含磷酸盐的废盐资源化处理方法与流程

本发明属于资源回收技术领域，涉及一种含磷酸盐的废盐资源化处理方法。

背景技术：

废盐主要来自于化工行业，具有种类繁多、成分复杂、来源多种、有毒有害物质含量高、处理成本高、环境危害大等特点，受到公众和管理者的广泛关注。目前处理回收含有机物的废盐主要是通过单一的高温处理法和溶剂萃取法等。高温处理法是通过将废盐进行800℃以上高温煅烧处理，达到去除有机物的目的。但是盐在高温易发生熔融结块，损坏设备，难以实现大规模的工业化，同时需要消耗大量的热能，成本较高。溶剂萃取法需要根据不同有机物选择合适的萃取剂，容易出现有机物去除不彻底的情况，而且废盐中的有机物含量常常不稳定，萃取剂用量较难控制，同时存在萃取剂的再处理等二次污染的问题。专利cn103342398a中提到了将含磷的高盐工业废水蒸发浓缩，得到无机盐粗品，再将无机盐粗品用洗涤液洗涤，洗涤后的无机盐粗品在≤1000℃的温度下与含氧空气接触，碳化得高纯度无机盐。此方法采用的温度过高，难以大规模应用，成本较高。

技术实现要素：

本发明的目的在于提供一种含磷酸盐的废盐资源化处理方法，该方法可以得到纯度高且晶粒度较好的磷酸盐。

实现本发明目的的技术方案如下：

含磷酸盐的废盐资源化处理方法，包括如下步骤：

步骤(1)，将含磷酸盐的废盐于300℃～500℃下热解，热解结束后，在80℃～100℃下使磷酸盐充分溶解于水中，并加入活性炭粉末搅拌，固液分离后得到含有氯化钠的磷酸盐溶液，调节磷酸盐溶液的ph值至待回收的磷酸盐的水溶液的ph范围；

步骤(2)，将磷酸盐溶液加热至70℃～90℃，以15～30℃/h的降温速率冷却结晶析出磷酸盐，固液分离，固体干燥得到磷酸盐，滤液回用至步骤(1)用于溶解热解后的废盐。

优选地，步骤(1)中，所述的废盐中磷酸盐的含量为60～90％，氯化钠含量为1～10％。

优选地，步骤(1)中，所述的活性炭粉末的加入量为废盐质量的0.5～1％。

优选地，步骤(1)中，所述的磷酸盐溶液中，废盐的浓度为0.3～0.7g/ml。

优选地，步骤(1)中，采用盐酸调节ph。

优选地，步骤(1)中，所述的待回收的磷酸盐的水溶液的ph范围为4～12。

本发明与现有技术相比，具有以下：

(1)本发明既能够将废盐中磷酸盐回收利用又能得到纯度高且晶粒度较好的回收盐；

(2)本发明避免了重结晶过程中降温过快导致结晶效果差，杂质多纯度不高的问题，有效的提高了回收盐的纯度；

(3)本发明工艺流程简单，成本较低且可行性高，无废水排放，不产生难以处理的二次污染，绿色环保，适合工业化应用。

附图说明

图1为本发明的工艺流程示意图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施例对本发明进行进一步阐述。

以下实施例中，ph根据废盐中主要的磷酸盐的水溶液的ph进行调节。

实施例1

含磷酸盐的废盐资源化处理方法，包括如下步骤：

取生产2,4-二氯-5-氟嘧啶产生的废盐500g，所述废盐的磷酸盐含量为73％，nacl含量为7％，于300℃灼烧后得411g废盐，与800ml水混合，投加活性炭3g，在80℃加热条件下使磷酸盐充分溶解，固液分离后得到含有氯化钠的磷酸盐溶液，调节磷酸盐溶液的ph值至8～10。将磷酸盐溶液加热至80℃，以15℃/h的降温速率冷却结晶析出磷酸盐，固液分离，固体干燥得到磷酸盐，称重。

本实施例磷酸盐主要以磷酸氢二钠形式回收，回收率为85.3％，纯度为99.3％，所得磷酸氢二钠满足工业磷酸氢二钠标准(hg/t2965-2009)。

实施例2

含磷酸盐的废盐资源化处理方法，包括如下步骤：

取生产4,6-二氯-5-氟嘧啶产生的废盐1000g，所述废盐的磷酸盐含量为80％，nacl含量为3％，于500℃灼烧后得844g废盐，与1500ml水混合，投加活性炭6g，在100℃加热条件下使磷酸盐充分溶解，固液分离后得到含有氯化钠的磷酸盐溶液，调节磷酸盐溶液的ph值至11～12。将磷酸盐溶液加热至90℃，以20℃/h的降温速率冷却结晶析出磷酸盐，固液分离，固体干燥得到磷酸盐，称重。

本实施例磷酸盐主要以磷酸钠形式回收，回收率为87.6％，纯度为98.5％，所得磷酸钠满足工业磷酸三钠标准(hg/t2517-2009)。

实施例3

含磷酸盐的废盐资源化处理方法，包括如下步骤：

取生产吉西他滨产生的废盐500g，所述废盐的磷酸盐含量为78％，nacl含量为5％，于400℃灼烧后得428g废盐，与900ml水混合，投加活性炭3g，在90℃加热条件下使磷酸盐充分溶解，固液分离后得到含有氯化钠的磷酸盐溶液，调节磷酸盐溶液的ph值至4～6。将磷酸盐溶液加热至70℃，以30℃/h的降温速率冷却结晶析出磷酸盐，固液分离，固体干燥得到磷酸盐，称重。

本实施例磷酸盐主要以磷酸二氢钠形式回收，回收率为82.3％，纯度为98.3％，所得磷酸二氢钠满足工业磷酸二氢钠标准(hg/t2767-2009)。

对比例1

对比例1与实施例1基本相同，唯一不同的是降温速率为40℃/h。

本实施例磷酸盐主要以磷酸氢二钠形式回收，回收率为80.6％，纯度为94.7％，所得磷酸氢二钠不满足满足工业磷酸氢二钠标准(hg/t2965-2009)，由于降温速率过快，纯度较低。

技术特征：

技术总结
本发明公开了一种含磷酸盐的废盐资源化处理方法。所述方法首先将含磷酸盐的废盐于300℃～500℃热解后与水混合，在80℃～100℃加热条件下使磷酸盐充分溶解并加入活性炭搅拌，过滤得到含有少量氯化钠的磷酸盐溶液，调节盐溶液的pH值至4～12，然后将70℃～90℃的热磷酸盐溶液以15～30℃/h的降温速率冷却结晶析出磷酸盐固体，固液分离后回收滤液，得到磷酸盐。本发明以磷酸二氢钠、磷酸氢二钠和磷酸钠等形式回收磷酸盐，实现了废盐的资源化回收利用，回收的磷酸盐纯度高且晶粒度较好，避免了重结晶过程中降温过快导致结晶效果差的问题，同时，分离得到的活性炭和滤液都可以通过再生重复利用，保证了废水的零排放。

技术研发人员：孙秀云;李宁宇;王连军;沈锦优;韩卫清;李健生;刘晓东;杨文振
受保护的技术使用者：南京理工大学
技术研发日：2018.12.27
技术公布日：2019.04.12