因此，其引入量控制在5~25%的范围内，优 选为6~23%，进一步优选为7~21%，特别优选为8~19%。
[0048] Ba2+具有提高折射率和抗失透的作用，但同时也增大密度、热膨胀、磨耗度及降低 反常色散作用的阳离子成分。优选少量引入，当Ba2+的引入量小于0.5%时，难W起到提高 折射率和抗失透的效果，当引入量超过10%，将出现失透性变差、密度增大、加工性变差、尤 其将明显降低反常色散值。因此，其引入量控制在0. 5~10%W内，优选1~9%，进一步 优选I~8%，特别优选I~5%。
[0049] Sr2+也是提高抗失透性和加工性、减小磨耗度的阳离子成分。当引入量超过10% 时，玻璃的反常色散降低，同时失透性也有变坏的倾向。因此，其引入量为0~10%，优选 0~8%，进一步优选0~6%，特别优选0~4%或更低。
[0050] 作为二价阳离子组分的Mg2\Ca2\Ba2\Sr2+的引入二种或立种^上。更优选地，将 四种二价阳离子总含量控制在25~30%。当二价阳离子的引入总量超过上限值时，玻璃稳 定性将会明显变坏。但是，在不使稳定性变坏的前提下，可加大对Mg2\Ca2+的的引入量，W 提高玻璃的反常色散。
[0051] Li离子是提高反常色散、降低转变溫度、且不损害玻璃稳定性的重要阳离子成 分。当其引入量低于1%时，达不到上述效果，而当超过15%时，玻璃稳定性变差，粘度变 小、玻璃液挥发加大，不利于条纹的消除，且热膨胀值也将增大。因此，将Li离子的引入量 控制在1~15 %W内，优选2~13 %，进一步优选3~12 %，特别优选3~10 %。
[0052] 离子是作为降低转变溫度、调整工艺性能的备选阳离子成分。但与Li+离子 相比，化\1(+离子过多引入将降低反常色散，并增大热膨胀、降低加工性能，且随着引入量的 增加，玻璃液挥发加大，不利于条纹的消除。同时在WF离子引入时，NaF、KF更会使耐潮 性变坏。因此，两者的引入量均控制在0~10%，各优选0~8%，进一步优选0~5 %，特 别优选为0~3%或更低。
[0053]Y3+是提高折射率、降低色散值，且能增大玻璃的反常色散值、并能降低热膨胀、磨 耗度的重要阳离子成分。而当其含量超过10%，玻璃抗失透明显变差。因此，离子引入 量控制在0.1~10%，优选为0. 5~9 %，进一步优选为1~8%，特别优选1~7 %。
[0054] 与Y3+同族的La3+是作为备选成分而引入，在不改变玻璃的反常色散的前提下，作 为进一步提高折射率、降低热膨胀、磨耗度的组分可少量引入，但是当引入量超过5%，玻璃 抗失透性变差。因此优选0~5 %，进一步优选0~4%，特别优选0~2%或更低。
[0055] 在本发明的玻璃中，F离子是降低折射率、增大阿贝数（Vd)，同时也具有提高反常 色散作用的重要阴离子成分。当F离子的引入量低于10%时，达不到所要求的折射率和理 想的阿贝数值。反之，其引入量超过30%，将使玻璃网络结构变得松弛，将增大热膨胀和磨 耗度，烙炼中产生剧烈的挥发，同时在成型或压型中的表面形成挥发条纹，使玻璃内品质变 坏，并难W达到所要求的光学特性。因此，F离子的引入量控制在10~30%范围内，优选 11~30%，进一步优选12~29%，更进一步优选13~28%，特别优选为15~28%。
[0056] 在阴离子组分中，除F离子组分外，还包括含有阴离子O2的组分，其引入量优选 为70~90 %，进一步优选为71~88 %，特别优选为72~85 %，并将F离子和0 2离子总 含量控制在100%。
[0057] 实施例
[0058] 在下文中，将选出具有代表性、更详细地说明本发明的实施例，给出下面实施例的 目的仅在于举例说明，然而本发明并不受运些实施例的限制。
[0059] 表2、3显示了本发明光学玻璃的实施例化1~化11的玻璃組成和所列举与本发 明玻璃相近光学常数的玻璃的比较例化a~化C的组成。
[0060] 将各组分的原料相应的各种偏憐酸盐、氧化物、碳酸盐、硝酸盐及氣化物等原料， 按各实施例和比较例的组成经计算后进行称量混合，制成配合料，将其加入销金容器中，在 850°C~Iioor的溫度下烙化、揽拌、澄清、均化，待降溫至适于成型的粘度时，诱制成玻璃 巧块，经退火后加工样品并测定，得到表2、3所示的氣憐光学玻璃。
[0061] 通过W下方法测定：折射率（nd)、阿贝数（Vd)、反常色散（AP评）及主要物化性 能。
[0062] (1)折射率（nd)与阿贝数（Vd)测量按GB/T7962. 11-2010测定方法进行。 阳〇6；3] 似W各点所测定的g、F、C谱线得到ng、nF、nc值，并WP评=(ng-nFOAnF-nc) 计算出相对部分色散（P评)，再按AP评的计算公式计算出反常色散值。 W64] 做磨耗度（FA):在完全相同的条件下，试样的磨损量与标样化9)磨损量（体积） 的比值X100后所得的数值。 W65] (4)玻璃膨胀系数（a)、转变溫度（Tg):采用热分析仪装置测量，按GB/ T7962. 16-2010规定的方法进行测量。
[0066] (5)确定密度（P):按GB/T7962. 20-2010规定的方法进行测定。
[0067] (6)失透溫度化T):在0.化销金容器中加入400g玻璃料，待均匀后降溫至920°C W下恒溫，设定为l〇°C的间隔的、并在不同溫度下分别恒溫化得到试样，通过显微镜观察 是否存在析晶粒子，将确认无晶粒的最低溫度作为失透溫度化T)。 W側表2烙化实施例
阳07引如表3中所示，比较例a:虽折射率、阿贝数在本发明的范畴，但AP评为0.01，不 具有反常色散性质，（说明：大于0.Ol的不具备反常色散性质。当计算出的AP评为< 0.Ol 则为正的反常色散，如为负值则为负的反常色散。即在坐标线上方或下方。而0.01已远离 该坐标线，因此不具备反常色散性质）因此，不属于本发明所具有的光学特性。且机械性能 差，在元件的加工时其元件表面易造成划痕的出现，高的热膨胀易在机械加工时出现破损。 与本实施例同时在（830°C)进行热烙试验时：玻璃已呈半乳白状体，已不适于再热压成型。 [007引比较例b:其折射率、阿贝数不属于本发明的范畴，同时AP评值为0.01，也不具备 反常色散性质，不属于本发明所具有的光学特性。且过大的磨耗度、热膨胀造成其玻璃体在 加工元件时极易出现划痕和破损。同样与本实施例同时在（830°C)进行热烙试验时：玻璃 已呈半乳白状体，也不适于再热压成型。
[0074]比较例C:也是如此，同样不具有反常色散性质，也不属于本发明所具有的光学特 性。过大的磨耗度、热膨胀造成其玻璃体在加工元件时极易出现划痕和破损。同样与本实 施例同时在（830°C)进行热烙试验时：玻璃已呈全乳白状体，更不适于再热压成型。
[00巧]再者，W上各比较例玻璃密度偏大，难W实现整机的轻量化。另各比较例组分中氣 化物引入量过高，烙炼中过量的挥发将导致光学性能的不稳定，内品质因挥发条纹所致而 变差。
[0076] 另一方面，表2、3中的所示，本发明具有反常色散特性的实施例1~11，其折射率 (nd) 1. 52~1. 57,阿贝数（Vd) 71~77的光学常数。表示反常色散（APgp)值均为+0.OOlO W上，具有正的反常色散特性。其各实施例玻璃在加工中无划痕和破损，加热（830°C)试验 结果：玻璃无乳浊或失透、清晰透明，适于再热压成型。
[0077] 产业实用性
[0078] 本发明的氣憐光学玻璃所具有的反常色散特性、优异的物化性能和抗失透性、及 所带来的优良内品质，不仅可体现在各种成型和机械加工中，其光学元件可广泛适用于消 除"色差"和"二级光谱"的高端单反相机、摄像机、投影机等方面的光学系统中。
【主权项】
1. 一种具有反常色散的氟磷光学玻璃，其特征在于，作为必选阳离子组分、含有：P5+、 B3+、Al3+、及Mg'Ca2+、Sr2+、Ba 2+中的至少三种作为二价阳离子组分，以及Li +、Na+、r中的一 种或一种以上作为一价阳离子组分，以阳离子的（cat% )计，含有以下： 15-40% 的 P5+ 15-40% 的 B3+ 1-20% 的 Al3+ 1-20% 的 Mg2+ 5-25% 的 Ca2+ 0.5-10% 的 Ba2- 0- 10% 的 Sr2+ ° 1- 15% 的 L「 0-10% 的 Na+ 0-10% 1? 1C 0.1-10% 的 一 0-5% 的 La3+2. 依据权利要求1所述的反常色散氟磷光学玻璃，其中，作为二价阳离子组分R2+: Mg2++Ca2+/Ba2++Sr2+含量之比 > 4. 0。3. 依据权利要求1所述的反常色散氟磷光学玻璃，还含有以阴离子（an% )计，其中： 10~30%的F组分、70~90%的0 2组分。4. 依据权利要求1所述的反常色散氟磷光学玻璃，其特征在于，具有反常色散 (Λ PgF) +0· 001以上，玻璃折射率（nd) 1. 52以上，阿贝数（vd) 71~78范围内。5. 依据权利要求1或2所述的反常色散氟磷光学玻璃，其特征在于，玻璃热膨胀小于 120,玻璃密度为3. 3g/cm3以下。6. 依据权利要求1~3的任一项所述的反常色散氟磷玻璃，其特征在于，玻璃磨耗度为 220以下。7. 依据权利要求1~4的任一项所述的反常色散氟磷光学玻璃，其特征在于，对玻璃进 行再加热，在高于转变温度（Tg) 120~160°C的温度区域内保90分钟，玻璃不会出现表面乳 浊或失透。当在1050°C的澄清温度下、并降温至790°C保温5h，玻璃内部无失透现象。8. -种适于低温热压的光学元件，是由其转变温度（Tg)为470°C或更低的反常色散 氟磷光学玻璃所形成的，并可用于精密压型。9. 一种反常色散氟磷光学玻璃的制造方法，其中包括：在一种特制熔器中将粉料制备 成熟料、再经过熟料配比与混合后加入铂金熔器中进行二次熔炼，均匀的玻璃液经由漏料 装置流入模具中成型为玻璃胚体、或经模压成一次元件。
【专利摘要】本发明涉及一种具有反常色散的氟磷光学玻璃。该氟磷光学玻璃所具有的特性在于：反常色散(△PgF)为+0.001以上，折射率(nd)为1.52以上、阿贝数(Vd)为71～78的范围内。该氟磷光学玻璃的特征在于，作为必选的阳离子含有：P5+、B3+、Al3+、并选择(R2+)Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+中的至少三种及(R+)Li+、Na+、K+中至少一种作为阳离子组分。以阳离子的(cat％)计，含有(R2+)：15～40％的P5+、15～40％的B3+、1～20％的Al3+、以及(R2+)6.5～65％的二价阳离子组分、含有(R+)1～35％的一价阳离子组分。作为必选阴离子的(an％)计：含有F+和O2-组分，其中：含有10～30％的F-组分、70～90％的O2-组分。
【IPC分类】C03C3/247
【公开号】CN105271726
【申请号】CN201510697329
【发明人】王自力, 黄 俊
【申请人】成都尤利特光电科技股份有限公司
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年10月22日