夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

文档序号:18513724发布日期:2019-08-24 09:18阅读:179来源:国知局
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃的制作方法

本发明涉及用以得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及使用上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。



背景技术:

夹层玻璃即便受到外部撞击而产生破损,玻璃碎片也少有飞散,安全性优异。因此,上述夹层玻璃已被广泛用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶以及建筑物等。上述夹层玻璃通过在2片玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造。

作为上述夹层玻璃用中间膜,包括具有1层结构的单层的中间膜与具有2层以上结构的多层的中间膜。

作为上述夹层玻璃用中间膜的一例,下述专利文献1中公开了一种隔音层,其包含:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐及碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、以及30重量份以上的增塑剂。该隔音层能够以单层被用作中间膜。

进而,下述专利文献1中也记载了一种将上述隔音层与其他层叠层而成的多层的中间膜。在隔音层上层叠的其他层包含:缩醛化度为60~85摩尔%的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、碱金属盐与碱土金属盐中的至少一种金属盐0.001~1.0重量份、以及30重量份以下的增塑剂。

下述专利文献2中公开了一种中间膜,其是具有33℃以上的玻璃化转变温度的聚合物层。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2007-070200号公报

专利文献2:us2013/0236711a1



技术实现要素:

发明所解决的问题

为了汽车驾驶的舒适性,要求减轻车内噪音。作为车内噪音,可列举:因引擎驱动而产生的噪音、行驶时由轮胎的胎面花纹而引起的噪音、行驶时因车体振动而产生的噪音、行驶时因悬架振动而产生的噪音、以及行驶时由风产生的噪音等。针对这样的噪音,期望提升夹层玻璃在2000hz~4000hz的中频区的隔音性。

另外,近年来,正在由使用内燃机的燃料汽车向电动汽车过渡。作为电动汽车,可列举:使用电动马达的电动汽车、以及组合使用内燃机与电动马达的混合动力电动汽车等。在电动汽车中,会因电动马达的驱动而产生在超过4000hz的高频区的噪音。对于电动汽车而言,期望提升夹层玻璃在超过4000hz的高频区的隔音性。需要说明的是,对于使用内燃机的燃料汽车,也期望夹层玻璃在超过4000hz的高频区的隔音性优异。

需要说明的是,对于建筑物等中使用的夹层玻璃而言,也期望从中频区到高频区的隔音性优异。

然而,就使用了如专利文献1、2记载的那样的传统中间膜的夹层玻璃而言,有时隔音性无法充分提高。

另外,近年来,随着电动汽车的高性能化,续航距离不断变长,且逐步实现了更高速的行驶。可认为今后电动汽车的高性能化将进一步发展。可认为,通过利用夹层玻璃有效地减轻噪音,能够在电动汽车长时间行驶时且高速行驶时实现更舒适的行驶。

本发明的目的在于提供可提高夹层玻璃隔音性的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的还在于提供使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。解决问题的方法

根据本发明的广泛方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜(以下也记作中间膜),其为具有1层结构或2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,其中,上述中间膜具备在动态粘弹性测定中的玻璃化转变温度为-30℃以上且10℃以下的第一层,在上述第一层的动态粘弹性测定中,将上述第一层的以℃为单位的玻璃化转变温度记为tg,将上述第一层在tg-10℃下的储能模量g'记为第一储能模量g',将上述第一层在tg+10℃下的储能模量g'记为第二储能模量g',此时,上述第一层在tg下的损耗角正切tanδ满足以下的式(1)和式(2)两者,

(上述第一层在tg下的损耗角正切tanδ)≥1.55…(1)

(上述第一层在tg下的损耗角正切tanδ)=a×(第一储能模量g'/第二储能模量g')+b…(2)

上述式(2)中,a为0.003以上且0.04以下,b为0.7以上且1.4以下。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,上述第一层包含软化点为70℃以上且200℃以下的化合物。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,上述第一层包含热塑性树脂,或者包含使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而成的固化物。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,所述中间膜为具有2层以上结构的夹层玻璃用中间膜,并且,上述中间膜具备第二层,在上述第一层的第1表面侧设置有上述第二层。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,所述中间膜为具有3层以上结构的夹层玻璃用中间膜,上述中间膜具备第三层,在上述第一层的与上述第1表面相反的一侧的第2表面侧设置有上述第三层。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,上述第一层包含热塑性树脂,或者包含使具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物固化而成的固化物,上述第二层包含热塑性树脂,上述第三层包含热塑性树脂。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,上述第一层包含上述热塑性树脂,上述第一层中的上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,上述第二层中的上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,上述第三层中的上述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。

根据本发明的中间膜的特定方面,其中,上述第一层包含增塑剂,上述第二层包含增塑剂,上述第三层包含增塑剂。

根据本发明的广泛方面,可提供一种夹层玻璃,其具备:第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及上述的夹层玻璃用中间膜,在上述第1夹层玻璃部件与上述第2夹层玻璃部件之间设置有上述夹层玻璃用中间膜。

发明的效果

本发明的夹层玻璃用中间膜具有1层结构或2层以上结构。本发明的夹层玻璃用中间膜具备在动态粘弹性测定中的玻璃化转变温度为-30℃以上且10℃以下的第一层。关于本发明的夹层玻璃用中间膜,在上述第一层的动态粘弹性测定中,上述第一层的在玻璃化转变温度tg下上述第一层的损耗角正切tanδ满足式(1)和式(2)两者。本发明的夹层玻璃用中间膜由于具备上述构成,因此可提高使用本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的隔音性。

附图说明

图1是示意性地示出了本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。

图2是示意性地示出了本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图。

图3是示意性地示出了使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。

图4是示意性地示出了使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。

符号说明

1…第一层

1a…第一表面

1b…第二表面

2…第二层

2a…外侧表面

3…第三层

3a…外侧表面

11、11a…中间膜

11a…第一表面

11b…第二表面

21…第一夹层玻璃部件

22…第二夹层玻璃部件

31、31a…夹层玻璃

具体实施方式

以下,详细地说明本发明。

本发明的夹层玻璃用中间膜(以下有时记载为中间膜)具有1层结构或2层以上结构。本发明的中间膜可具有1层结构,也可具有2层以上结构。本发明的中间膜可具有双层结构,也可具有3层以上结构。本发明的中间膜可以是具有仅具备第一层的1层结构的中间膜(单层的中间膜),也可以是具有具备第一层与其他层的2层以上结构的中间膜(多层的中间膜)。

本发明的中间膜具备第一层。

进行本发明的中间膜的上述第一层的动态粘弹性测定。在该测定中,将上述第一层的以℃为单位的玻璃化转变温度记为tg,将tg-10℃下的上述第一层的储能模量g'记为第一储能模量g'(以下有时记载为g'(tg-10℃))、tg+10℃下的上述第一层的储能模量g'记为第二储能模量g'(以下有时记载为g'(tg+10℃))。关于本发明的中间膜,上述第一层的在tg下上述第一层的损耗角正切tanδ(以下有时记载为tanδ(tg))满足式(1)和式(2)两者。

(上述第一层在tg下的损耗角正切tanδ)≥1.55…(1)

(上述第一层在tg下的损耗角正切tanδ)=a×(第一储能模量g'/第二储能模量g')+b…(2)

上述式(2)中,a为0.003以上且0.04以下,b为0.7以上且1.4以下。

上述式(1)以及(2)分别还可以表示为以下的式(1a)以及式(2a)。

tanδ(tg)≥1.55…(1a)

tanδ(tg)=a×(g'(tg-10℃)/g'(tg+10℃))+b…(2a)

上述式(2a)中,a为0.003以上且0.04以下,b为0.7以上且1.4以下。

本发明的中间膜由于具备上述构成,因此可提高使用了本发明的中间膜的夹层玻璃的隔音性。在本发明中,例如可提高20℃下的隔音性。

进而,本发明的中间膜由于具备上述构成,因此可同时提高使用本发明的中间膜的夹层玻璃在2000~4000hz范围内的3150hz左右的中频区的隔音性、和在超过4000hz的6300hz左右的高频区的隔音性。

从进一步提高隔音性的观点出发,上述式(1)中,第一层的tanδ(tg)优选为1.8以上,更优选为2.0以上,进一步优选为2.5以上,尤其优选为3.0以上。在第一层的玻璃化转变温度tg下的第一层的tanδ(tg)的上限并无特别限定。

从进一步提高隔音性的观点出发,上述式(2)以及(2a)中的a优选为0.004以上,更优选为0.005以上。

从进一步提高隔音性的观点出发,上述式(2)以及(2a)中的b优选为0.75以上,更优选为0.8以上,另外,优选为1.35以下,更优选为1.3以下。

作为使其满足上述式(1)(或(1a))与式(2)(或(2a))这两者的方法,例如可考虑使在第一层的玻璃化转变温度附近的分子运动加剧的方法。可以使在第一层的玻璃化转变温度前的分子运动加剧,也可以使在玻璃化转变温度后分子运动加剧。例如可考虑通过使高分子等分子在第一层的玻璃化转变温度附近变得难以弯曲,来加剧分子运动。具体而言,例如在第一层包含热塑性树脂等树脂的情况下,可在第一层中添加会在第一层的玻璃化转变温度附近对树脂施加强相互作用的化合物(例如下述化合物(a))。可以认为,由此可使上述化合物与树脂产生作用,从而使分子运动更容易发生。另外,例如在第一层包含热塑性树脂等树脂的情况下,可考虑通过使用具有容易在第一层的玻璃化转变温度附近产生剧烈分子运动的骨架的树脂,从而使分子运动更容易发生。

关于多层的中间膜,也可以使用用以得到中间膜的叠层前的第一层来测定粘弹性。在多层的中间膜中,可以从第一层剥离第二层(以及第三层等其他层),取出第一层,使用所取出的第一层来测定粘弹性。

可通过如下方式从多层的中间膜取出第一层。

将多层的中间膜在室温23±2℃、相对湿度25±5%的环境中保管1个月。继而,在室温23℃±2℃的环境中,自中间膜剥离第二层(以及第三层等其他层),由此将第二层(以及第三层等其他层)去除而得到第一层。将所得到的第一层以使厚度达到0.35mm的方式在150℃下进行加压成型(不加压状态下为150℃、10分钟,加压状态下为150℃、10分钟)而制备树脂膜。另外,在第一层难以剥离的情况下,也可一由利用铲刀等切削第一层后得到的树脂组合物来制备上述树脂膜。

以下,结合附图对本发明的具体实施方式加以说明。

图1中示意性地以剖视图的形式示出本发明的第1实施方式的夹层玻璃用中间膜。

图1所示的中间膜11为具有2层以上结构的多层的中间膜。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11为夹层玻璃用中间膜。中间膜11具备第一层1、第二层2、以及第三层3。在第一层1的第1表面1a设置并叠层有第二层2。在第一层1的与第1表面1a相反的第2表面1b设置并叠层有第三层3。第一层1为中间层。第二层2以及第三层3分别为保护层,在本实施方式中为表面层。第一层1设置并夹入于第二层2与第三层3之间。因此,中间膜11具有依序叠层有第二层2、第一层1以及第三层3的多层结构(第二层2/第一层1/第三层3)。

需要说明的是,第二层2与第一层1之间、以及第一层1与第三层3之间分别可设置有其他层。第二层2与第一层1、以及第一层1与第三层3分别优选为直接叠层。作为其他层,可列举包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等的层。

图2中示意性地以剖视图的形式示出了本发明的第2实施方式的夹层玻璃用中间膜。

图2所示的中间膜11a为具有1层结构的单层的中间膜。中间膜11a为第一层。中间膜11a用于得到夹层玻璃。中间膜11a为夹层玻璃用中间膜。

以下,对构成本发明的中间膜的上述第一层、上述第二层以及上述第三层的详情、以及上述第一层、上述第二层以及上述第三层所含的各成分的详情进行说明。

(树脂)

上述第一层、上述第二层以及上述第三层分别优选包含树脂。上述树脂可以仅使用1种,也可以组合使用2种以上。

作为上述树脂,可列举热固性树脂以及热塑性树脂。上述树脂也可以是使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而成的固化物。上述使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而成的固化物有时也为热塑性树脂。

需要说明的是,所谓热塑性树脂,是指如果进行加热则发生软化而表现出塑性、如果冷却至室温则发生凝固的树脂。所谓热塑性弹性体,是指热塑性树脂中特别是在加热下会发生软化而表现出塑性、冷却至室温(25℃)则发生凝固而表现出橡胶弹性的树脂。

作为上述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、脂肪族聚烯烃、聚苯乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂、离聚物树脂、聚乙烯醇树脂以及聚乙酸乙烯酯等。也可使用这些以外的热塑性树脂。需要说明的是,聚甲醛树脂包括在聚乙烯醇缩醛树脂中。

上述例示的热塑性树脂可通过调整树脂的分子结构、聚合度等而成为热塑性弹性体。

上述树脂优选为热塑性树脂,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂或聚乙酸乙烯酯,进一步优选为聚乙烯醇缩醛树脂或聚酯树脂,上述聚乙烯醇缩醛树脂尤其优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。

上述第一层优选包含热塑性树脂(以下有时记载为热塑性树脂(1))、或包含使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而成的固化物(以下有时记载为固化物(1))。将热塑性树脂(1)以及固化物(1)统称为树脂(1)。上述第一层可以包含热塑性树脂(1),也可以包含使光固化性化合物或湿气固化性化合物固化而成的固化物。上述第一层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(1))或聚酯树脂(以下有时记载为聚酯树脂(1))作为热塑性树脂(1)。上述第二层优选包含热塑性树脂(以下有时记载为热塑性树脂(2))。上述第二层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(2))作为热塑性树脂(2)。上述第三层优选包含热塑性树脂(以下有时记载为热塑性树脂(3))。上述第三层优选包含聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时记载为聚乙烯醇缩醛树脂(3))作为热塑性树脂(3)。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)以及上述热塑性树脂(3)分别可仅使用1种,也可组合使用2种以上。上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)以及上述热塑性树脂(3)可以相同也可以不同。

光固化性化合物或湿气固化性化合物优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。上述树脂优选为具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物,更优选为(甲基)丙烯酸类聚合物。

上述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为包含具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物的聚合性组合物的聚合物。上述聚合性组合物包含聚合成分。为了有效地形成包含上述固化物的层中的上述固化物,也可以使上述聚合性组合物中包含光反应引发剂。上述聚合性组合物可以在包含光反应引发剂的同时包含用以促进固化反应的助剂。作为上述具有(甲基)丙烯酰基的固化性化合物的代表例,可列举(甲基)丙烯酸酯。上述(甲基)丙烯酸类聚合物优选为聚(甲基)丙烯酸酯。

为了有效地得到本发明的效果,上述聚合成分优选包含:具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯、具有芳环的(甲基)丙烯酸酯、具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯、侧链碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯。通过使用这些优选的(甲基)丙烯酸酯,可平衡性良好地同时提高隔音性与发泡抑制性能。

作为上述具有环状醚结构的(甲基)丙烯酸酯,可列举:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯缩水甘油醚、丙烯酸4-羟基丁酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯缩水甘油醚;(甲基)丙烯酸(3-甲基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-丁基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)乙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丙酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)丁酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)戊酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)己酯;(甲基)丙烯酸四氢糠酯、γ-丁内酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-异丁基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(2-环己基-1,3-二氧杂环戊烷-4-基)甲酯、四氢糠醇丙烯酸多聚物酯;(甲基)丙烯酸四氢-2h-吡喃-2-基酯、(甲基)丙烯酸2-{1-[(四氢-2h-吡喃-2-基)氧基]-2-甲基丙基}酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。从有效地得到本发明的效果的观点出发,尤其优选为(甲基)丙烯酸四氢糠酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯。

作为上述具有芳环的(甲基)丙烯酸酯,可列举:丙烯酸苄酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯等。

作为上述具有极性基团的(甲基)丙烯酸酯,可列举具有羟基、酰胺基、氨基、异氰酸酯基等作为极性基团的(甲基)丙烯酸酯。

作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯等。

作为具有酰胺基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:n,n-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、n-异丙基(甲基)丙烯酰胺、n-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等。

作为具有酰胺基或氨基的(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:n-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、n,n-二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺等。

作为具有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯,可列举:异氰脲酸三烯丙酯及其衍生物等。

上述(甲基)丙烯酸酯可以为具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯。作为该具有(甲基)丙烯酰基的多元羧酸酯,可列举琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯等。

从有效地得到本发明的效果的观点出发,优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,尤其优选为(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯。

作为上述侧链碳原子数为6以下的非环式(甲基)丙烯酸酯,例如可列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯。

为了有效地得到本发明的效果,在上述聚合成分100重量%中,侧链碳原子数为8以上的非环式(甲基)丙烯酸酯的混合量优选低于20重量%。

作为上述(甲基)丙烯酸酯,除上述化合物以外,例如可列举:二乙二醇单乙醚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸2-丙烯酰氧基乙基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双[4-(丙烯酰氧基乙氧基)苯基]丙烷二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(2-丙烯酰氧基乙基)酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯及其衍生物等。

上述(甲基)丙烯酸酯可仅使用1种,也可以组合使用2种以上。上述(甲基)丙烯酸类聚合物可以为上述(甲基)丙烯酸酯的均聚物,也可以是包含上述(甲基)丙烯酸酯的聚合成分的共聚物。

作为上述光反应引发剂,具体可列举:2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1h-吡咯-1-基)-苯基)钛、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-丁酮-1,2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮、二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、安息香双甲醚、4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-丙基)酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-2-吗啉基(4-硫代甲基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮低聚物、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、二苯甲酮、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基-二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮、4-苯甲酰基-n,n-二甲基-n-[2-(1-氧代-2-丙烯基氧基)乙基]苯甲铵溴化物、(4-苯甲酰基苄基)三甲基氯化铵、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2-(3-二甲基氨基-2-羟基)-3,4-二甲基-9h-噻吨酮-9-酮内消旋氯化物、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐等。上述光反应引发剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

作为上述助剂,可列举:三乙醇胺、三异丙醇胺、4,4'-二甲基氨基二苯甲酮(米其勒酮)、4,4'-二乙基氨基二苯甲酮、2-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯。另外,可列举:4-二甲基氨基苯甲酸(正丁氧基)乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮等。上述助剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

上述助剂优选为安息香双甲醚、1-羟基环己基苯基酮、苯甲酰基异丙醚、4-(2-羟基乙氧基)-苯基(2-羟基-2-丙基)酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、三苯碳四(五氟苯基)硼酸盐。

在上述聚合性组合物100重量%中,上述光反应引发剂的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量份以上,另外,优选为10重量%以下,更优选为5重量%以下。若上述光反应引发剂的含量为上述下限以上且上述上限以下,则光固化性以及保存稳定性进一步提高。

从本发明的效果优异的方面出发,上述聚乙酸乙烯酯优选为包含乙酸乙烯酯与具有上述官能团的单体的聚合性组合物的聚合物。

作为具有上述官能团的单体,可列举:3-甲基-3-丁基1-醇、乙二醇单乙烯基醚、以及异丙基丙烯酰胺等。

从有效地提高隔音性的观点出发,聚乙酸乙烯酯的重均分子量优选为25万以上,更优选为30万以上,进一步优选为40万以上,尤其优选为50万以上。从使层间粘接力变得良好的观点出发,聚乙酸乙烯酯的重均分子量优选为120万以下,更优选为90万以下。

上述重均分子量表示通过凝胶渗透色谱法(gpc)测得的以聚苯乙烯换算的重均分子量。

使上述聚合性组合物聚合而合成上述聚乙酸乙烯酯的方法并无特别限定。作为该合成方法,可列举:溶液聚合法、悬浮聚合法、以及uv聚合法等。

从提高中间膜的透明性、并且使透明性得到了提高的中间膜的隔音性及层间粘接力有效地提高的观点出发,上述聚乙酸乙烯酯的合成方法优选为溶液聚合法。

上述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛将聚乙烯醇(pva)进行缩醛化而得到。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇例如可通过将聚乙酸乙烯酯进行皂化而得到。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%。

上述聚乙烯醇(pva)的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,尤其优选为2600以上,最优选为2700以上,另外,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。若上述平均聚合度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。若上述平均聚合度为上述上限以下,则中间膜的成形变得容易。

上述聚乙烯醇的平均聚合度可通过依据jisk6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。

上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3~5,优选为4或5。

作为上述醛,一般适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,例如可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛以及苯甲醛等。优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选为乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛或正戊醛,进一步优选为正丁醛或正戊醛。上述醛可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率(羟基量)优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为27摩尔%以下,进一步优选为25摩尔%以下,尤其优选低于25摩尔%,最优选为24摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则中间膜的机械强度进一步提高。特别是若上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率为20摩尔%以上,则反应效率高而生产性优异,另外,若为30摩尔%以下,则夹层玻璃的隔音性进一步提高,若为28摩尔%以下,则隔音性更进一步提高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,容易对中间膜进行处理。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,更优选为30摩尔%以上,进一步优选超过31摩尔%。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率进一步优选为31.5摩尔%以上,进一步更优选为32摩尔%以上,尤其优选为33摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的各含有率优选为37摩尔%以下,更优选为36.5摩尔%以下,进一步优选为36摩尔%以下。若上述羟基的含有率为上述下限以上,则中间膜的粘接力进一步提高。另外,若上述羟基的含有率为上述上限以下,则中间膜的柔软性变高,容易对中间膜进行处理。

从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率。从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率优选低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率。从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,尤其优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。从进一步提高隔音性的观点出发,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,尤其优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基的含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基的含有率与上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基的含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。

上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率是将用羟基所键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量所求出的摩尔分率以百分率表示的值。上述羟基所键合的亚乙基量例如可依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.1摩尔%以上,进一步优选为7摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,另外,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为24摩尔%以下,尤其优选为20摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。特别是如果上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下,则耐穿透性更优异。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选为0.01摩尔%以上,更优选为0.5摩尔%以上,另外,优选为10摩尔%以下,更优选为2摩尔%以下。若上述乙酰化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述乙酰化度为上述上限以下,则中间膜以及夹层玻璃的耐湿性变高。

上述乙酰化度是将用乙酰基所键合的亚乙基量除以主链的全部亚乙基量所求出的摩尔分率以百分率表示的值。上述乙酰基所键合的亚乙基量例如可依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测定。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为47摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,另外,优选为85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选为75摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用以制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。

上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选为55摩尔%以上,更优选为60摩尔%以上,另外,优选为75摩尔%以下,更优选为71摩尔%以下。若上述缩醛化度为上述下限以上,则聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性变高。若上述缩醛化度为上述上限以下,则用以制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。

上述缩醛化度通过如下方式求出。首先,求出从主链的全部亚乙基量中减去羟基所键合的亚乙基量和乙酰基所键合的亚乙基量而得到的值。用所得到的值除以主链的全部亚乙基量而求出摩尔分率。将该摩尔分率以百分率表示的值即为缩醛化度。

需要说明的是,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)以及乙酰化度优选由利用依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果而算出。但也可采用依据astmd1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、上述缩醛化度(缩丁醛化度)以及上述乙酰化度可由利用依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法所测得的结果而算出。

上述聚酯树脂可通过通常所知的聚酯的制造方法而制造。上述聚酯树脂例如可通过如下方法制造:通过多元酸与多元醇的缩合反应而得到聚酯的方法,通过使多元酸的烷基酯与多元醇进行酯交换反应而得到聚酯的方法,使通过上述方法所得到的聚酯在聚合催化剂的存在下进一步聚合而得到聚酯的方法。

作为上述多元酸,例如可列举:对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸;琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸;马来酸(酐)、富马酸、十二碳烯基琥珀酸酐、萜烯-马来酸加成物等不饱和二羧酸;1,4-环己烷二羧酸、四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、1,2-环己烯二羧酸等脂环族二羧酸;偏苯三甲酸(酐)、均苯四甲酸(酐)、甲基环己烯三羧酸等三元以上的羧酸;4,4-双(4'-羟基苯基)戊酸、4-单(4'-羟基苯基)戊酸、对羟基苯甲酸等单羧酸等。

作为上述多元醇,可列举:乙二醇、丙二醇(1,2-丙二醇)、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1-甲基-1,8-辛二醇、3-甲基-1,6-己二醇、4-甲基-1,7-庚二醇、4-甲基-1,8-辛二醇、4-丙基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等脂肪族二醇;二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等醚二醇;1,4-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,2-环己烷二甲醇、三环癸烷二醇、氢化双酚等脂环族多元醇;三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等三元以上的多元醇等。

作为上述聚酯树脂的市售品,例如可列举:unitika公司制造的“elitelue-3220”以及unitika公司制造的“elitelue-3223”。

(增塑剂)

上述第一层优选包含增塑剂(以下有时记载为增塑剂(1))。上述第二层优选包含增塑剂(以下有时记载为增塑剂(2))。上述第三层优选包含增塑剂(以下有时记载为增塑剂(3))。通过使用增塑剂,进而通过将聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂组合使用,包含聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的层对夹层玻璃部件或其他层的粘接力适度变高。上述增塑剂并无特别限定。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)及上述增塑剂(3)可以相同也可以不同。上述增塑剂(1)、上述增塑剂(2)以及上述增塑剂(3)分别可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

作为上述增塑剂,可列举:一元有机酸酯以及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。

作为上述一元有机酸酯,可列举通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯等。作为上述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇以及三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸以及苯甲酸等。

作为上述多元有机酸酯,可列举多元有机酸与碳原子数4~8的具有直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为上述多元有机酸,可列举:邻苯二甲酸、己二酸、癸二酸以及壬二酸等。

作为上述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基己酸酯)、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,3-丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、1,4-丁二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二(2-乙基己酸酯)、二丙二醇二(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二(2-乙基戊酸酯)、四乙二醇二(2-乙基丁酸酯)、二乙二醇二辛酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、马来酸二丁酯、己二酸双(2-丁氧基乙基)酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丁酯、己二酸2,2-丁氧基乙氧基乙酯、苯甲酸二醇酯、己二酸1,3-丁二醇聚酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、柠檬酸三丁酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、碳酸二乙酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用上述己二酸酯以外的其他己二酸酯。

作为上述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯基酯、磷酸三甲苯酯以及磷酸三异丙酯等。

上述增塑剂优选为下述式(11)所表示的二酯增塑剂。

[化学式1]

上述式(11)中,r1以及r2分别表示碳原子数2~10的有机基团,r3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(11)中的r1以及r2分别优选为碳原子数5~10的有机基团,更优选为碳原子数6~10的有机基团。

上述增塑剂优选包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3go)、三乙二醇二(2-乙基丁酸酯)(3gh)或三乙二醇二(2-乙基丙酸酯)。上述增塑剂更优选包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)或三乙二醇二(2-乙基丁酸酯),进一步优选包含三乙二醇二(2-乙基己酸酯)。

将上述第一层中的相对于上述树脂(1)100重量份的上述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。在上述树脂(1)为热塑性树脂(1)的情况下,树脂(1)100重量份即为热塑性树脂(1)100重量份。在树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下,树脂(1)100重量份即为聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份。在树脂(1)为聚酯树脂(1)的情况下,树脂(1)100重量份即为聚酯树脂(1)100重量份。其他树脂的基准也相同。上述含量(1)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,另外,优选为130重量份以下,更优选为100重量份以下,进一步优选为90重量份以下,尤其更优选为85重量份以下,最优选为80重量份以下。若上述含量(1)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,容易对中间膜进行处理。若上述含量(1)为上述上限以下,则夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。

将上述第二层中的相对于上述热塑性树脂(2)100重量份的上述增塑剂(2)的含量设为含量(2)。在上述第三层中的热塑性树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)的情况下,热塑性树脂(2)100重量份即为聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份。在热塑性树脂(2)为聚酯树脂(2)的情况下,热塑性树脂(2)100重量份即为聚酯树脂(2)100重量份。其他树脂的基准也相同。将上述第三层中的相对于上述热塑性树脂(3)100重量份的上述增塑剂(3)的含量设为含量(3)。在热塑性树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)的情况下,热塑性树脂(3)100重量份即为聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份。在热塑性树脂(3)为聚酯树脂(3)的情况下,热塑性树脂(3)100重量份即为聚酯树脂(3)100重量份。其他树脂的基准也相同。上述含量(2)以及上述含量(3)分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,另外,优选为40重量份以下,更优选为39重量份以下,进一步优选为35重量份以下,进一步更优选为32重量份以下,尤其优选为30重量份以下。若上述含量(2)以及上述含量(3)为上述下限以上,则中间膜的柔软性变高,容易对中间膜进行处理。若上述含量(2)以及上述含量(3)为上述上限以下,则耐穿透性进一步提高。

为了进一步提高夹层玻璃的隔音性,优选上述含量(1)大于上述含量(2),优选上述含量(1)大于上述含量(3)。

从进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点出发,上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。

(软化点为70℃以上且200℃以下的化合物)

从有效地提高隔音性的观点出发,上述第一层优选包含软化点为70℃以上且200℃以下的化合物(以下有时记载为化合物(a))。可认为,通过使用上述化合物(a),在第一层的玻璃化转变温度附近的分子运动加剧,结果使隔音性变高。上述化合物(a)可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

从有效地提高隔音性的观点出发,上述化合物(a)的软化点优选为80℃以上,另外,优选为190℃以下。

需要说明的是,在上述化合物(a)为不具有软化点的化合物的情况下,从有效地提高隔音性的观点出发,上述第一层优选包含熔点为70℃以上且200℃以下的化合物。

上述化合物(a)优选为与热塑性树脂不同的化合物。上述化合物(a)优选为与聚乙烯醇缩醛树脂不同的化合物。

作为上述化合物(a),具体可列举:具有多个芳香族的酯化合物;具有多个芳香族的醚化合物;松香树脂、萜烯树脂以及石油树脂等增粘剂;氯化石蜡等。

作为上述化合物(a)的市售品,可列举:ke-311(荒川化学工业公司制造,软化点95℃)以及enpara70(ajinomotofine-techno公司制造,软化点100℃)等。

在上述第一层100重量%中,上述化合物(a)的含量优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上,另外,优选为50重量%以下,更优选为40重量%以下。另外,相对于上述热塑性树脂(1)100重量份(在热塑性树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下为聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)的上述化合物(a)的含量优选为50重量份以上,更优选为60重量份以上。相对于上述热塑性树脂(1)100重量份(在热塑性树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)的情况下为聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)的上述化合物(a)的含量优选为200重量份以下,更优选为150重量份以下。若上述化合物(a)的含量为上述下限以上,则隔音性有效地变高。若上述化合物(a)的含量为上述上限以下,则成形性变得更好。

(隔热性物质)

上述中间膜也可以包含隔热性物质(隔热性化合物)。上述第一层可包含隔热性物质。上述第二层可包含隔热性物质。上述第三层可包含隔热性物质。上述隔热性物质可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

成分x:

上述中间膜可以包含酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物中的至少1种成分x。上述第一层可包含上述成分x。上述第二层可包含上述成分x。上述第三层可包含上述成分x。上述成分x为隔热性物质。上述成分x可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

上述成分x并无特别限定。作为成分x,可使用现有公知的酞菁化合物、萘酚菁化合物以及蒽酞菁化合物。

从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分x优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酚菁以及萘酚菁的衍生物中的至少1种,更优选为酞菁以及酞菁的衍生物中的至少1种。

从有效地提高隔热性、且长时间持续以更高水平保持可见光透射率的观点出发,上述成分x优选含有钒原子或铜原子。上述成分x优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分x更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁以及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少1种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分x优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。

在包含上述成分x的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分x的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,尤其优选为0.02重量%以上。在包含上述成分x的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述成分x的含量优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,尤其优选为0.04重量%以下。若上述成分x的含量为上述下限以上且上述上限以下,则隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。例如可使可见光透射率达到70%以上。

隔热粒子:

上述中间膜也可包含隔热粒子。上述第一层可包含上述隔热粒子。上述第二层可包含上述隔热粒子。上述第三层可包含上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热射线)。上述隔热粒子可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

从进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物所形成的粒子(金属氧化物粒子)。

与紫外线相比,波长大于可见光的780nm以上的红外线的能量较小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收后会作为热而放出。因此,红外线一般被称为热射线。通过使用上述隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热射线)。需要说明的是,所谓隔热粒子,意指能够吸收红外线的粒子。

作为上述隔热粒子的具体例,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ato粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(gzo粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(izo粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(azo粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ito粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(lab6)粒子等。也可使用这些以外的隔热粒子。由于热射线的屏蔽功能较高,因此优选为金属氧化物粒子,更优选为ato粒子、gzo粒子、izo粒子、ito粒子或氧化钨粒子,尤其优选为ito粒子或氧化钨粒子。尤其是由于热射线的屏蔽功能较高、且容易获取,因此优选为掺杂锡的氧化铟粒子(ito粒子),也优选为氧化钨粒子。

从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为掺杂金属的氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为上述掺杂金属的氧化钨粒子,具体可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子以及掺杂铷的氧化钨粒子等。

从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,尤其优选为掺杂铯的氧化钨粒子。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,该掺杂铯的氧化钨粒子优选为式:cs0.33wo3所表示的氧化钨粒子。

上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,另外,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。若平均粒径为上述下限以上,则热射线的屏蔽性充分变高。若平均粒径为上述上限以下,则隔热粒子的分散性变高。

上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“upa-ex150”)等进行测定。

在包含上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,尤其优选为1.5重量%以上。在包含上述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的含量优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,尤其优选为3.5重量%以下,最优选为3重量%以下。若上述隔热粒子的含量为上述下限以上且上述上限以下,则隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。

(金属盐)

上述中间膜也可包含碱金属盐、碱土金属盐及mg盐中的至少1种金属盐(以下有时记载为金属盐m)。上述第一层可包含上述金属盐m。上述第二层优选为包含上述金属盐m。上述第三层可包含上述金属盐m。上述表面层可包含上述金属盐m。通过使用上述金属盐m,易于控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。上述金属盐m可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

上述金属盐m优选包含选自li、na、k、rb、cs、mg、ca、sr以及ba中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选包含k及mg中的至少1种金属。

另外,上述金属盐m更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的mg盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。

作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐以及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁以及2-乙基己酸钾等。

包含上述金属盐m的层(第一层、第二层或第三层)中的mg与k的含量的总和优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,另外,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。若mg与k的含量的总和为上述下限以上且上述上限以下,则可更良好地控制中间膜与夹层玻璃部件的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。

(紫外线屏蔽剂)

上述中间膜也可以包含紫外线屏蔽剂。上述第一层可包含紫外线屏蔽剂。上述第二层可包含紫外线屏蔽剂。上述第三层可包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,中间膜以及夹层玻璃即便经过长期使用,可见光透射率也更加不容易降低。上述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

上述紫外线屏蔽剂包括紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。

作为上述紫外线屏蔽剂,例如可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂、具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂以及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂等。

作为上述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,例如可列举:铂粒子、利用二氧化硅包覆铂粒子表面而成的粒子、钯粒子以及利用二氧化硅包覆钯粒子表面而成的粒子等。紫外线屏蔽剂优选并非为隔热粒子。

上述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂。上述紫外线屏蔽剂更优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。

作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,例如可列举:氧化锌、氧化钛以及氧化铈等。进而,关于上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,表面也可以经过了包覆。作为上述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物以及硅氧烷化合物等。

作为上述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvinp”)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin326”)、以及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(basf公司制造的“tinuvin328”)等。由于吸收紫外线的性能优异,因此上述紫外线屏蔽剂优选为包含卤原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更优选为包含氯原子的具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。

作为上述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举奥他苯酮(basf公司制造的“chimassorb81”)等。

作为上述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举adeka公司制造的“la-f70”以及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(basf公司制造的“tinuvin1577ff”)等。

作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苯亚甲基)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-苯二亚甲基)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苯亚甲基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。

作为上述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:hostavinb-cap、hostavinpr-25、hostavinpr-31(均由clariant公司制造)。

作为上述具有草酰苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:n-(2-乙基苯基)-n'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、n-(2-乙基苯基)-n'-(2-乙氧基苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2'-乙氧基-草酰苯胺(clariant公司制造的“sanduvorvsu”)等氮原子上具有被取代的芳基等的草酸二酰胺类。

作为上述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,例如可列举3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯(basf公司制造的“tinuvin120”)等。

在包含上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,尤其优选为0.5重量%以上。在包含上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,尤其优选为0.8重量%以下。若上述紫外线屏蔽剂的含量为上述下限以上且上述上限以下,则可进一步抑制经过一段时间后的可见光透射率的降低。尤其是通过使包含上述紫外线屏蔽剂的层100重量%中的上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜以及夹层玻璃在经过一段时间后的可见光透射率的降低。

(抗氧化剂)

上述中间膜也可包含抗氧化剂。上述第一层可包含抗氧化剂。上述第二层可包含抗氧化剂。上述第三层可包含抗氧化剂。上述抗氧化剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

作为上述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。

上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。

作为上述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(bht)、丁基羟基苯甲醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-丁叉双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯以及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基亚乙基)酯等。可适当使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。

作为上述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三壬基苯酯、双(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可适当使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。

作为上述抗氧化剂的市售品,例如可列举:basf公司制造的“irganox245”、basf公司制造的“irgafos168”、basf公司制造的“irgafos38”、住友化学工业公司制造的“sumilizerbht”、以及basf公司制造的“irganox1010”等。

为了使中间膜以及夹层玻璃长期保持较高的可见光透射率,在上述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会达到饱和,因此在上述中间膜100重量%中或包含上述抗氧化剂的层100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。

(其他成分)

上述第一层、上述第二层以及上述第三层分别可以根据需要而含有:包含硅、铝或钛的偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、耐湿剂、交联剂、萤光增白剂以及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。

(夹层玻璃用中间膜的其他详细说明)

上述中间膜的一端与另一端的距离优选为0.5m以上,更优选为0.8m以上,尤其优选为1m以上,另外,优选为3m以下,更优选为2m以下,尤其优选为1.5m以下。在中间膜具有长度方向与宽度方向的情况下,一端与另一端的距离即为中间膜的长度方向的距离。在中间膜具有正方形的平面形状的情况下,一端与另一端的距离即为相对向的一端与另一端的距离。

上述中间膜的厚度并无特别限定。从实用面的观点、以及充分提高夹层玻璃的耐穿透性及抗挠刚性的观点出发,中间膜的厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,另外,优选为3mm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为1.5mm以下。若中间膜的厚度为上述下限以上,则夹层玻璃的耐穿透性以及抗挠刚性变高。若中间膜的厚度为上述上限以下,则中间膜的透明性变得更好。

将中间膜的厚度记为t。上述第一层的厚度优选为0.0625t以上,更优选为0.1t以上,另外,优选为0.4t以下,更优选为0.375t以下,进一步优选为0.25t以下,进一步优选为0.15t以下。若上述第一层的厚度为0.4t以下,则抗挠刚性变得更好。

上述第二层以及上述第三层的各厚度优选为0.3t以上,更优选为0.3125t以上,进一步优选为0.375t以上,另外,优选为0.9375t以下,更优选为0.9t以下。上述第二层以及上述第三层的各厚度也可以是0.46875t以下,也可以是0.45t以下。另外,若上述第二层以及上述第三层的各厚度为上述下限以上且上述上限以下,则夹层玻璃的刚性与隔音性进一步提高。

上述第二层与上述第三层的合计厚度优选为0.625t以上,更优选为0.75t以上,进一步优选为0.85t以上,另外,优选为0.9375t以下,更优选为0.9t以下。另外,若上述第二层与上述第三层的合计厚度为上述下限以上且上述上限以下,则夹层玻璃的刚性与隔音性进一步提高。

上述中间膜可为厚度均匀的中间膜,也可以是厚度变化的中间膜。上述中间膜的剖面形状可为矩形,也可以是楔形。

本发明的中间膜的制造方法并无特别限定。作为本发明的中间膜的制造方法,例如可列举如下方法:使用用以形成各层的各树脂组合物而分别形成各层后,将所得到的各层叠层的方法;以及使用挤出机将用以形成各层的各树脂组合物共挤出,由此叠层各层的方法。由于适于进行连续生产,因此优选为进行挤出成形的制造方法。

从中间膜的制造效率优异的方面考虑,优选上述第二层与上述第三层包含有同一种聚乙烯醇缩醛树脂。从中间膜的制造效率优异的方面考虑,更优选上述第二层与上述第三层包含有同一种聚乙烯醇缩醛树脂以及同一种增塑剂。从中间膜的制造效率优异的方面考虑,进一步优选上述第二层与上述第三层由同一种树脂组合物形成。

上述中间膜优选在两侧的表面中的至少一个表面具有凹凸形状。上述中间膜更优选在两侧的表面具有凹凸形状。作为形成上述凹凸形状的方法,并无特别限定,例如可列举:模唇压花(ripemboss)法、压纹辊法、压延棍法、以及型材挤出法等。由于可定量地形成恒定凹凸图案的多个凹凸形状的压纹,因此优选为压纹辊法。

(夹层玻璃)

图3是示意性地示出了使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。

图3所示的夹层玻璃31具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、以及中间膜11。中间膜11设置并夹入于第1夹层玻璃部件21与第2夹层玻璃部件22之间。

在中间膜11的第1表面11a叠层有第1夹层玻璃部件21。在中间膜11的与第1表面11a相反的第2表面11b叠层有第2夹层玻璃部件22。在第一层1的外侧的表面1a叠层有第1夹层玻璃部件21。在第三层3的外侧的表面3a叠层有第2夹层玻璃部件22。

图4是示意性地示出了使用图2所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例的剖视图。

图4所示的夹层玻璃31a具备第1夹层玻璃部件21、第2夹层玻璃部件22、以及中间膜11a。中间膜11a设置并夹入于第1夹层玻璃部件21与第2夹层玻璃部件22之间。

在中间膜11a的第1表面11a叠层有第1夹层玻璃部件21。在中间膜11a的与第1表面11a相反的第2表面11b叠层有第2夹层玻璃部件22。

如此,上述夹层玻璃具备第1夹层玻璃部件、第2夹层玻璃部件、以及中间膜,该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜。在上述夹层玻璃中,在上述第1夹层玻璃部件与上述第2夹层玻璃部件之间设置有上述中间膜。

作为上述夹层玻璃部件,可列举:玻璃板以及pet(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃除了包括在两片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃以外,还包括在玻璃板与pet膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。上述夹层玻璃为具备玻璃板的叠层体,优选至少使用一片玻璃板。优选上述第1夹层玻璃部件以及上述第2夹层玻璃部件分别为玻璃板或pet膜,且上述夹层玻璃具备玻璃板作为上述第1夹层玻璃部件以及上述第2夹层玻璃部件中的至少一者。优选上述第1夹层玻璃部件以及上述第2夹层玻璃部件两者均为玻璃板(第1玻璃板以及第2玻璃板)。上述中间膜适宜被设置在第1玻璃板与第2玻璃板之间而用以得到夹层玻璃。

作为上述玻璃板,可列举:无机玻璃以及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可列举:浮法平板玻璃、热射线吸收板玻璃、热射线反射板玻璃、抛光平板玻璃、压花玻璃、以及夹丝平板玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可列举:聚碳酸酯板以及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。

上述夹层玻璃部件的厚度优选为1mm以上,另外,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。另外,在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为0.5mm以上,更优选为0.7mm以上,另外,优选为5mm以下,更优选为3mm以下。在上述夹层玻璃部件为pet膜的情况下,该pet膜的厚度优选为0.03mm以上,另外,优选为0.5mm以下。

上述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。首先,在上述第1夹层玻璃部件与上述第2夹层玻璃部件之间夹入中间膜而得到叠层体。接着,例如通过使所得到的叠层体通过挤压辊或通过将其装入橡胶袋内进行减压抽气,从而将上述第1夹层玻璃部件、上述第2夹层玻璃部件及中间膜之间残留的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而得到经过了预压合的叠层体。继而,将经过了预压合的叠层体放入高压釜中或对其进行加压,在约120~150℃以及1~1.5mpa的压力下进行压合。如此可得到夹层玻璃。在制造上述夹层玻璃时,也可以将第一层、第二层及第三层进行叠层。

上述中间膜以及上述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶以及建筑物等。上述中间膜以及上述夹层玻璃也可用于这些以外的用途。上述中间膜以及上述夹层玻璃优选为车辆用或建筑用的中间膜以及夹层玻璃,更优选为车辆用的中间膜以及夹层玻璃。上述中间膜以及上述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或天窗玻璃等。上述中间膜以及上述夹层玻璃适用于汽车。上述中间膜可用于得到汽车的夹层玻璃。

以下,公开实施例而更详细地说明本发明。本发明并不仅限定于这些实施例。

准备以下的材料。

(树脂)

聚乙烯醇缩醛树脂:

使用了下述表1所示的聚乙烯醇缩醛树脂。所使用的全部聚乙烯醇缩醛树脂于缩醛化时均使用碳原子数4的正丁醛。关于聚乙烯醇缩醛树脂,缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度以及羟基含有率通过依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法进行测定。需要说明的是,在通过astmd1396-92进行测定的情况下,也显示出了与依据jisk6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法相同的数值。

聚酯树脂:

pes1(ue3220,unitika公司制造)

pes2(ue3223,unitika公司制造)

(甲基)丙烯酸类聚合物:

通过以下的合成方法所得到的(甲基)丙烯酸类聚合物ac1、ac2、ac3、ac4以及ac5

在两片经单面脱模处理的pet片(nippa公司制造,厚度50μm)之间夹入具有下述表3所示的混合组成的聚合性组合物,形成了厚度100μm的聚合性组合物层。其中,在两片pet片的周围设置了间隔件。使用高压水银uv灯,以照射量3000mj/cm2对聚合性组合物层照射紫外线,由此使聚合性组合物经反应而固化,得到了(甲基)丙烯酸类聚合物ac1、ac2、ac3、ac4以及ac5。

聚乙酸乙烯酯:

通过以下的合成方法所得到的聚乙酸乙烯酯pvac1

准备了配备有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计以及氮气导入口的玻璃制聚合容器。向该聚合容器内添加乙酸乙烯酯单体100重量份、3-甲基-3-丁基-1-醇1.0重量份、以及甲醇3.8重量份,进行加热以及搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。然后,使上述聚合容器内的温度达到60℃,历时4小时滴加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.02重量份、乙酸乙烯酯单体150重量份、以及3-甲基-3-丁基-1-醇1.5重量份,滴加结束后进行2小时聚合,得到了包含聚乙酸乙烯酯的溶液。将该溶液在110℃的烘箱内干燥3小时,由此得到了聚乙酸乙烯酯pvac1。

通过以下的合成方法所得到的聚乙酸乙烯酯pvac2

准备了配备有回流冷凝器、滴液漏斗、温度计以及氮气导入口的玻璃制聚合容器。向该聚合容器内添加乙酸乙烯酯单体250重量份与甲醇3.8重量份,进行加热以及搅拌并对聚合容器内进行氮气置换。然后,使上述聚合容器内的温度达到60℃,历时2.5小时滴加作为聚合引发剂的过氧化新癸酸叔丁酯0.06重量份,滴加结束后进行2小时聚合,得到了包含聚乙酸乙烯酯的溶液。将该溶液在110℃的烘箱内干燥3小时,由此得到了聚乙酸乙烯酯pvac2。

(增塑剂)

三乙二醇二(2-乙基己酸酯)(3go)

苯甲酸类增塑剂(pb-3a,dic公司制造)(p1)

己二酸二(2-丁氧基乙基)酯(dbea)

己二酸双(2-丁氧基乙基)酯(d931)

己二酸二丁酯(dba)

(化合物(a))

化合物(a1)(ke-311,荒川化学工业公司制造,软化点95℃)

化合物(a2)(enpara70,ajinomotofine-techno公司制造,软化点100℃)

(紫外线屏蔽剂)

tinuvin326(2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,basf公司制造的“tinuvin326”)

(抗氧化剂)

bht(2,6-二叔丁基对甲酚)

(金属盐)

mg混合物(2-乙基丁酸镁与乙酸镁的50:50(重量比)混合物)

(实施例1)

用于形成第一层的组合物的制备:

将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3go)75重量份、化合物(a1)(ke-311)100重量份、紫外线屏蔽剂(tinuvin326)0.2重量份、以及抗氧化剂(bht)0.2重量份加以混合,得到了用于形成第一层的组合物。

用于形成第二层以及第三层的组合物的制备:

将下述表1所示的种类的聚乙烯醇缩醛树脂100重量份、增塑剂(3go)35重量份、紫外线屏蔽剂(tinuvin326)0.2重量份、抗氧化剂(bht)0.2重量份、以及使所得到的中间膜中金属元素浓度(mg浓度)达到70ppm的量的mg混合物加以混合,得到了用于形成第二层以及第三层的组合物。

中间膜的制作:

使用共挤出机,将用于形成第一层的组合物与用于形成第二层以及第三层的组合物共挤出,由此制备了具有第二层(厚度340μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度340μm)的叠层结构的中间膜(厚度780μm)。

夹层玻璃a的制备(隔音性测定用):

将所得到的中间膜的中央部切成长6.5cm×宽6.5cm的大小。继而,在依据jisr3208的两片绿色玻璃(长6.5cm×宽6.5cm×厚度2mm)之间夹入中间膜,而得到叠层体。将该叠层体装入橡胶袋内,以2.6kpa的真空度脱气20分钟后,保持脱气状态移入烘箱内,进而在90℃下保持30分钟,进行真空加压,对叠层体进行了预压合。在高压釜中,在135℃以及压力1.2mpa的条件下,对经过了预压合的叠层体进行20分钟压合,得到了夹层玻璃a。

(实施例2~13以及比较例1~2)

如下述表1、2所示地设定了用于形成第一层的组合物与用于形成第二层以及第三层的组合物中使用的热塑性树脂、增塑剂以及化合物(a)的种类与混合量,除此以外,与实施例1同样地得到了中间膜及夹层玻璃。另外,实施例2~13以及比较例1~2中,以与实施例1相同的配合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)配合了与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂,以与实施例1相同的配合量(使中间膜中金属元素浓度(mg浓度)达到70ppm的量)配合了与实施例1相同种类的mg混合物。

需要说明的是,实施例7中,相对于热塑性树脂100重量份,使用了化合物(a1)与化合物(a2)各60重量份。

(实施例14)

第一层的制作:

准备上述得到的(甲基)丙烯酸类聚合物ac1(包含固化物的层,厚度100μm)。

第二层以及第三层的制作:

用于形成第二、第三层的组合物的制备:

将以下的配合成分进行混合,利用混合辊充分混练,得到了用于形成第二、第三层的组合物。

聚乙烯醇缩醛树脂(pvb)100重量份

增塑剂(3go)40重量份

使所得到的第二、第三层中的mg达到70ppm的量的金属盐m(mg混合物)

在所得到的第二、第三层中达到0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(tinuvin326)

在所得到的第二、第三层中达到0.2重量%的量的抗氧化剂(bht)

使用挤出机将所得到的用于形成第二、第三层的组合物挤出,得到了第二、第三层(厚度各为380μm)。

中间膜的制作:

在第一层的外侧叠层第二层以及第三层。使用辊式层压机(accobrandsjapan公司制造的“gdrb316a3”),在100℃以及速度设定3下进行层压,由此得到了具有第二层/第一层/第三层的结构的中间膜。

夹层玻璃的制作:

使用所得到的中间膜,除此以外,与实施例1同样地得到了夹层玻璃。

(实施例15~17以及比较例3)

如下述表4所示地设定了配合成分的种类以及配合量,除此以外,与实施例14同样地得到了中间膜以及夹层玻璃。另外,在实施例15~17以及比较例3中,以与实施例14相同的配合量(在第二、第三层中的配合量)配合了与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂,以与实施例14相同的配合量(在第二、第三层中的配合量)配合了与实施例14相同种类的mg混合物。

(实施例18)

用于形成第一层的组合物的制备:

将以下的配合成分进行混合,利用混合辊充分混练,得到了用于形成第一层的组合物。

聚乙酸乙烯酯pvac1100重量份

增塑剂(d931)70重量份

在所得到的第一层中达到0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(tinuvin326)

在所得到的第一层中达到0.2重量%的量的抗氧化剂(bht)

用于形成第二、第三层的组合物的制备:

将以下的配合成分进行混合,利用混合辊充分混练,得到了用于形成第二、第三层的组合物。

聚乙烯醇缩醛树脂(pvb)100重量份

增塑剂(d931)30重量份

使所得到的第二、第三层中的mg达到70ppm的量的金属盐m(mg混合物)

在所得到的第二、第三层中达到0.2重量%的量的紫外线屏蔽剂(tinuvin326)

在所得到的第二、第三层中达到0.2重量%的量的抗氧化剂(bht)

中间膜的制作:

使用共挤出机将所得到的用于形成第一层的组合物与所得到的用于形成第二、第三层的组合物挤出,得到了具有第二层(厚度370μm)/第一层(厚度100μm)/第三层(厚度370μm)的结构的中间膜。

(比较例2)

如下述表4所示地设定了配合成分的种类以及配合量,除此以外,与实施例18同样地得到了中间膜以及夹层玻璃。另外,在比较例2中,以与实施例18相同的配合量(在第二、第三层中的配合量)配合了与实施例18相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂,以与实施例18相同的配合量(在第二、第三层中的配合量)配合了与实施例18相同种类的mg混合物。

(评价)

(1)粘弹性测定

如下所述地进行了第一层的粘弹性测定。

准备用于形成第一层的组合物的混练物。利用加压成型机,在150℃下对所得到的混练物进行加压成型,得到了厚度0.35mm的树脂膜。将所得到的树脂膜在25℃以及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用tainstruments公司制造的“ares-g2”测定了粘弹性。使用直径8mm的平行板作为辅具。在以3℃/min的降温速度使温度自30℃降至-50℃的条件、以及频率1hz以及应变1%的条件下进行了测定。将所得到的测定结果中的损耗角正切的峰值温度作为玻璃化转变温度tg(℃)。

需要说明的是,也可以如下所述地制备树脂膜。将所得到的中间膜在室温23±2℃、相对湿度25±5%的环境中保管1个月。继而,在室温23℃±2℃的环境中,自中间膜通过剥离而除去第二层以及第三层,由此得到了第一层。以使厚度达到0.35mm的方式在150℃下对所得到的第一层进行加压成型(不加压状态下为150℃、10分钟,加压状态下为150℃、10分钟),制备了树脂膜。

评价第一层(树脂膜)的玻璃化转变温度tg(℃)、第一层在tg-10℃下的第一储能模量g'(g'(tg-10℃))、以及第一层在tg+10℃下的第二储能模量g'(g'(tg+10℃)),求出上述第一层的在tg下上述第一层的损耗角正切tanδ(tanδ(tg))。另外,对是否分别满足式(1)以及式(2)进行了评价,在满足的情况下判定为“○”,在不满足的情况下判定为“×”。

(1a)粘弹性测定

将厚度100μm的多个第一层叠合而得到厚度500μm的树脂膜。将上述(1)的粘弹性测定中的树脂膜变更为所得到的树脂膜,除此以外,进行了与上述(1)的粘弹性测定相同的粘弹性测定。

(2)隔音性

使用设置于安静房间内的音箱,对所得到的夹层玻璃的隔音性进行了评价。音箱为将厚度10mm的木制板材组合而成的长10cm、宽10cm、高10cm的箱,在一面设有长7cm、宽7cm的开口部。另外,在音箱的内部设置了具备扬声器的音乐播放器。继而,将所制备的用以测定隔音性的夹层玻璃a设置于开口部,使用粘土填埋夹层玻璃a的周围与开口部之间的间隙而将夹层玻璃固定于开口部。在音乐播放器内预先录入了蜂鸣声、并使得每隔一定时间会从扬声器发出频率500hz~8000hz的蜂鸣声(蜂鸣信号音)。

评价者在设置于音箱开口部的夹层玻璃a的正面,听取来自音乐播放器的声音,并对在夹层玻璃a通过后从音箱漏出的蜂鸣信号音是否不会在特定频率处变大、而是能够自低频侧至高频侧均等地进行隔音进行了感观评价。

将评价者无论在何频率下均可均等地听到蜂鸣信号音的情况判定为“○”,将评价者在特定频率下听到了大于其他频率下的蜂鸣信号音的情况判定为“×”。

将详情以及结果示于下述表1~4。需要说明的是,在下述表1~4中,省略了热塑性树脂等树脂、增塑剂以及化合物(a)以外的混合成分的记载。

[表3]

合成(甲基)丙烯酸类聚合物ac1、ac2、ac3、ac4以及ac5时使用的表3所示的成分的详情如下所示。

ea:丙烯酸乙酯(日本触媒公司制造)

hea:丙烯酸2-羟基乙酯(大阪有机化学工业公司制造)

bza:丙烯酸苄酯(大阪有机化学工业公司制造,viscoat#160)

ba:丙烯酸丁酯(日本触媒公司制造)

amp-20gy:苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业公司制造)

3go:三乙二醇二(2-乙基己酸酯)

irgacure184:2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(basf公司制造)

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