滴入3-4滴溴酚蓝指示剂，用0.1mol/lnaoh标准溶液滴定，三角瓶中溶液由淡黄色变为淡蓝色，30秒不褪色，即为滴定终点，读出滴定管下降的示数即是游离酸点数。总酸度检测方法：用移液管吸取10ml槽液放入100ml三角瓶中，加水(蒸馏水)至30-40ml刻度线处，滴入3-4滴酚酞指示剂，用0.1mol/lnaoh标准溶液滴定，三角瓶中溶液由无色变为淡红色，且30秒不褪色，读取滴定管降低的示数即为磷化液的总酸度。实施例1、选用本发明中的磷化液，工件经除油除锈后浸入磷化液中12-16分钟。磷化后的工件，经冷水洗，热水烫洗即得干燥的磷化膜。2、选常用的sq215、sq235a、sq235b、sq255a、spcc板材为磷化对象。3、用本发明磷化液与市场上常见的黑色磷化液进行对比试验，其中：nt-447锌钙系黑色磷化液，70-80度条件下磷化12-15分钟，经冷水洗，热水烫洗即得干燥的磷化膜；hh315x锰系黑色磷化液，75-85度条件下磷化12-15分钟，经冷水洗，热水烫洗得干燥的磷化膜；纯锰磷化液90-95度条件下，磷化12-15分钟，经冷水洗，热水烫洗即得干燥的磷化膜。脱脂、水洗等其他处理条件相同。四种磷化液处理的磷化膜，用ws70分光测色仪检测三个点的色度平均值对照表如下，由表中数据看出，工艺条件相同下，本发明的磷化液，黑度明显高于其他三种磷化液。牌号sq215sq235asq235bsq255aspccnt-4477072727465fl-d037272727467纯锰7474767869本发明7878808273以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页12