本发明属于精细化工领域，特别涉及一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺方法。
背景技术：
在电镀挂具回收工艺中，脱镀液（废硝酸镍溶液）是引起污染环境的重要污染源，而脱镀液（废硝酸镍溶液）中主要成分有：镍离子60-80g/l、铜离子20-40g/l、硝酸根离子50g/l、氯离子3-20g/l、铁离子0.3-0.1g/l，那么要想将废硝酸镍溶液回收并直接制成纯硝酸镍产品，必须进行精制，而阳离子杂质经过p204或p507萃取剂萃取基本能解决问题。但阴离子如氯离子较难处理，又要在除氯的同时，不再添加其它的杂质，以确保硝酸镍产品的合格，且又要经济划算，投资简单、易操作、不产生二次污染。
目前一般除去氯离子的方法有：1.重结晶法：把氯离子留在母液中，然后在母液中加纯碱溶液，沉淀产生不溶于水的碳酸镍，经去离子水多次洗涤，除去氯离子和钠离子，这种方法产生废水，不环保，成本高；2.硝酸银法：使氯离子生成氯化银沉淀，除氯效果好，但因硝酸银价格昂贵，成本较高，且银的再生回收率较低；又因为除去氯离子后的硝酸镍溶液中氯离子含量为3-20g/l，这种方法不合算，在工业生产中一般不使用。
中国专利cn102321803b提供了一种从用于还原二氧化锰的废糖蜜中去除氯离子的方法，其步骤包括：①废糖蜜还原锰矿工艺的废糖蜜稀释、浸取锰矿、电解锰三个工艺节点都可作为去除氯离子的始点；②在废糖蜜溶液中加水和硫酸，使废糖蜜溶液的硫酸含量达到20~90%，同时加入1~5%的盐析剂，获得废糖蜜混合溶液再进行加热反应，反应温度60~150℃，反应时间0.5~6小时，反应压力-0.9mpa~常压，夹带有氯化氢的水蒸汽通过换热器冷却进入储罐。此方法在除氯离子过程中产生了大量氯化氢有害气体，不仅危害人体健康，而且对环境也有污染；对氯离子的去除效果不好，氯离子在去除后还剩下10%左右。
技术实现要素：
本发明的目的是针对以上问题，提供一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺方法。
为实现以上目的，本发明采用的技术方案是：
一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺方法，包括以下步骤：
步骤1、调节ph值：将废硝酸镍溶液升温至50-60℃，向该溶液中按27-50g/l的量加入金属镍网，反应后过滤，得到合格溶液；
步骤2、除氯离子：向步骤1得到的合格溶液中按10-20g/l的量加入金属镍网或金属铜粉，升温至90-92℃，进行反应，然后过滤掉氯化亚铜粉和铜粉，得除氯后液；
步骤3、除铜离子：向步骤2的除氯后液中加入过量的镍网进行置换反应，过滤掉产生的铜粉和未反应的镍网，得到合格的除铜后液；
步骤4、萃取除杂：将步骤3得到的除铜后液经萃取、蒸发、冷却、结晶、甩干得硝酸镍产品。
所述步骤1中反应的时间为2-3h。
所述步骤1中合格溶液的ph值为2.8-3.2。
所述步骤2中的反应时间为2-3h。
所述步骤3中置换反应的反应时间为1-2h。
所述步骤3中合格的除铜后液的铜离子含量为0.002-0.003g/l。
所述步骤4中使用的萃取剂为p204或p507。
所述步骤2中还有一个步骤是：将除氯后液取样，取10ml分别将浓度为1-2g/l的硝酸银和稀硝酸溶液滴加到过滤溶液中反应，滴加的量为3-5滴，保持反应的ph值为2-2.5，温度为90-92℃，反应溶液中没有产生白色沉淀则合格。
本发明的有益效果：本发明与传统工艺相比具有操作简单，环保，处理费用低的优点，比如传统工艺有：（1）重结晶法：这种方法产生废水，不环保，成本高；（2）硝酸银法：使用的硝酸银价格昂贵，成本较高，且银的再生回收率较低，又因废硝酸镍溶液中氯离子含量为3-20g/l，这种方法不合算，在工业生产中一般不使用；从表1-3中可以看出，得到的氯化镍产品中氯离子的含量≤0.001%，铜离子的含量≤0.0001，为合格的氯化镍产品可用于工业化生产，并且解决了电镀行业废硝酸镍水污染问题，能创造较高的社会经济价值，且不会产生二次污染；在生产工艺过程中产生的铜粉、氯化亚铜可以回收利用，用于颜料工业生产或在有机合成工业中用作催化剂，以及冶金、电镀工业领域。
具体实施方式
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案，下面结合表1、2、3和具体实施例对本发明进行详细描述，本部分的描述仅是示范性和解释性，不应对本发明的保护范围有任何的限制作用。
本发明的反应原理：本发明是在一定ph和温度条件下，在废硝酸镍溶液中加入镍皮或镍网，使镍单质与硝酸镍溶液中的二价铜反生置换反应，生成铜粉，然后铜粉又与硝酸镍溶液中的二价铜和溶液中的氯离子作用，生成难溶的氯化亚铜沉淀（cucl）而去除氯离子。
所述步骤1涉及的化学反应机理：
所述步骤2涉及的化学反应机理：
实施例1：
一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺方法，包括以下的步骤：
步骤1、调节ph值：将1l的废硝酸镍溶液升温至50℃，向该溶液中加入27g金属镍网，反应2h后检测ph值为2.8，过滤得合格溶液；
步骤2、除氯离子：向步骤1得到的合格溶液中加入10g金属镍网或金属铜粉，升温至90℃，进行反应，2h后过滤掉氯化亚铜粉和铜粉，得除氯后液；
步骤3、除铜离子：将步骤2除氯后液中加入过量的镍网进行置换反应，1h后取样，采用原子光谱仪分析铜离子含量为0.002g/l即为合格的除铜后液；
步骤4、萃取除杂：将步骤3得到的除铜后液经p204萃取，再经蒸发、冷却、结晶、甩干得硝酸镍产品。
检测除氯后液是否合格：将除氯后液取样，取10ml，分别将浓度为1g/l的硝酸银和稀硝酸溶液滴加到过滤溶液中反应，滴加的量为5滴，保持反应的ph值为2-2.5，温度为90-92℃，反应10mim后反应溶液中没有产生白色沉淀，说明除氯后液合格。
表1废硝酸镍溶液去除氯离子的成分分析
实施例2：
一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺方法，包括以下的步骤：
步骤1、调节ph值：将1l的废硝酸镍溶液升温至60℃，向该溶液中加入50g金属镍网，反应3h后检测ph值为3.2，过滤得合格溶液；
步骤2、除氯离子：向步骤1得到的合格溶液中加入20g金属镍网或金属铜粉，升温至92℃，进行反应，3h后过滤掉氯化亚铜粉和铜粉，得除氯后液；
步骤3、除铜离子：将步骤2除氯后液中加入过量的镍网进行置换反应，2h后取样，采用原子光谱仪分析铜离子含量为0.003g/l即为合格的除铜后液；
步骤4、萃取除杂：将步骤3得到的除铜后液经p507萃取，再经蒸发、冷却、结晶、甩干得硝酸镍产品。
检测除氯后液是否合格：将除氯后液取样，取10ml，分别将浓度为2g/l的硝酸银和稀硝酸溶液滴加到过滤溶液中反应，滴加的量为3滴，保持反应的ph值为2-2.5，温度为90-92℃，反应10mim后反应溶液中没有产生白色沉淀，说明除氯后液合格。
表2废硝酸镍溶液去除氯离子的成分分析
实施例3：
一种废硝酸镍溶液经除氯离子生产硝酸镍产品的工艺，包括以下的步骤方法：
步骤1、调节ph值：将1l的废硝酸镍溶液升温至55℃，向该溶液中加入35g金属镍网，反应2.5h后检测ph值为3，过滤得合格溶液；
步骤2、除氯离子：向步骤1得到的合格溶液中加入15g金属镍网或金属铜粉，升温至91℃，进行反应，2.5h后过滤掉氯化亚铜粉和铜粉，得除氯后液；
步骤3、除铜离子：将步骤2除氯后液中加入过量的镍网进行置换反应，1.5h后取样，采用原子光谱仪分析铜离子含量为0.0028g/l即为合格的除铜后液；
步骤4、萃取除杂：将步骤3得到的除铜后液经p204萃取，再经蒸发、冷却、结晶、甩干得硝酸镍产品。
检测除氯后液是否合格：将除氯后液取样，取10ml，分别将浓度为2g/l的硝酸银和稀硝酸溶液滴加到过滤溶液中反应，滴加的量为4滴，保持反应的ph值为2-2.5，温度为90-92℃，反应10mim后反应溶液中没有产生白色沉淀，说明除氯后液合格。
表3废硝酸镍溶液去除氯离子的成分分析
需要说明的是，在本文中，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。
本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，由于文字表达的有限性，而客观上存在无限的具体结构，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进、润饰或变化，也可以将上述技术特征以适当的方式进行组合；这些改进润饰、变化或组合，或未经改进将发明的构思和技术方案直接应用于其它场合的，均应视为本发明的保护范围。