本发明涉及植物营养液技术领域，具体而言，涉及一种富硒喷洒液及其制备方法和应用。
背景技术：
硒是人体必需的微量元素之一，人体无法合成，主要从日常饮食中获取。硒元素参与合成人体内多种含硒酶和含硒蛋白，其中谷胱甘肽过氧化物酶，在生物体内催化氢过氧化物或脂质过氧化物转变为水或各种醇类，消除自由基对生物膜的攻击，保护生物膜免受氧化损伤；在人体内硒和维生素e协同作用，能够保护细胞膜，防止不饱和脂肪酸的氧化；硒还能提高人体免疫力，促进淋巴细胞的增殖及抗体和免疫球蛋白的合成。
硒在地球表面分布很不平均，大部分土壤缺硒，造成农产品缺硒。另外，由于农业产量的不断提高，土地的过度开发等原因，目前国内约80％地区的土壤硒元素匮乏甚至不含硒元素，导致产出的农作物中硒含量普遍偏低，直接影响人体硒的摄入量。另外，由于硒元素具有钝化和拮抗环境重金属污染的解毒功效。因此，在农业生产过程中，使用含硒肥料不仅能使农作物富含有益硒元素，还能解除重金属的污染和危害。然而现有的含硒肥料都是以无机硒(硒酸盐或亚硒酸盐)作为硒来源，但是植物叶面喷施要求无机硒含量较高，高浓度的含硒肥料增加了生产成本，且在植物中无机硒残留量大，容易对人体产生毒害。
有鉴于此，特提出本发明。
技术实现要素：
本发明的第一个目的在于提供一种富硒喷洒液，以改善现有技术中的含硒肥料生产成本过高，对农作物效果较差，且容易对人体产生毒害的技术问题。本发明富硒喷洒液使用安全，能够有效提高农作物的结实率和抗逆性，增加农作物产量，提高种子或果实中的硒含量。
本发明的第二个目的在于提供一种本发明所述富硒喷洒液的制备方法，该方法充分提取富硒植物粉中的有机硒成分得到有机硒元素提取物，然后与水混合制成富硒喷洒液，制得的富硒喷洒液性质均一稳定、质量好，该方法具有制备方法简便，可操作性强的优点，适用于大规模生产。
本发明的第三个目的在于提供本发明所述富硒喷洒液的应用，本发明富硒喷洒液中含有从植物中提取的有机硒成分，使用安全，能够有效提高农作物的结实率和抗逆性，提高产物中的硒含量，有效改善农作物中硒元素较低的问题。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
本发明提供一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.6-1.2％，余量为水。
优选地，本发明所述的富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.8-1.0％，余量为水；所述有机硒元素提取物的浓度为18-22mg/kg。
可选地，本发明富硒喷洒液中，所述有机硒元素提取物为从富硒植物粉中提取得到；优选地，所述有机硒元素提取物为从富硒黑木耳脱脂干粉中提取得到。
可选地，本发明所述的富硒喷洒液中，按照质量份数计，所述有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒植物粉1-3份，水10-15份；优选地，按照质量份数计，所述有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒黑木耳脱脂干粉1-3份，水10-15份。
可选地，所述富硒黑木耳脱脂干粉中硒含量≥0.15mg/kg；优选地，所述富硒黑木耳脱脂干粉的制备方法，包括如下步骤：将富硒黑木耳子实体洗净后烘干，磨粉后过筛，再用有机溶剂脱脂，离心弃去上清液；再烘干得到富硒黑木耳脱脂干粉；优选地，烘干温度各自独立的为50-60℃；和/或，过筛目数为60-100目；优选地，有机溶剂为丙酮，脱脂温度为5-10℃；和/或，离心速度为3000-5000rpm。
同时，本发明提供一种所述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：将配方量的富硒植物粉与水混合后搅拌提取，离心，得到上清液，重复提取2-3次，合并上清液得到有机硒元素提取物；再将有机硒元素提取物与水混合，得到富硒喷洒液。
可选地，本发明所述富硒喷洒液的制备方法中，搅拌提取的温度为20-25℃；和/或，搅拌速度为800-1000rpm，搅拌时间为20-30min。
可选地，本发明所述富硒喷洒液的制备方法中，离心速度为3000-5000rpm，离心时间为10-20min。
优选地，本发明所述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：
(a)将配方量的富硒黑木耳脱脂干粉与水混合后，在20-25℃下搅拌20-30min，搅拌速度为800-1000rpm，再以3000-5000rpm的速度离心10-20min，得到上清液；
(b)将残渣重复提取2-3次，合并上清液得到有机硒元素提取物；
(c)再将有机硒元素提取物与水混合，得到富硒喷洒液。
另外，本发明还提供一种所述富硒喷洒液在制备含硒肥料中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明富硒喷洒液中包括有机硒元素提取物，主要在农作物抽穗开花后的灌浆期喷洒，施用后能够有效提高农作物的结实率和抗逆性，增加农作物产量，提高种子或果实中的硒含量。本发明富硒喷洒液成本较低，能够为作物提供适宜的有机硒元素，能够保证农作物的硒含量达到或超过《国家食品中硒限量标准》(国家卫生标准lb13105-91)，且对人体无毒害作用，安全放心。
(2)本发明富硒喷洒液的制备方法充分提取富硒植物粉中的有机硒成分得到有机硒元素提取物，然后与水混合制成富硒喷洒液，具有操作步骤科学合理且规范，易于标准化大规模生产等优点，制得的富硒喷洒液性质均一稳定且质量好。
(3)本发明富硒喷洒液中富含有机硒元素，能够被作物有效吸收，提高作物的硒含量，同时不会对人体造成毒害，有利于为人体提供硒微量元素，增加营养成分。
具体实施方式
下面将结合实施方式和实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施方式和实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施方式中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
根据本发明的一个方面，本发明实施方式提供一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.6-1.2％，余量为水。
与现有技术相比，本发明实施方式提供的富硒喷洒液的有益效果为：
本发明实施方式提供的富硒喷洒液中包括有机硒元素提取物，主要在农作物抽穗开花后的灌浆期喷洒，施用后能够有效提高农作物的结实率和抗逆性，增加农作物产量，提高种子或果实中的硒含量。本发明实施方式提供的富硒喷洒液成本较低，能够为作物提供适宜的有机硒元素，能够保证农作物的硒含量达到或超过《国家食品中硒限量标准》(国家卫生标准lb13105-91)，且对人体无毒害作用，安全放心。
本发明富硒喷洒液中，“主要由……”意指其除所述组分外，还可以包括其他组分，这些其他组分赋予所述富硒喷洒液不同的特性。除此之外，本发明所述的“主要由……”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……”。
可选地，有机硒元素提取物的体积百分数典型但非限制性为0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1.0％、1.1％或1.2％。
可选地，水为去离子水。
需要注意的是，在本发明实施方式提供的富硒喷洒液中，余量为水指的是除了有机硒元素提取物和其它任选的成分以外的余量为水，即水与有机硒元素提取物和其它任选的成分体积百分数之和为100％。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液中，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.8-1.0％，余量为水；有机硒元素提取物的浓度为18-22mg/kg。
优选地，每100ml富硒喷洒液中含有有机硒元素提取物0.9ml，水99.1ml。
通过调整有机硒元素提取物的含量，以及限定特定有机硒元素提取物的浓度，能够进一步提高富硒喷洒液的作用效果，保证为作物提供适宜的硒含量，从而提高作物产品中的中硒含量，以满足人体对硒元素的需求，此外，还能够在满足对硒元素需求的同时，降低用硒成本。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液中，有机硒元素提取物为从富硒植物粉中提取得到；优选地，有机硒元素提取物为从富硒黑木耳脱脂干粉中提取得到。
在本发明中，富硒植物指的是能够富集土壤中硒元素的植物；具体地，可以为鲜食果品、蔬菜或者粮食作物的种子等，鲜食果品中硒元素含量达0.01-0.05mg/kg及以上，蔬菜中硒元素含量达0.01-0.1mg/kg及以上，粮食作物中硒元素含量达0.1-0.3mg/kg及以上均为富硒植物。富硒植物粉指的是将富硒植物烘干，脱脂后得到的粉体，富硒植物粉典型但非限制性为富硒玉米粉或富硒麦芽粉等。
可选地，富硒植物粉为购买的市售产品。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液，按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒植物粉1-3份，水10-15份；优选地，按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒黑木耳脱脂干粉1-3份，水10-15份。
可选地，有机硒元素提取物中富硒植物粉的质量份数典型但非限制性为1份、2份或3份；水的质量份典型但非限制性为10份、11份、12份、13份、14份或15份。
可选地，有机硒元素提取物中富硒黑木耳脱脂干粉的质量份数典型但非限制性为1份、2份或3份；水的质量份典型但非限制性为10份、11份、12份、13份、14份或15份。
通过限定特定的富硒植物粉(或富硒黑木耳脱脂干粉)与水的质量份数，保证有机硒元素提取物中硒元素的含量适宜，且降低用硒成本，在保证作物中硒含量的同时，确保食品安全和增加作物产量的效果。
优选地，在有机硒元素提取物中，水为双蒸水；双蒸水指的是将经过一次蒸馏后的水，再次蒸馏所得到的水。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液中，富硒黑木耳脱脂干粉中硒含量≥0.15mg/kg；优选地，富硒黑木耳脱脂干粉的制备方法，包括如下步骤：将富硒黑木耳子实体洗净后烘干，磨粉后过筛，再用有机溶剂脱脂，离心弃去上清液；再烘干得到富硒黑木耳脱脂干粉。
优选地，烘干温度各自独立的为50-60℃；可选地，烘干温度各自独立的典型但非限制性为50℃、51℃、52℃、53℃、54℃、55℃、56℃、57℃、58℃、59℃或60℃。
优选地，过筛目数为60-100目；可选地，过筛目数典型但非限制性为60、80或100目。
优选地，有机溶剂为丙酮，脱脂温度为5-10℃，脱脂时间为2-4h；可选地，脱脂温度典型但非限制性为5℃、6℃、7℃、8℃、9℃或10℃；脱脂时间为2h、3h或4h。
优选地，离心速度为3000-5000rpm；可选地，离心速度典型但非限制性为3000rpm、3500rpm、4000rpm、4500rpm或5000rpm。
优选地，富硒黑木耳脱脂干粉的制备方法，包括如下步骤：将富硒黑木耳子实体用清水洗净后，再用双蒸水冲洗，于50-60℃度烘箱中烘干，磨粉后过60-100目筛后加入丙酮中搅拌脱脂2-4h，脱脂温度5-10℃，3000-5000rpm离心后弃去上清液，再加入丙酮重复脱脂2-3次，将脱脂后的粉体在50-60℃烘干，得到富硒黑木耳脱脂干粉。
通过选择特定的烘干温度、过筛目数、脱脂温度和离心速度等条件，能够保证得到的富硒黑木耳脱脂干粉中有机硒元素充分保留，保证性质的均一性和稳定性。
可选地，在黑木耳生产过程中，对栽培基质及菌丝表面喷施补硒产品，通过黑木耳体内的生理生化发硬，将无机硒转化为有机硒富集在黑木耳子实体中，按照gb5009.93-2010《食品安全国家标准食品中硒的测定》进行测定，硒含量≥0.15mg/kg的为富硒黑木耳。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液主要应用于粮食作物、经济作物、果树、蔬菜、瓜果、中药材或养殖业等领域。其中，粮食作物如水稻、小麦或玉米等，在小麦或玉米抽穗开花后的灌浆期，或在水稻的拔节孕穗期，喷洒一次即可，每亩使用本发明富硒喷洒液100ml，配75kg水，混匀后均匀喷洒在粮食作物的叶面上；其它如经济作物、果树、蔬菜、瓜果或中药材等适当调整富硒喷洒液100ml与水的配比便可；使用时本发明富硒喷洒液不能与任何农药及叶面肥混合使用，如因喷洒不均匀造成烧叶现象时用鲜牛奶便可进行解毒，每30kg水加0.2g鲜牛奶，混匀后喷洒在叶面上。另外，对于养殖业，每20-30ml本发明富硒喷洒液兑4-5吨水，让家禽家畜如鸡、猪、牛或羊等直接自由饮用，还可以将本发明富硒喷洒液20-30ml直接加到1-1.2吨饲料里，直接食用，20-30天后便可生产出富硒鸡蛋或富硒肉类。
根据本发明的第二个方面，本发明实施方式提供一种上述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：将配方量的富硒植物粉与水混合后搅拌提取，离心，得到上清液，重复提取2-3次，合并上清液得到有机硒元素提取物；再将有机硒元素提取物与水混合，得到富硒喷洒液。
本发明实施方式提供的富硒喷洒液的制备方法充分提取富硒植物粉中的有机硒成分得到有机硒元素提取物，然后与水混合制成富硒喷洒液，具有操作步骤科学合理且规范，易于标准化大规模生产等优点，制得的富硒喷洒液的性质均一稳定且质量好。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液的制备方法中，搅拌提取的温度为20-25℃；和/或，搅拌速度为800-1000rpm，搅拌时间为20-30min。
可选地，搅拌提取的温度典型但非限制性为20℃、21℃、22℃、23℃、24℃或25℃。
可选地，搅拌速度典型但非限制性为800rpm、850rpm、900rpm、950rpm或1000rpm；搅拌时间典型但非限制性为20min、22min、24min、25min、26min、28min或30min。
可选地，本发明实施方式提供的富硒喷洒液的制备方法中，离心速度为3000-5000rpm，离心时间为10-20min。
可选地，离心速度典型但非限制性为3000rpm、3500rpm、4000rpm、4500rpm、或5000rpm；离心时间典型但非限制性为10min、12min、14min、15min、16min、18min或20min。
优选地，本发明实施方式提供一种富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：
(a)将配方量的富硒黑木耳脱脂干粉与水混合后，在20-25℃下搅拌20-30min，搅拌速度为800-1000rpm，再以3000-5000rpm的速度离心10-20min，得到上清液；
(b)将残渣重复提取2-3次，合并上清液得到有机硒元素提取物；
(c)再将有机硒元素提取物与水混合，得到富硒喷洒液。
本发明实施方式提供的富硒喷洒液的制备方法中离心所用的设备为张家港高宏离心机制造有限公司制造的llw350型卧式螺旋卸料过滤离心机。
本发明实施方式提供的富硒喷洒液的制备方法通过选择特定的提取条件，充分提取富硒黑木耳脱脂干粉中的有机硒成分得到有机硒元素提取物，然后与水混合制成富硒喷洒液，具有操作步骤科学合理且规范，易于标准化大规模生产等优点，制得的富硒喷洒液性质均一稳定且质量好。
根据本发明的第三个方面，本发明实施方式提供一种上述富硒喷洒液在制备含硒肥料中的应用。
本发明实施方式提供的富硒喷洒液中富含有机硒元素，能够被作物有效吸收，提高作物的硒含量，同时不会对人体造成毒害，有利于为人体提供硒微量元素，增加营养成分。含硒肥料中包括本发明富硒喷洒液，也相应的具有上述优点。
可选地，含硒肥料典型但非限制性为固体硒肥或液体硒肥。
下面结合具体实施例和对比例对本发明作详细说明。
实施例1
一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.6％，余量为水；
其中按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒玉米粉1份，双蒸水10份。
上述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的富硒玉米粉与双蒸水混合后在25℃下搅拌20min，搅拌速度为1000rpm，以3000rpm离心20min，得到上清液，再向残渣中加双蒸水搅拌重复提取2次，合并3次所得上清液，得到有机硒元素提取物；(2)将配方量的有机硒元素提取物与水混合均匀，得到富硒喷洒液。
实施例2
一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物1.2％，余量为水；
其中按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒麦芽粉3份，双蒸水15份。
上述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的富硒麦芽粉与双蒸水混合后在20℃下搅拌30min，搅拌速度为800rpm，以5000rpm离心10min，得到上清液，再向残渣中加双蒸水搅拌重复提取2次，合并3次所得上清液，得到有机硒元素提取物；(2)将配方量的有机硒元素提取物与水混合均匀，得到富硒喷洒液。
实施例3
一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.9％，余量为水；
其中按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒黑木耳脱脂干粉1份，双蒸水12份。
上述富硒喷洒液的制备方法，包括如下步骤：(1)将配方量的富硒黑木耳脱脂干粉与双蒸水混合后在25℃下搅拌25min，搅拌速度为900rpm，以4000rpm离心15min，得到上清液，再向残渣中加双蒸水搅拌重复提取2次，合并3次所得上清液，得到有机硒元素提取物；(2)将配方量的有机硒元素提取物与水混合均匀，得到富硒喷洒液。
实施例4
一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物0.7％，余量为水；
其中按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒黑木耳脱脂干粉1份，双蒸水11份。
上述富硒喷洒液的制备方法，同实施例3。
实施例5
一种富硒喷洒液，按照体积百分数计，主要由以下组分组成：有机硒元素提取物1.2％，余量为水；
其中按照质量份数计，有机硒元素提取物主要由以下原料制成：富硒黑木耳脱脂干粉2份，双蒸水13份。
上述富硒喷洒液的制备方法，同实施例3。
对比例
现有的一种含硒肥料，为无机硒喷洒液(亚硒酸钠的水溶液)，其中亚硒酸钠的浓度为25％。
试验例
一、喷洒时间对水稻的影响
在黑龙江省某农场的稻田，随机选择7块等面积的水稻(品种为龙稻7)编号1-7组，各组水稻的生长状况一致，均长势良好。第1-6在不同时期施用本发明实施例1的富硒喷洒液，每亩水稻施用100mg喷洒液，施用前将100mg相应的喷洒液兑750kg水混匀，每组仅在相应时期喷施一次，空白组不作处理。其它管理措施相同且正常管理，收获后进行统计，结果如表1所示。
表1统计结果
由表1可以看出，与对比例相比，本发明实施例1提供的富硒喷洒液在不同时期施用到水稻以后，均能够显著提高水稻的结实效果，有效增加了株粒数和千粒重，减少了秕粒数，且抗逆性明显增强，倒伏率显著降低为0，产量也显著提高；其中，拔节孕穗期施用后的效果最好，与空白组相比，株粒数增加了32.4％，秕粒数降低了近3/4，倒伏率显著降低为0，千粒重增加了21.6％，产量提高了24.3％，含硒量增加了0.315mg/kg。由上述试验结果可知，在拔节孕穗期对水稻施用本发明富硒喷洒液的效果最好。
二、不同喷洒液对水稻的影响
在黑龙江省某农场的稻田，随机选择7块等面积的水稻(品种为龙稻7)编号1-7组，各组水稻的生长状况一致，均长势良好。
在水稻拔节孕穗期(7月15日)，第1-5组水稻对应喷施本发明实施例1-5的富硒喷洒液，第6组水稻喷施对比例的无机硒喷洒液，每亩水稻施用100mg喷洒液，施用前将100mg相应的喷洒液兑750kg水混匀，第7组为空白组，相应水稻喷施等量的水。各组对应喷洒一次，收获后进行统计，结果如表2所示。
表2统计结果
由表2的结果可知，与对比例相比，本发明实施例1-5提供的富硒喷洒液在水稻拔节孕穗期施用后，结实率明显提高，有效增加了株粒数和千粒重，减少了秕粒数，且抗逆性明显增强，倒伏率显著降低为0，产量提高了9.9-13.5％，另外硒含量提高了近2倍；其中第3组水稻中施用本发明实施例3的富硒喷洒液的效果最好，与对比例相比，株粒数增加了12.5％，秕粒数降低了57.5％，倒伏率显著降低为0，抗逆性增强，产量提高了13.5％，硒含量提高了1.79倍。这是由于本发明实施例1-5为含有机硒元素提取物的富硒喷洒液，与现有技术的无机硒喷洒液相比，能够有效提高农作物的结实率和抗逆性，增加农作物产量，提高种子或果实中的硒含量。
三、效益分析
本发明提供的富硒喷洒液成本是440元/顷，现有技术的无机硒喷洒液成本是615元/公顷，与施用现有技术喷洒液的稻田相比，施用本发明实施例3富硒喷洒液的稻田产量提高了13.5％，硒含量提高了1.79倍，因此与现有技术的喷洒液相比，本发明富硒喷洒液的成本低165元/公顷，再加上增加了13.5％粮食的销售价格，从而说明本发明富硒喷洒液具有较佳的经济效益，能够显著提高农户的收益，此外粮食中硒含量的提高了1.79倍，进一步增加了粮食中的营养成分，有利于为补充人体微量元素硒，提高营养健康水平。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以做出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。